2025年高考化学复习考点追踪与预测（新高考）专题07 物质结构与元素周期律讲义（原卷版）

专题07物质结构与元素周期律01专题网络·思维脑图02考情分析·解密高考03高频考点·以考定法考点一原子结构与性质、元素周期律【高考解密】命题点01考点一原子结构与性质、元素周期律【高考解密】命题点01原子结构与核外电子排布命题点02元素“位-构-性”的相互推断【技巧解密】【考向预测】考点二分子结构与性质【高考解密】命题点01共价键的形成及类型的判断命题点02分子的空间结构与价层电子对互斥理论、杂化轨道理论命题点03分子性质及微粒间的作用力【技巧解密】【考向预测】考点三晶体结构与性质【高考解密】命题点01晶体的性质与晶体类型的判断命题点02有关晶体计算【技巧解密】【考向预测】04核心素养·微专题微专题晶胞参数、坐标参数的分析与应用考点考查内容考情预测原子结构与性质、元素周期律1.原子结构与核外电子排布2.元素“位-构-性”的相互推断1.选择题：高考命题一般是用元素周期表及元素周期律知识去推断元素类型，或是根据原子结构推导元素类型及其在周期表中的位置，考查原子结构和元素性质之间的关系，试题以短周期元素考查元素周期律及元素“位、构、性”三者之间的关系，考查原子半径、化合价、金属性、非金属性、单质及化合物性质的递变规律与原子结构的关系，涉及化学键时主要考查对概念的理解。同时也考查分子结构判断及晶体相关计算。2.非选择试题常以填空或简答方式考查，常涉及原子结构与元素的性质(如基态微粒的电子排布式、电离能及电负性的比较)、元素周期律；分子结构与性质(如化学键类型、原子的杂化方式、分子空间构型的分析与判断)；晶体结构与性质(如晶体类型、性质及与粒子间作用的关系、以晶胞为单位的密度、微粒间距与微粒质量的关系计算及化学式分析)等考点。命题侧重考查分析能力和计算能力，需要熟练掌握晶胞结构，具备一定的数学计算能力，综合性较强，题目难度中等。分子结构与性质1.共价键类型的判断2.分子的空间结构与价层电子对互斥理论、杂化轨道理论3.分子性质及微粒间的作用力晶体结构与性质1.晶体的性质与晶体类型的判断2.有关晶体计算考点一原子结构与性质、元素周期律命题点01原子结构与核外电子排布典例01（2023·海南卷）下列有关元素单质或化合物的叙述正确的是A．分子呈正四面体，键角为B．NaCl焰色试验为黄色，与Cl电子跃迁有关C．Cu基态原子核外电子排布符合构造原理D．是由极性键构成的极性分子典例02（2023·重庆卷）“嫦娥石”是中国首次在月球上发现的新矿物，其主要由和(钇，原子序数比大13)组成，下列说法正确的是A．Y位于元素周期表的第ⅢB族B．基态原子的核外电子填充在6个轨道中C．5种元素中，第一电离能最小的是D．5种元素中，电负性最大的是命题点02元素“位-构-性”的相互推断典例01（2023·全国卷）一种矿物由短周期元素W、X、Y组成，溶于稀盐酸有无色无味气体生成。W、X、Y原子序数依次增大。简单离子与具有相同的电子结构。下列叙述正确的是A．X的常见化合价有、 B．原子半径大小为C．YX的水合物具有两性 D．W单质只有4种同素异形体典例02（2022·浙江卷）X、Y、Z、M、Q五种短周期主族元素，原子序数依次增大。X的核外电子数等于其周期数，分子呈三角锥形，Z的核外电子数等于X、Y核外电子数之和。M与X同主族，Q是同周期中非金属性最强的元素。下列说法正确的是A．X与Z形成的10电子微粒有2种B．Z与Q形成的一种化合物可用于饮用水的消毒C．与的晶体类型不同D．由X、Y、Z三种元素组成的化合物的水溶液均显酸性典例03（2021·江苏卷）前4周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，X是空气中含量最多的元素，Y的周期序数与族序数相等，基态时Z原子3p原子轨道上有5个电子，W与Z处于同个主族。下列说法正确的是A．原子半径：r(X)<r(Y)<r(Z)<r(W)B．X的第一电离能比同周期相邻元素的大C．Y的最高价氧化物对应水化物的酸性比Z的强D．Z的简单气态氢化物的热稳定性比W的弱一、原子结构与性质1.原子或离子中各微粒间的数量关系(1)对于原子:质子数=核电荷数=核外电子数=原子序数。(2)质量数=质子数+中子数。(3)质子数=阳离子的核外电子数+阳离子所带正电荷数。(4)质子数=阴离子的核外电子数-阴离子所带负电荷数。2.元素、核素、同位素之间的关系3.核外电子排布(1)核外电子排布规律(2)原子结构示意图(3)基态原子的核外电子排布原理1)能量最低原理：即电子尽可能地先占有能量低的轨道，然后进入能量高的轨道，使整个原子的能量处于最低状态。如图为构造原理示意图，即基态原子核外电子在原子轨道上的排布顺序图：2)泡利不相容原理每个原子轨道里最多只能容纳2个电子，且自旋状态相反。如2s轨道上的电子排布为，不能表示为。3)洪特规则当电子排布在同一能级的不同轨道时，基态原子中的电子总是优先单独占据一个轨道，且自旋状态相同。如2p3的电子排布为，不能表示为或洪特规则特例：当能量相同的原子轨道在全满(p6、d10、f14)、半满(p3、d5、f7)和全空(p0、d0、f0)状态时，体系的能量最低，如：24Cr的电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1。(4)表示基态原子核外电子排布的四种方法表示方法举例电子排布式Cr:1s22s22p63s23p63d54s1简化表示式Cu:[Ar]3d104s1价电子排布式Fe:3d64s2电子排布图(或轨道表示式)O:4．明确“4个同”所代表的描述对象(1)同位素——原子，如eq\o\al(1,1)H、eq\o\al(2,1)H；(2)同素异形体——单质，如O2、O3；(3)同系物——化合物，如CH3CH3、CH3CH2CH3；(4)同分异构体——化合物，如正戊烷、异戊烷、新戊烷。5．1~20号元素原子核外电子排布的特点与规律(1)原子核中无中子的原子：1(2)最外层只有一个电子的原子：H、Li、Na、K；最外层有两个电子的原子：He、Be、Mg、Ca。(3)最外层电子数等于次外层电子数的原子：Be、Ar；最外层电子数是次外层电子数2倍的原子：C；最外层电子数是次外层电子数3倍的原子：O。(4)电子层数与最外层电子数相等的原子：H、Be、Al；最外层电子数是电子层数2倍的原子：He、C、S；最外层电子数是电子层数3倍的原子：O。(5)次外层电子数是最外层电子数2倍的原子：Li、Si。(6)内层电子总数是最外层电子数2倍的原子：Li、P。(7)与He原子电子层结构相同的离子：H—、Li+、Be2+。(8)次外层电子数是其他各层电子总数2倍的元素：Li、Mg。(9)次外层电子数与其他各层电子总数相等的元素：Be、S。6.巧记10e-、18e-微粒(1)以Ne为中心记忆10e-微粒:(2)以Ar为中心记忆18e-微粒:二、元素周期表与元素周期律1．元素周期表的结构①“七横七周期，三短四长；十八纵行十六族，七主八副一0”。②从左到右族的分布：ⅠA、ⅡA、ⅢB、ⅣB、ⅤB、ⅥB、ⅦB、ⅧB、ⅠB、ⅡB、ⅢA、ⅣA、ⅤA、ⅥA、ⅦA、0。ⅧB族：包括8、9、10三个纵列。③0族：第18纵列，该族元素又称为稀有气体元素。其原子序数为He2，Ne10，Ar18，Kr36，Xe54，Rn86。④同周期第ⅡA和第ⅢA原子序数的差值可能为：1、11、25。2．分区①分界线：沿着元素周期表中硼、硅、砷、碲、砹与铝、锗、锑、钋的交界处画一条虚线，即为金属元素区和非金属元素区的分界线。②各区位置：分界线左下方为金属元素区，分界线右上方为非金属元素区。③分界线附近元素的性质：既表现金属元素的性质，又表现非金属元素的性质。3．元素周期表中的特殊位置①过渡元素：元素周期表中部从ⅢB族到ⅡB族10个纵列共六十多种元素，这些元素都是金属元素。②镧系：元素周期表第6周期中，57号元素镧到71号元素镥共15种元素。③锕系：元素周期表第7周期中，89号元素锕到103号元素铹共15种元素。④超铀元素：在锕系元素中92号元素轴(U)以后的各种元素。4.元素周期表中的重要规律(1)三角递变规律相邻的四种元素关系如图所示：，则有原子半径：C>A>B；金属性：C>A>B；非金属性：B>A>C。(2)相似规律同主族元素性质相似，位于对角线位置的元素性质相似，相邻元素性质差别不大。(3)电子排布规律原子最外层电子数大于或等于3而又小于8的元素一定是主族元素；原子最外层电子数为1或2的元素可能是主族、副族或0族(He)元素；原子最外层电子数为8的元素是稀有气体元素。(4)原子序数与元素位置的“序数差值”规律1)同周期相邻主族元素的“序数差值”规律。①除第ⅡA族和第ⅢA族外,其余同周期相邻元素原子序数差为1。②同周期第ⅡA族和第ⅢA族元素,其原子序数差分别是:第二、三周期相差1,第四、五周期相差11,第六、七周期相差25。2)同族相邻元素的“序数差值”规律。①第二、三周期的同族元素原子序数相差8。②第三、四周期的同族元素原子序数相差有两种情况:第ⅠA族、ⅡA族相差8,其他族相差18。③第四、五周期的同族元素原子序数相差18。④第五、六周期的同族元素原子序数镧系之前的相差18,镧系之后的相差32。⑤第六、七周期的同族元素原子序数相差32。(5)含量或性质特殊的元素5.元素金属性和非金属性强弱的判断方法金属性比较本质原子越易失电子，金属性越强(与原子失电子数目无关)判断方法①在金属活动性顺序表中越靠前，金属性越强②单质与水或非氧化性酸反应越剧烈，金属性越强③单质还原性越强或阳离子氧化性越弱，金属性越强④最高价氧化物对应水化物的碱性越强，金属性越强⑤若Xn＋＋Y→X＋Ym＋，则Y比X的金属性强⑥元素在周期表中的位置：左边或下方元素的金属性强非金属性比较本质原子越易得电子，非金属性越强(与原子得电子数目无关)判断方法①与H2化合越容易，气态氢化物越稳定，非金属性越强②单质氧化性越强或阴离子还原性越弱，非金属性越强③最高价氧化物对应水化物的酸性越强，非金属性越强④元素在周期表中的位置：右边或上方元素的非金属性强6.第一电离能、电负性(1)元素第一电离能的周期性变化规律。一般规律同一周期,随着原子序数的增加,元素的第一电离能呈现增大的趋势,稀有气体元素的第一电离能最大,碱金属元素的第一电离能最小;同一主族,随着电子层数的增加,元素的第一电离能逐渐减小特殊情况第一电离能的变化与元素原子的核外电子排布有关。通常情况下,当原子核外电子排布在能量相等的轨道上形成全空(p0、d0、f0)、半满(p3、d5、f7)和全满(p6、d10、f14)结构时,原子的能量较低,该元素具有较大的第一电离能。如同周期主族元素,第ⅡA族元素的原子最外层s能级全充满、ⅤA族元素的原子最外层p能级半充满,比较稳定,所以其第一电离能大于同周期相邻的主族元素(2)电负性大小判断。规律在周期表中,同周期主族元素电负性从左到右逐渐增大,同主族从上往下逐渐减小方法常常应用化合价及物质类别判断电负性的大小,如O与Cl的电负性比较:①HClO中Cl为+1价、O为-2价,可知O的电负性大于Cl;②Al2O3是离子化合物、AlCl3是共价化合物,可知O的电负性大于Cl7.元素推断题通常考查的角度及分析依据考查角度分析依据原子半径①同周期元素的原子半径随原子序数的增大而减小(不考虑稀有气体元素);②同主族元素从上到下,原子半径随电子层数的增多而增大元素化合价①同周期元素从左到右,元素的最高正化合价由+1→+7,非金属元素的最低负化合价由-4→-1(O、F除外);②同主族元素的最高正化合价、最低负化合价均相同(适用于短周期主族元素,氧无最高正价,氟无正价)氧化物对应水化物①元素的金属性越强,其最高价氧化物对应的水化物的碱性越强;②元素的非金属性越强,其最高价氧化物对应的水化物的酸性越强(F无正价,O无最高正价,不考虑)单质的氧化性、还原性一般情况下,元素的金属性越强,单质的还原性越强,简单阳离子的氧化性越弱;元素的非金属性越强,单质的氧化性越强,简单阴离子的还原性越弱物质的熔点、沸点①一般情况下,对于组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,分子间作用力越大,物质的熔点、沸点也越高,如沸点:I2>Br2>F2;②NH3、H2O、HF的沸点反常高,是因为分子间形成氢键,使物质的沸点升高得失电子能力①同周期元素从左到右,失电子能力逐渐减弱,得电子能力逐渐增强(不考虑稀有气体元素);②同主族元素从上到下,失电子能力逐渐增强,得电子能力逐渐减弱金属性与非金属性①同周期元素从左到右,金属性逐渐减弱,非金属性逐渐增强(不考虑稀有气体元素);②同主族元素从上到下,金属性逐渐增强,非金属性逐渐减弱元素的第一电离能①同周期元素从左到右元素的第一电离能呈增大趋势;②同主族元素自上而下,第一电离能逐渐减小电负性①同周期元素从左到右元素的电负性逐渐增大(稀有气体元素除外);②同主族元素自上而下,电负性逐渐减小8、解答元素推断题的基本方法(1)已知元素原子或离子的核外电子排布eq\x(核外电子排布)eq\o(→,\s\up15(推知))eq\x(电子层数、最外层电子数)eq\o(→,\s\up15(推知))eq\x(周期序数、族序数)eq\o(→,\s\up15(推知))eq\x(单质及其化合物的性质)(2)已知元素单质或化合物的性质(特性)eq\x(元素单质及其化合物的特性)eq\o(→,\s\up15(推知))eq\x(元素名称或符号)eq\o(→,\s\up15(推知))eq\x(原子结构)eq\o(→,\s\up15(推知))eq\x(元素在周期表中位置)(3)已知元素在周期表中的位置(4)利用周期表片断推断元素的种类①利用H、He的特殊位置已知X、Y、Z、W四种短周期元素的位置关系如图：则可以推出X为He，再依次推知Y为F、Z为O、W为P。②利用元素的位置关系与原子序数关系a．同一周期中元素的原子序数一般比左边元素原子序数大1，比右边元素的原子序数小1。b．同主族中相邻周期元素的原子序数关系9、关于元素周期律、元素周期表的认识误区(1)误认为主族元素的最高正价一定等于族序数。但是，F无正价。(2)误认为元素的非金属性越强，其氧化物对应水化物的酸性就越强。但是，HClO、H2SO3是弱酸，忽略了关键词“最高价”。(3)误认为同周期相邻两主族元素原子序数之差等于1。忽视了相差11(第4、5周期)和25(第6、7周期)。(4)误认为失电子难的原子得电子的能力一定强。碳原子、稀有气体元素的原子失电子难，得电子也难。(5)误认为得失电子多的原子，得失电子的能力一定强。(6)误认为最高正价和最低负价绝对值相等的元素只有第ⅣA族的某些元素。忽视了第ⅠA族的H的最高正价为＋1价，最低负价为－1价。10、通过“三看”比较微粒半径大小在中学化学要求的范围内,可按“三看”规律来比较粒子半径的大小:(1)“一看”电子层数:一般情况下,当电子层数不同时,电子层数越多,半径越大。例如:r(Li)<r(Na)<r(K)<r(Rb)<r(Cs)；r(O2-)<r(S2-)<r(Se2-)<r(Te2-)；r(Na)>r(Na+)(2)“二看”核电荷数:当电子层数相同时,核电荷数越大,半径越小。例如:r(Na)>r(Mg)>r(Al)>r(Si)>r(P)>r(S)>r(Cl)、r(O2-)>r(F-)>r(Na+)>r(Mg2+)>r(Al3+)(3)“三看”核外电子数:当电子层数和核电荷数均相同时,核外电子数越多,半径越大。例如:r(Cl-)>r(Cl)、r(Fe2+)>r(Fe3+)考向01原子结构与核外电子排布1．（2023·湖北·校联考模拟预测）硫的下列4种微粒，若失去一个电子所需要能量最多的是A．[Ne] B．[Ne] C．[Ne] D．[Ne]2．（2023·上海黄浦·统考二模）电子亚层2p的三个轨道之间具有不同的A．能量 B．形状 C．空间伸展方向 D．可容纳电子数3．（2023·重庆·统考模拟预测）三星堆遗址出土了大量的青铜器，其主要成分为Cu、Sn、Pb，还含少量Fe、As、O等元素。对上述有关元素，下列说法正确的是A．基态Cu原子的价层电子轨道表示式为B．基态Fe原子最高能级的轨道形状为哑铃形C．第一电离能最大的是AsD．电负性最大的是O4．（2023·北京门头沟·统考一模）下列表述不正确的是A．原子轨道能量：1s<2s<3s<4sB．M电子层存在3个能级、9个原子轨道C．4s电子能量较高，总是在比3s电子离核更远的地方运动D．同一周期，碱金属元素的第一电离能最小，最容易失电子5．（2023·湖北鄂州·高三校联考）第三周期元素X，第一电离能介于Mg和S之间，关于该元素及其化合物，下列说法正确的是A．X与氢元素形成的化合物中，各原子均达到8电子稳定结构B．X的原子核外电子有9种空间运动状态C．X的单质和盐酸、溶液均能反应放出D．X的单质可以用于制造合金考向02元素“位-构-性”的相互推断1．（2023·广东·校联考一模）已知：X、Y、Z、W为前四周期主族元素，基态X的原子最外层有3个未成对电子，次外层电子仅有1种空间运动状态；Y的单质在空气中的含量位居第二，Z是短周期主族元素中原子半径最大的元素；基态W的原子最外层电子排布式为。下列有关说法正确的是A．第一电离能：X>Y>Z B．电负性：W>X>YC．氢化物的沸点：X>Y D．W与Y形成的化合物为分子晶体2．（2023·浙江·校联考模拟预测）LDFCB是电池的一种电解质，该电解质阴离子由同周期元素原子W、X、Y、Z且原子序数依次增大，其结构如下图，Y的最外层电子数等于X的核外电子总数，四种原子最外层电子数之和为20，下列说法正确的是A．X的杂化方式是B．四种元素形成的简单氢化物中Z的沸点最高C．电负性：D．元素Z的最高价氧化物的水化物为一元强酸3．（2023·四川乐山·统考一模）W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，最外层电子数之和为20，是一种常见的耐高温材料，Y的内层电子总数是最外层电子数的2.5倍。下列说法正确的是A．简单离子半径： B．简单氢化物的沸点：C．Y与Z可以形成离子化合物 D．Y的最高价氧化物对应水化物可以与单质X反应4．（2024·四川内江·统考一模）X､Y､Z､R､M为原子序数依次增大的短周期元素，其原子的最外层电子数与原子半径的关系如图所示。下列说法不正确的是A．X与Y形成的化合物只含极性共价键B．简单离子半径比较：C．含氧酸酸性比较可能存在：D．X与Z､M三种元素共同形成的化合物可能是离子化合物5．（2023·海南·模拟预测）短周期主族元素X、Y、Z、R的主要化合价和原子半径的关系如图所示。基态X原子的价层电子排布式为。下列叙述错误的是A．简单氢化物的沸点： B．最高价氧化物对应水化物的酸性：C．第一电离能： D．化合物为非极性分子考点二分子结构与性质命题点01共价键的形成及类型的判断典例01（2023·北京卷）中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔，是碳材料科学的一大进步。下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是A．三种物质中均有碳碳原子间的键 B．三种物质中的碳原子都是杂化C．三种物质的晶体类型相同 D．三种物质均能导电典例02（2022·天津卷）一定条件下，石墨转化为金刚石吸收能量。下列关于石墨和金刚石的说法正确的是A．金刚石比石墨稳定B．两物质的碳碳键的键角相同C．等质量的石墨和金刚石中，碳碳键数目之比为4∶3D．可以用X射线衍射仪鉴别金刚石和石墨命题点02分子的空间结构与价层电子对互斥理论、杂化轨道理论典例01（2023·湖北卷）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是A．和的VSEPR模型均为四面体B．和的空间构型均为平面三角形C．和均为非极性分子D．与的键角相等典例02（2022·江苏卷）N2是合成氨工业的重要原料，NH3不仅可制造化肥，还能通过催化氧化生产HNO3；HNO3能溶解Cu、Ag等金属，也能与许多有机化合物发生反应；在高温或放电条件下，N2与O2反应生成NO，NO进一步氧化生成NO2。2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)

ΔH=-116.4kJ·mol-1。大气中过量的NOx和水体中过量的NH、NO均是污染物。通过催化还原的方法，可将烟气和机动车尾气中的NO转化为N2，也可将水体中的NO3-转化为N2。下列有关NH3、NH、NO的说法正确的是A．NH3能形成分子间氢键B．NO的空间构型为三角锥形C．NH3与NH中的键角相等D．NH3与Ag+形成的[Ag(NH3)2]+中有6个配位键典例03（2021·山东卷）关于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的结构与性质，下列说法错误的是A．CH3OH为极性分子 B．N2H4空间结构为平面形C．N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2 D．CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N杂化方式均相同命题点03分子性质及微粒间的作用力典例01（2023·北京卷）下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是A．键的键能小于键的键能B．三氟乙酸的大于三氯乙酸的C．氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性D．气态氟化氢中存在，而气态氯化氢中是分子典例02（2022·天津卷）下列物质沸点的比较，正确的是A． B．HF>HClC． D．典例03（2022·湖北卷）下列有关N、P及其化合物的说法错误的是A．N的电负性比P的大，可推断NCl3分子的极性比PCl3的大B．N与N的π键比P与P的强，可推断N≡N的稳定性比P≡P的高C．NH3的成键电子对间排斥力较大，可推断NH3的键角比PH3的大D．HNO3的分子间作用力较小，可推断HNO3的熔点比H3PO4的低一、分子结构与性质1．与分子结构有关的两种理论(1)杂化轨道理论①基本观点：杂化轨道成键满足原子轨道最大重叠原理；杂化轨道形成的共价键更加牢固。②杂化轨道类型与分子立体构型的关系杂化轨道类型杂化轨道数目分子立体构型实例sp2直线形CO2、BeCl2、HgCl2sp23平面三角形BF3、BCl3、CH2OV形SO2、SnBr2sp34四面体形CH4、CCl4、CH3Cl三角锥形NH3、PH3、NF3V形H2S、H2O注意：杂化轨道数＝与中心原子结合的原子数＋中心原子的孤电子对数。(2)价层电子对互斥理论①基本观点：分子的中心原子上的价层电子对(包括σ键电子对和中心原子上的孤电子对)由于相互排斥，尽可能趋向彼此远离。②价层电子对数的计算中心原子的价层电子对数＝σ键电子对数(与中心原子结合的原子数)＋中心原子的孤电子对数＝σ键电子对数＋eq\f(1,2)(a－xb)其中a为中心原子的价电子数，x、b分别为与中心原子结合的原子数及与中心原子结合的原子最多能接受的电子数(H为1，其他原子为“8－该原子的价电子数”)。微粒为阳离子时，中心原子的价电子数要减去离子所带电荷数；微粒为阴离子时，中心原子的价电子数要加上离子所带电荷数。如SO2中硫原子的孤电子对数为eq\f(6－2×2,2)＝1；H3O＋中氧原子的孤电子对数为eq\f(6－1－3×1,2)＝1；COeq\o\al(2－,3)中碳原子的孤电子对数为eq\f(4＋2－3×2,2)＝0。【易错提醒】在计算孤电子对数时，出现0.5或1.5，则把小数进位为整数，即1或2。如NO2的中心原子N的孤电子对数为eq\f(5－2×2,2)＝0.5≈1，则价层电子对数为3，故VSEPR模型为平面三角形，分子立体构型为V形。③利用价层电子对互斥理论判断分子(或离子)立体构型价层电子对数孤电子对数分子(或离子)立体构型示例20CO2、BeCl230BF3、SO3、COeq\o\al(2－,3)31SO240CH4、NHeq\o\al(＋,4)、SOeq\o\al(2－,4)、CCl441NH3、PCl3、H3O＋42H2O、H2S2、判断杂化轨道类型的一般方法(1)看中心原子有没有形成双键或叁键，如果有1个叁键，则其中有2个π键，是sp杂化；如果有1个双键，则其中有1个π键，是sp2杂化；如果全部是单键，则是sp3杂化。(2)杂化轨道数等于中心原子的孤对电子对数与相连的其他原子个数之和。若和为2，则中心原子sp杂化；若和为3，则中心原子sp2杂化；若和为4，则中心原子sp3杂化。如NH3，N原子有1对孤电子对，另外与3个氢原子成键，所以为1＋3＝4，为sp3杂化；再如CO2，C原子没有孤电子对，与2个氧原子成键，所以为0＋2＝2，为sp杂化。3、中心原子A的价层电子对数的计算方法：对ABm型化合物，中心原子A的价层电子对数n＝eq\f(A的价电子数＋B提供的电子数×m,2)，计算时一般说来，价电子数即为最外层电子数，但B为卤素原子、氢原子时，提供1个价电子，若为氧原子、硫原子时，则不提供电子。4、等电子体的判断方法（1）判断方法：一是同主族变换法，如CO2与CS2、CF4与CCl4是等电子体，二是左右移位法，如N2与CO，COeq\o\al(2－,3)、NOeq\o\al(－,3)与SO3是等电子体。如果是阴离子，价电子应加上阴离子所带的电荷数；如果是阳离子，价电子应减去阳离子所带的电荷数。如NHeq\o\al(＋,4)价电子为8，COeq\o\al(2－,3)价电子为24。（2）常见的等电子体微粒通式价电子总数立体构型CH4、NHeq\o\al(＋,4)AX48e－正四面体形CO、N2AX10e－直线形CO2、CNS－、NOeq\o\al(＋,2)、Neq\o\al(－,3)AX216e－直线形SO2、O3、NOeq\o\al(－,2)AX218e－V形COeq\o\al(2－,3)、NOeq\o\al(－,3)、SO3AX324e－平面三角形POeq\o\al(3－,3)、SOeq\o\al(2－,3)、ClOeq\o\al(－,3)AX326e－三角锥形SOeq\o\al(2－,4)、POeq\o\al(3－,4)AX432e－正四面体形5、分子性质(1)分子极性1)分子构型与分子极性的关系2)键的极性与分子极性的关系类型实例两个键之间的夹角键的极性分子的极性空间构型X2H2、N2－非极性键非极性分子直线型XYHCl、NO－极性键极性分子直线型XY2(X2Y)CO2、CS2180°极性键非极性分子直线型SO2120°极性键极性分子三角形H2O、H2S104．5°极性键极性分子V形XY3BF3120°极性键非极性分子平面三角形NH3107．3°极性键非极性分子三角锥形XY4CH4、CCl4109．5°极性键非极性分子正四面体(2)溶解性——“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂；若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。(3)无机含氧酸分子的酸性无机含氧酸可写成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，则n值越大，R的正电性越高，使R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H＋，酸性越强，如酸性：HClO<HClO2<HClO3<HClO4。6.配合物(1)孤电子对分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。(2)配位键①配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成共价键。②配位键的表示：常用“→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NHeq\o\al(＋,4)可表示为，在NHeq\o\al(＋,4)中，虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。(3)配合物。如[Cu(NH3)4]SO4配位体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。7.分子结构性质认识的5个易错易混点(1)误认为分子的稳定性与分子间作用力和氢键有关,其实分子的稳定性与共价键的强弱有关。(2)误认为组成相似的分子,中心原子的杂化类型相同,其实要看其σ键和孤电子对数是否分别相同。如CO2和SO2中心原子的杂化方式不同,CO2分子中C原子是sp杂化,SO2分子中S原子是sp2杂化。(3)误认为只要含有氢键物质的熔、沸点就高,其实不一定,分子间的氢键会使物质的熔、沸点升高,而分子内氢键一般会使物质的熔、沸点降低。(4)误认为只含有极性键的分子都一定是极性分子,其实不ー定。如CO2、BF3等是非极性分子。(5)误认为杂化轨道构型和分子构型一致,其实不一定。如H2O中氧原子是sp3杂化,杂化轨道构型为四面体,但由于分子中存在孤对电子,根据价层电子对互斥理论可知,H2O的分子构型是V形。二、微粒间的相互作用力1．离子键、共价键及金属键的比较离子键共价键金属键非极性键极性键概念阴、阳离子通过静电作用所形成的化学键原子间通过共用电子对(电子云重叠)而形成的化学键金属原子脱落下来的价电子形成遍布整块晶体的“电子气”,被所有原子共用,从而把所有金属原子维系在一起成键粒子阴、阳离子原子金属阳离子和自由电子成键实质阴、阳离子的静电作用共用电子对不偏向任何一方共用电子对偏向一方原子金属阳离子和自由电子间的电子气形成条件活泼金属元素与活泼非金属元素经电子得失,形成离子键同种元素原子之间成键不同种元素原子之间成键金属阳离子和自由电子间成键形成的物质离子化合物非金属单质;某些共价化合物或离子化合物共价化合物或离子化合物金属晶体2．化学键与物质类别的关系(1)含有离子键的化合物一定是离子化合物，但离子化合物中可能含有共价键，如Na2O2。(2)只含有共价键的化合物一定是共价化合物。(3)由金属元素和非金属元素组成的化合物不一定是离子化合物，如AlCl3是共价化合物；只含有非金属元素的化合物不一定是共价化合物，如铵盐是离子化合物。(4)非金属单质不一定含有共价键，如稀有气体单质。(5)气态氢化物是共价化合物，只含共价键，如NH3；而金属氢化物是离子化合物，只含离子键，如NaH。(6)可能含有非极性键的物质有非金属单质(稀有气体单质除外)、某些共价化合物(如H2O2、C2H6等)、某些离子化合物(如Na2O2等)。(7)从图中可以看出，离子化合物一定含有离子键，离子键只能存在于离子化合物中。(8)共价键可存在于离子化合物、共价化合物和共价单质分子中。(9)熔融状态下能导电的化合物是离子化合物，如NaCl；熔融状态下不能导电的化合物是共价化合物，如HCl。(10)金属元素与非金属元素形成的化合物不一定是离子化合物，如AlCl3为共价化合物；只由非金属元素形成的化合物不一定是共价化合物，如NH4Cl为离子化合物。(11)有些物质中不存在化学键，如稀有气体分子中不存在化学键。3.σ键与π键的判断方法(1)由轨道重叠方式判断。“头碰头”重叠为σ键,“肩并肩”重叠为π键。(2)由物质的结构式判断。通过物质的结构式可以快速有效地判断共价键的种类及数目。共价单键全为σ键,双键中有一个σ键和一个π键,三键中有一个σ键和两个π键。(3)由成键轨道类型判断。s轨道形成的共价键全部是σ键;杂化轨道形成的共价键全部为σ键。4.几种典型物质的电子式、结构式和模型：物质HClCl2H2ONH3CH4电子式结构式H—ClCl—ClH—O—H球棍模型比例模型5.三种作用力及对物质性质的影响范德华力氢键共价键作用微粒分子H与N、O、F原子强度比较共价键>氢键>范德华力影响因素组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,范德华力越大形成氢键元素的电负性原子半径对性质的影响影响物质的熔、沸点,溶解度等物理性质分子间氢键使物质熔、沸点升高,溶解度增大键能越大,稳定性越强考向01共价键的形成及类型的判断1．（2024·广西北海·统考一模）(俗称铵铁蓝)是一种蓝色的无机颜料。下列有关该物质的说法错误的是A．电负性：B．铵铁蓝中铁元素有两种化合价C．中的键角比中的的键角大D．铵铁蓝中的配体是，该配体中键与键的数目之比是2．（2023·辽宁大连·大连八中校考模拟预测）下列反应产物不能用反应物中键的极性解释的是A．B．

C．D．

3．（2023·北京海淀·101中学校考三模）甲磺酸

是一种强酸。下列说法正确的是A．推测甲磺酸难溶于水 B．该分子中心原子S的价层电子对数为6C．分子中所有化学键均为极性共价键 D．该分子中硫氧键的键长均相同4．（2023·安徽芜湖·统考二模）周期表前四周期的元素A、B、C、D、E原子序数依次增大。基态原子A的原子轨道半充满，B的价电子层中有3个未成对电子，D的价层电子排布式为nsn-1np2n-2，C与D同族，E的最外层只有1个电子，次外层有18个电子。这5种元素形成的一种1：1型离子化合物中，由C、D所形成的阴离子呈正四面体结构、阳离子呈轴向狭长的八面体结构(如图所示)。下列说法正确的是

A．5种原子中第一电离能最大的是CB．A、B所形成的化合物中只含极性键C．1mol该阳离子中含有24molσ键D．B、C、D所形成的简单氢化物中，沸点最低的是D5．（2023·海南海口·海南华侨中学校考模拟预测）火箭发射时可用作燃料，作氧化剂，其反应为。为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是A．1.8g中氧的价层电子对数为B．1mol中含有的π键数为C．当生成6.72L时转移电子数为D．1mol中含有的质子数为考向02分子的空间结构与价层电子对互斥理论、杂化轨道理论1．（2024·广西·校联考模拟预测）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法错误的是A．SO2和SO3的VSEPR模型均为平面三角形B．PCl3、NCl3的空间构型都是三角锥形C．BF3和NF3均为非极性分子D．CO2与N的键角相等2．（2023·浙江宁波·统考模拟预测）磷酰氯()是有机合成的催化剂，可用以下方法制取：或，的分子空间结构模型如图所示，下列说法不正确的是A．中只含有键 B．是非极性分子C．的空间构型是三角锥形 D．可与反应生成3．（2023·江苏南通·统考模拟预测）周期表中VIA族元素及其化合物应用广泛。、、是氧元素的3种核素，可以形0成多种重要的化合物。亚硫酰氯为黄色液体，其结构式为（），遇水发生水解。工业上可电解H2SO4与混合溶液制备过二硫酸铵，过二硫酸铵与双氧水中都含有过氧键(-O-O-)。硝化法制硫酸的主要反应为：。SO2和SO3都是酸性氧化物，是制备硫酸的中间产物。下列说法正确的是A．、、具有相同的中子数B．亚硫酰氯空间构型为平面三角形C．SO2、SO3的中心原子轨道杂化类型均为sp2D．SO2晶体中存在S和O2之间的强烈作用4．（2023·辽宁大连·大连八中校考模拟预测）三硫化四磷()是黄绿色针状晶体，易燃、有毒，分子结构如图所示。下列有关的说法中正确的是A．中仅P原子最外层均满足8电子稳定结构B．键角：C．中P原子为杂化，S原子为杂化D．分子中含有6mol极性共价键5．（2023·山西晋城·晋城市第一中学校校考模拟预测）油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度和光照条件下，颜料雌黄褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应：

下列说法正确的是A．反应I和II中，元素和都被氧化B．反应I和II中，氧化转移的电子数之比为C．和的空间结构都是正四面体形D．反应I和II中，参加反应的：I<II考向03分子性质及微粒间的作用力1．（2023·浙江台州·统考一模）某些微粒间相互作用的数据如下表所示：微粒间相互作用化学键分子间作用力HCl键能／范德华力强度()46356836615749728.118.821.1根据表中数据，下列说法不正确的是A．上表的微粒间相互作用中有5种极性共价键，2种氢键B．键长：H-F<H-Br，但仅用上表数据无法比较两者与H-Cl的键长大小C．的D．用上表数据可比较与的沸点高低2．（2023下·广东珠海·高三珠海市第一中学校考）科学家提出用转换可燃冰()中的设想，转换过程如图所示，下列说法正确的是A．笼状结构中水分子间主要靠氢键结合B．E代表，F代表C．置换出的过程涉及化学键的断裂及形成D．可置换可燃冰中所有的分子3．（2023·湖北武汉·统考模拟预测）超分子结构化学原理的应用非常广泛，尿素[CO(NH2)2]可与正烷烃(n-CnH2n+2，n≥8)形成超分子包合物，原理如图所示。下列说法中错误的是A．尿素分子通过分子间氢键形成较稳定的六角形通道B．尿素分子和正烷烃分子间通过共价键形成包合物C．依据分子直径大小差异可分离正烷烃和支链烷烃D．分子的大小和几何形状会影响有机物的分离效果4．（2023·河北·校联考模拟预测）某课题组发现水团簇最少需要21个水分子才能实现溶剂化，即1个水分子周围至少需要20个水分子，才能将其“溶解”(“溶解”时，水团簇须形成四面体)。下列叙述正确的是A．(H2O)21中水分子之间的作用力主要是氢键B．(H2O)21和(H2O)23互为同系物C．加热(H2O)23变为(H2O)19还破坏了极性键D．(H2O)21晶体属于共价晶体5．（2023·上海宝山·统考二模）下列有关化学键和晶体的说法正确的是A．干冰属于分子晶体，其升华破坏了共价键B．氯化铵固体属于离子晶体，其加热仅破坏了离子键C．晶体硅属于共价晶体，其熔化破坏了共价键D．汞属于分子晶体，其气化破坏了共价键考点三晶体结构与性质命题点01晶体的性质与晶体类型的判断典例01（2023·重庆卷）配合物[MA2L2]的分子结构以及分子在晶胞中的位置如图所示，下列说法错误的是A．中心原子的配位数是4 B．晶胞中配合物分子的数目为2C．晶体中相邻分子间存在范德华力 D．该晶体属于混合型晶体典例02（2022·山东卷）、属于第三代半导体材料，二者成键结构与金刚石相似，晶体中只存在键、键。下列说法错误的是A．的熔点高于 B．晶体中所有化学键均为极性键C．晶体中所有原子均采取杂化 D．晶体中所有原子的配位数均相同典例03（2021·天津卷）下列各组物质的晶体类型相同的是A．SiO2和SO3 B．I2和NaCl C．Cu和Ag D．SiC和MgO命题点02有关晶体计算典例01（2023·辽宁卷）晶体结构的缺陷美与对称美同样受关注。某富锂超离子导体的晶胞是立方体(图1)，进行镁离子取代及卤素共掺杂后，可获得高性能固体电解质材料(图2)。下列说法错误的是

A．图1晶体密度为g∙cm-3 B．图1中O原子的配位数为6C．图2表示的化学式为 D．取代产生的空位有利于传导典例02（2021·湖北卷）某立方晶系的锑钾(Sb—K)合金可作为钾离子电池的电极材料，图a为该合金的晶胞结构图，图b表示晶胞的一部分。下列说法正确的是A．该晶胞的体积为a3×10-36cm-3 B．K和Sb原子数之比为3∶1C．与Sb最邻近的K原子数为4 D．K和Sb之间的最短距离为apm1、晶体类型的判断(1)依据物质的分类判断①金属氧化物(如K2O、Na2O2等)、强碱(如NaOH、KOH等)和绝大多数的盐类是离子晶体。②大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅、晶体硼外)、气态氢化物、非金属氧化物(除SiO2外)、酸、绝大多数有机物(除有机盐外)都是分子晶体。③常见的共价晶体单质有金刚石、晶体硅、晶体硼等；常见的共价晶体化合物有碳化硅、二氧化硅等。④金属单质(除汞外)与合金是金属晶体。(2)依据组成晶体的晶格质点和质点间的作用判断①离子晶体的晶格质点是阴、阳离子，质点间的作用是离子键；②共价晶体的晶格质点是原子，质点间的作用是共价键；③分子晶体的晶格质点是分子，质点间的作用为分子间作用力；④金属晶体的晶格质点是金属离子和自由电子，质点间的作用是金属键。(3)晶体的熔点判断①离子晶体的熔点较高，常在数百度至一千余度；②共价晶体熔点高，常在一千度至几千度；③分子晶体熔点低，常在数百度以下至很低温度；④金属晶体多数熔点高，但也有相当低的。(4)依据导电性判断①离子晶体水溶液及熔化时能导电；②共价晶体一般为非导体，但有些能导电，如晶体硅；③分子晶体为非导体，而分子晶体中的电解质(如酸和部分非金属气态氢化物)溶于水，使分子内的化学键断裂形成自由离子也能导电；④金属晶体是电的良导体。(5)依据硬度和机械性能判断①离子晶体硬度较大或略硬而脆；②共价晶体硬度大；③分子晶体硬度小且较脆；④金属晶体多数硬度大，但也有较低的，且具有延展性。2、物质熔、沸点高低比较规律(1)一般情况下,不同类型晶体的熔、沸点高低规律:原子晶体>离子晶体>分子晶体,如熔、沸点:金刚石>NaCl>Cl2;金属晶体>分子晶体,如熔、沸点:Na>Cl2(金属晶体熔、沸点有的很高,如钨、铂等,有的则很低,如汞等)。(2)形成原子晶体的原子半径越小、键长越短,则键能越大,其熔、沸点就越高,如熔、沸点:金刚石>石英>碳化硅>晶体硅。(3)形成离子晶体的阴阳离子所带的电荷数越多,离子半径越小,则离子键越强,熔、沸点就越高,如熔、沸点:MgO>MgCl2,NaCl>CsCl。(4)金属晶体中金属离子半径越小,离子所带电荷数越多,其形成的金属键越强,金属单质的熔、沸点就越高,如Al>Mg>Na。(5)分子晶体的熔、沸点比较规律。①组成和结构相似的分子,相对分子质量越大,其熔、沸点就越高,如:HI>HBr>HCl。②组成和结构不相似的分子,分子极性越大,其熔、沸点就越高,如:CO>N2。③同分异构体分子中,支链越少,其熔、沸点就越高,如:正戊烷>异戊烷>新戊烷。④同分异构体中的芳香烃及其衍生物,邻位取代物>间位取代物>对位取代物,如熔、沸点:邻二甲苯>间二甲苯>对二甲苯。3、均摊法确定晶胞组成(1)方法：晶胞中任意位置上的一个原子如果是被n个晶胞所共有，那么，每个原子对这个晶胞的贡献就是eq\f(1,n)。(2)类型①长方体(正方体)晶胞中不同位置的粒子对晶胞的贡献：②非长方体(非正方体)晶胞中粒子对晶胞的贡献视具体情况而定。如石墨晶胞每一层内碳原子排成六边形，其顶点(1个碳原子)对六边形的贡献为eq\f(1,3)。在如图所示的正三棱柱形晶胞中：③熟记几种常见的晶胞结构及晶胞含有的粒子数目。A．NaCl(含4个Na＋，4个Cl－)B．干冰(含4个CO2)C．CaF2(含4个Ca2＋，8个F－)D．金刚石(含8个C)E．体心立方(含2个原子)F．面心立方(含4个原子)4、金属晶体空间利用率的计算方法Ⅰ.空间利用率的定义及计算步骤①空间利用率：指构成晶体的原子、离子或分子在整个晶体空间中所占有的体积百分比。空间利用率＝eq\f(球体积,晶胞体积)×100%②空间利用率的计算步骤：a．计算晶胞中的粒子数；b．计算晶胞的体积。Ⅱ.金属晶体空间利用率分类简析①简单立方堆积(如图1所示)立方体的棱长为2r，球的半球为r过程：V(球)＝eq\f(4,3)πr3V(晶胞)＝(2r)3＝8r3空间利用率＝eq\f(V球,V晶胞)×100%＝eq\f(\f(4,3)πr3,8r3)×100%≈52%②体心立方堆积(如图2所示)过程：b2＝a2＋a2(4r)2＝a2＋b2＝3a2，所以：a＝eq\f(4,\r(3))r空间利用率＝eq\f(2×\f(4,3)πr3,a3)×100%＝eq\f(2×\f(4,3)πr3,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(4,\r(3))r))3)×100%＝eq\f(\r(3)π,8)×100%≈68%③六方最密堆积(如图3所示)过程：S＝2r×eq\r(3)r＝2eq\r(3)r2h＝eq\f(2\r(6),3)rV(球)＝2×eq\f(4,3)πr3V(晶胞)＝S×2h＝2eq\r(3)r2×2×eq\f(2\r(6),3)r＝8eq\r(2)r3空间利用率＝eq\f(V球,V晶胞)×100%＝eq\f(2×\f(4,3)πr3,8\r(2)r3)×100%≈74%④面心立方最密堆积(如图4所示)过程：a＝2eq\r(2)rV(球)＝4×eq\f(4,3)πr3V(晶胞)＝a3＝(2eq\r(2)r)3＝16eq\r(2)r3空间利用率＝eq\f(V球,V晶胞)×100%＝eq\f(4×\f(4,3)πr3,16\r(2)r3)×100%≈74%5、计算晶体密度的方法6、计算晶体中粒子间距离的方法7、千万差别貌相似,谨防马虎大错误(1)CO2和SiO2尽管有相似的化学组成,但二者物理性质有较大差异,原因是二者的晶体类型不同,CO2属于分子晶体,SiO2属于原子晶体,二者不能混淆。(2)离子晶体中不一定都含有金属元素,如NH4Cl是离子晶体;金属元素和非金属元素组成的晶体不一定是离子晶体,如AlCl3是分子晶体;含有金属离子的晶体不一定是离子晶体,如金属晶体中含有金属离子。(3)含阴离子的晶体中一定含有阳离子,但含阳离子的晶体中不一定含阴离子,如金属晶体。(4)误认为金属晶体的熔点比分子晶体的熔点高,其实不一定,如Na的熔点为97℃,尿素的熔点为132.7℃。考向01晶体的性质与晶体类型的判断1．（2023·湖北·武汉二中校联考二模）纳米为无定形(非晶态)白色粉末，颗粒尺寸小、微孔多、比表面积大、对紫外线反射能力强等特点。下列关于纳米的说法正确的是A．对光有各向异性 B．熔点与晶体相同C．与晶体互为同分异构体 D．可用X-射线衍射实验区分纳米与晶体2．（2023·浙江·校联考三模）下列物质含有非极性共价键且属于分子晶体的是A． B． C． D．3．（2023·浙江宁波·统考模拟预测）2023年诺贝尔化学奖授予三位探索纳米和量子点领域的科学家。纳米晶体具有颗粒尺寸小、微孔多、比表面积大、对紫外线反射能力强等特点。下列关于纳米晶体的说法正确的是A．熔点低于大块晶体 B．属于胶体，能产生丁达尔效应C．与大块晶体属于同分异构体 D．与NaOH、HF都能反应，属于两性氧化物4．（2023·北京朝阳·统考一模）我国科学家预言的T-碳已被合成。T-碳的晶体结构可看做将金刚石中的碳原子用由四个碳原子组成的正四面体结构单元取代所得，T-碳和金刚石的晶胞如图所示。下列说法不正确的是A．T-碳与金刚石互为同素异形体B．T-碳与金刚石均属于共价晶体C．T-碳与金刚石中键角均为D．T-碳晶胞中平均含有32个碳原子6．（2023·广东·统考二模）六氟磷酸盐离子液体可用于有机合成的溶剂和催化剂，其结构如图所示，下列说法错误的是

A．阳离子中碳原子有和两种杂化方式B．阴、阳离子体积较大，离子之间作用力较弱，晶体的熔点较低C．该物质中存在的化学键类型：离子键、共价键D．所有原子均符合8电子稳定结构考向02有关晶体计算1．（2023·广东梅州·统考三模）晶体的晶胞结构如图所示。下列说法不正确的是

A．阴、阳离子个数比为B．晶体中距离最近的的数目为12C．若晶胞边长均为，则和之间的最短距离为D．阳离子位于由阴离子构成的正八面体空隙中2．（2023·辽宁阜新·阜新实验中学校考模拟预测）砷化镓是一种立方晶系如图甲所示，将Mn掺杂到晶体中得到稀磁性半导体材料如图乙所示，砷化镓的晶胞密度为gcm-3。下列说法错误的是A．1mol砷化镓中配位键的数目是4NAB．掺入Mn的晶体中Mn、Ga、As的原子个数比为5：26：32C．沿体对角线a→b方向投影图如丙，若c在11处，则As的位置为7、9、11、13D．该晶体中距离最近的两个镓原子之间的距离为pm3．（2023上·湖南长沙·高三长郡中学校考开学考试）钛酸钡是太阳能电池材料。经X射线衍射分析测定，钛酸钡的晶胞结构如图所示(Ti4+、Ba2+均与O2-接触)，已知晶胞边长为apm，O2-的半径为bpm，NA为阿伏加德罗常数的值。下列叙述错误的是A．8个Ti4+与Ba2+等距离且最近B．Ti4+半径为pmC．钛酸钡的化学式为BaTiO3D．钛酸钡的密度ρ=×1021g·cm-34．（2023上·湖南·高三校联考）实验室制取HF的原理为，氢氟酸可用来刻蚀玻璃，发生反应：。的立方晶胞如图所示，其晶胞参数为apm。下列说法错误的是

A．氢化物的稳定性：B．、、三者的中心原子价层电子对数相等C．的晶体密度为(为阿伏加德罗常数的值)D．晶体中与之间的最近距离为5．（2023·辽宁·校联考三模）一种由Cu、In、Te组成的晶体属四方晶系，晶胞参数如图所示，晶胞棱边夹角均为90°，晶体中Te原子填充在Cu、In围成的四面体空隙中，A点、B点原子的分数坐标分别为、，下列说法错误的是A．该晶体的化学式为B．C点原子的分数坐标为C．晶胞中四面体空隙的占有率为50%D．晶胞中C、D间距离微专题晶胞参数、坐标参数的分析与应用典例（2023·河北卷）锆是重要的战略金属，可从其氧化物中提取。下图是某种锆的氧化物晶体的立方晶胞，为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是A．该氧化物的化学式为B．该氧化物的密度为C．原子之间的最短距离为D．若坐标取向不变，将p点原子平移至原点，则q点原子位于晶胞面的面心一、原子分数坐标参数1．概念原子分数坐标参数，表示晶胞内部各原子的相对位置。2．原子分数坐标的确定方法(1)依据已知原子的坐标确定坐标系取向。(2)一般以坐标轴所在正方体的棱长为1个单位。(3)从原子所在位置分别向x、y、z轴作垂线，所得坐标轴上的截距即为该原子的分数坐标。3.金刚石晶胞中碳原子坐标的确定以金刚石晶胞结构为例，金刚石晶体整体上是正四面体立体网状结构。每个碳原子L能层的4个电子采用sp3杂化，形成4个等同的杂化轨道，相邻的两个碳原子之间形成σ键。这样每个碳原子与周围4个碳原子形成4个σ键，每个碳原子都是直接相连的4个碳原子的重心。在一个金刚石晶胞中有8个碳原子位于立方体的顶点，6个碳原子位于面心，4个碳原子位于晶胞内部。每个晶胞中8个顶点中有4个顶点、6个面心和4个晶胞内部的碳原子形成4个正四面体，每个正四面体的4个顶点分别是一个晶胞顶点和这个顶点所在平面的面心，正四面体中心是晶胞内的1个碳原子。用解析几何知识研究晶体中各个微粒间的位置关系更具体更直接。以底面一个顶点的碳原子(通常取后左下)为原点建立一个三维坐标系。原点上的原子坐标为(0，0，0)，晶胞边长参数看作1，并据此分析坐标参数。在晶胞进行“无隙并置”时，可以看出，8个顶点的原子都可以作为原点，注意看清楚，与这个原点原子重合的是晶胞上哪一个顶点的碳原子。所以顶点上的8个原子坐标都是(0，0，0)，这与纯粹立体几何不同，所以高中阶段我们只标注顶点以外的晶胞内和晶胞上点的坐标；棱心和面心坐标点中数据中不会出现“1”。以下是晶胞中各点碳原子对应的三维坐标和晶体中坐标的对应关系。(1)6个面心坐标上面心下面心左面心右面心前面心后面心三维坐标晶体中坐标(2)12个棱中心坐标上面四条棱三维坐标晶体中坐标下面四条棱三维坐标晶体中坐标垂直底面四条棱三维坐标晶体中坐标(3)晶胞内部4个碳原子的坐标金刚石晶胞有两种取向，由于金刚石晶胞内部有4个碳原子，在空间分布是不对称的，所以从不同方向观察晶胞时，内部的4个碳原子的位置是不相同的。我们把左边的图叫作取向1，右边的图叫作取向2它们各自绕竖直中心轴旋转90°，就能够变为对方。金刚石晶胞内4个碳原子坐标：取向1：取向2：所以金刚石晶胞的取向不同时，晶胞内部不对称的4个原子的坐标会发生改变。4.常见晶胞的原子坐标1）金刚石晶胞的原子坐标（1）取向一：金刚石晶胞中碳原子的坐标：8个顶点碳原子的坐标：0，0，0；6个面中心碳原子的坐标：1/2，0，1/2；1/2，1/2，0；0，1/2，1/2；4个内部碳原子的坐标：1/4，1/4，3/4；3/4，1/4，1/4；3/4，3/4，3/4；1/4，3/4，1/4；（2）取向二：金刚石晶胞中碳原子的坐标：8个顶点碳原子的坐标：0，0，0；6个面中心碳原子的坐标：1/2，0，1/2；1/2，1/2，0；0，1/2，1/2；4个内部碳原子的坐标：1/4，1/4，1/4；3/4，3/4，1/4；3/4，1/4，3/4；1/4，3/4，3/4；注：金刚石晶胞的取向不同时，即使都是取前左下的顶点原子作原点，晶胞内部不对称的4个碳原子的坐标，也会发生改变。2）氟化钙晶体：每个CaF2晶胞有4个Ca2＋和8个F－原子分数坐标如下：Ca2＋：0，0，01/2，1/2，01/2，0，1/20，1/2，1/2F－：1/4，1/4，1/43/4，1/4，1/41/4，3/4，1/41/4，1/4，3/43/4，3/4，1/43/4，1/4，3/41/4，3/4，3/43/4，3/4，3/43）氯化钠晶胞：每个晶胞含有4个Cl－和4个Na＋，它们的原子分数坐标为：Na＋：1/2，1/2，1/21/2，0，00，1/2，00，0，1/2Cl－：0，0，01/2，1/2，00，1/2，1/21/2，0，1/2注：碱金属的卤化物、氢化物，碱土金属的氧化物、硫化物、硒化物、碲化物，过渡金属的氧化物、硫化物，以及间隙型碳化物、氮化物都属NaCl型结构。二、宏观晶体密度与微观晶胞参数的关系1.密度的计算式：2.计算类型晶体的密度有两种计算形式，一种是知道晶胞边长和晶胞结构进行的计算，一种是知道原子或离子半径和晶胞结构进行的计算。1）知道晶胞边长和晶胞结构进行的计算若晶胞为正方体，边长为a

pm，含有b个分子，分子的相对分子质量为M，则密度的计算过程为(别记结论，学会计算过程)晶胞的体积为：(a×10－12m)3=a3×10－36m3晶胞中分子的总质量为：m=nM=(b/NA)M=

bM/6.02×1023gρ=M/V=(bM/6.02×1023g)/(a3×10－36m3)=(bM×1013)/(6.02×a3)g/m3(1)CO2分子晶体的密度计算：已知CO2分子晶体的结构如下图(面心立方)，晶胞边长为572pm(计算数据)。①晶胞中的分子数目计算：8×1/8＋6×1/2=4一个晶胞中有4个CO2。②晶体密度计算：m=nM=[4/(6.02×1023/mol)]×44g/mol=2.9236×10－22gV=(572×10－12)3m3=1.8715×10－28m3ρ=m/V=2.9236×10－22g/1.8715×10－28m3=1.562×106g/m3=1.562g/cm3。(2)Po(钋)，相对原子质量为209，晶胞边长为336pm。①晶胞中原子数目计算：8×1/8=1。②密度计算：m=nM=[1/(6.02×1023/mol)]×209g/mol=3.472×10－22gV=(336×10－12)3m3=3.7933×10－29m3ρ=m/V=3.472×10－22g/3.7933×10－29m3=9.153×106g/m3=9.153g/cm32）知道原子或离子半径和晶胞结构进行的计算先用原子或离子的半径计算出晶胞的边长，然后再进行密度计算。(1)Na的体心立方Na的原子半径r=186pm。①晶胞中的原子数目计算：8×1/8＋1=2。②密度计算：先