汽油中醚酯类添加剂含量的测定 气相色谱-质谱法

汽油中醚酯类添加剂含量的测定气相色谱-质谱法本标准规定了汽油中醚类和酯类添加剂含量的气相色谱-质谱测定方法本标准适用于汽油中甲基叔于基醚(MTBE)、二异丙醚、乙基叔丁基醚(ETBE)、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、叔戊基甲醚、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸仲丁酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸乙2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。汽油样品用正十一烷稀释，用配有EI源气相色谱-质谱仪对汽油中醚类和酯类进行测定，外标法定量。除另有规定外，所用试剂应均为分所纯或者以上纯度试剂。4.2甲基叔丁基醚(JTHE)准品、二异丙醚标准品、乙基叔丁基醚(ETBE)标准品、乙二醇甲醚标准品、乙二醇乙醚标准品叔成(思醚标准品、乙酸丙酯标准品、乙酸异丙酯标准品、乙酸仲丁酯标准品、乙酸丁酯标准品、乙酸7加标准品、乙酸乙酯标准品、碳酸二甲酯标准品、碳酸二乙酯标准品，纯度大于等于99.5%。4.3混合标准储备溶液(100mg/mL):准确称取10000g醚类和酯类化合物标准品，用少量正十一烷(4.1)溶解后，稀释定容到100mL棕色容量瓶中，配成酸度为10.0mg/mL的标准储备溶液。此溶液在4℃下保存4.4混合标准中间使用溶液(100.0mg/L):准确称取1.0ml醚类和酯类化合物混合标准储备溶液(4.3),用正十一烷(4.1)稀释并定容到100mL棕色容量瓶中，配成液度为1000mg/L的标准中间使用溶液，此溶液在4℃下保存4.5混合标准工作溶液：分别移取0.5mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL标准中间使用溶液，(4.4)。置于100mL的棕色容量瓶，用正十一烷(4.1)稀释定容，配制成系列混合标准溶液：0.5mgL、4.6载气：氮气，纯度≥99.999%。5仪器和设备5.1气相色谱-质谱仪(CC-MS),带EI源。5.2电子天平：感量0.1mg。5.3移液枪：量程10μL~100μL,100μL~1000μL。6分析步骤6.1试样制备依据GB/T4756采样。取代表性样品称取汽油样品1.00g,精确至0.0001g,用正十一烷(4.1)溶解，定容到25.0mL。6.2.1气相条件由于测试结果与所使用的仪器和条件有关，因此不可能给出仪器分析的普遍参数，采用下列参数已被证明对测试是合适的气相条件如下：a)色谱柱：DB-01石英毛细管柱(0.25mmx0.25μmx60m)。或性能相当者；b)升温程序：初始温度35℃,保持3min,然后以15℃min升至150℃,保持2min,最后以25℃/min升至280℃,保持20min;c)载气：氮气，纯度≥99.999%;d)流速：0.8ml/min,恒流模式；e)进样口；恒温分流模式，温度250℃;f)进样量：1.0μL,分流进样。分流比1:50。6.2.2质谱条件由于测试结果与所使用的仪器的条件有关，因此不可能给出仪器分析的普追参数，采用下列参数已被证明对测试是合适的。b)传输线温度：250℃;c)离子源温度：230℃;)测定模式：选择离子检测模式(SIM)。选择扫描离子参见附录A;f)扫描及采集数据时间：1.0min-9.0min。[备注：扫描及采集数据时间在溶剂正十一烷6.3标准工作曲线待仪器稳定后，参照6.2中的仪器测定条件，对混合标准工作溶液(4.5)进行测定，以此计算标准工作溶液中醚类和酯类化合物的曲线方程和相关系数3待仪器稳定后，参照6.2中的仪器测定条件，对预处理好的样品溶液(6.1)进行测定。6.5定性定量分析根据需要配制成相应稀释倍数，通过比较试样与标准样品保留时间和定性离子质谱峰进行定性。用外标法定量定量、定性离子参见附录A。醚类和酯类标准物质的GC-MS离子流色谱图和质谱图参见附录B。7结果的计算和表示按照式(1)计算样品中醚酯类化合物的含量，计算结果表示到小数点后一位。式中：X,——试样中醚酯类化合物i的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);A,——样品中醚酯类化合物i的峰面积；As基质标准中醚酯类化合物/的峰面积；G₁——基质标准中醚酯类化合物i的浓度，单位为毫克每升(mg/L);K样品萃取液最终定容体积。单位为毫升(mL);m—试样量，单位为克(g)8定量限、回收率和清密度本标准的二异丙醚定量限为g7g:甲基叔丁基醚(NTBE)、碳酸二甲酯、乙酸异丙酯、乙酸丙酯、乙酸仲丁酯的定量限为0.20mJkg;乙基叔丁基醒(ETBE)、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、叔戊基甲醚、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸乙酯、碳酸二乙酯定量限为0.10mg/kg本标准的回收率范围在85%-110%之间。在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时同内对同一被测对象相互独立进行的测试，获得的两次独立测试结果的绝对差值均不大于这两个测定值