出口烟花爆竹检验规程 第4部分：烟火药剂安全性检验

第4部分：烟火药剂安全性检验1范围SNT0306的本部分规定了出口烟花爆竹用烟火药剂安全性检验的样品、检验内容、各检验项目本部分适用于出口烟花爆竹用烟火药剂在下列情况下的安全性检验；a)新产品投产前；b)长期出口的烟花爆竹产品，定期或不定期抽查；c)其他有必要时。本部分不适用于下列任一种危险性的评定：a)处在生产过程中烟火药剂的危险性；b)因操作不当或违章操作所引起的危险c)因受静电或电磁场的影响所造成的危险d)其他非正常运输、贮存条件下的特殊危险性。下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T610.1化学试剂砷测定通用方法(砷斑法)GB/T610.2化学试剂砷测定通用方法(二乙基二硫代氨基甲酸银法)GB/T6284化工产品中水分测定的通用方法干燥减量法SNT0306.1出口烟儿会竹检公规程第1部分：总则SNT1731.3出口烟花爆竹药制安全性能检验方法第3部分：爆发点测定SNT1731.7出口烟花爆竹用烟火时向安全性能检验方法第7部分：吸湿性测定SN/T1731.9出口烟花爆竹用烟火药剂安全性能检验方法第9部分：火焰感度测试方法SNT1731.10出口烟花爆竹用烟火药剂安全性能检验方法第10部分：静电火花感度测试方法SNT1731.11出口烟花爆竹用烟火药剂安全性能检验方法第11部分：pH值测定方法HG3-1310微量硼分析通则3.1术语和定义SNT0306.1界定的以及下列术语和定义适用于本文件。2烟火药剂pyrotechniccomposition由氧化剂和可燃剂等组成的混合物，并在燃烧或爆炸时能产生烟火效应。着火温度bumingtemperature使烟火药剂被点燃并自动燃烧下去的最低温度下列符号适用于本文件p(强):受试烟火药剂样品在机械作用下的爆炸概率数。r(℃):受试烟火药剂样品5s廷滞期爆炸时的加热介质温度4.1样品数量抽样或送检的样品为烟花爆竹制品(必要时可为烟火药剂),数量应满足各相关测试项目的要求。4.2样品制备(摩擦类除外)将样品解剖，按其功能、效果分别提取各部分烟火药。对粒状、块状等成型药剂，先粉碎至本部分5.1、5.3~5.12规定的粒度，充分混合、缩分，供测试用。5.1检验内容烟火药剂安全性检验项目包括禁限用药剂、75℃热安定性、摩擦感度、撞击感度、爆发点、着火温度、吸湿率、火焰感度、静电感度，水分、pH值等检测项目。5.2禁限用烟火药剂的定性检测5.21测试条件、试剂及方法参见附录A。5.2.2结果评定如果受试药剂组分的类别、品种符合出口规定，检测结果判为(-):反之为(+)。5.3.1测试条件测试条件如下：a)温度；75℃±2℃;b)时间：48h:c)样品药量：第一部分试验10g;第二部分试验100g设备和材料如下：a)恒温箱：自控安全型烘箱；b)75℃热安定性试验装置：自制，参见附录B;测温探头(准确度±1℃,测温范围0℃-100℃)及温度记录仪(准确度≤1%;不灵敏区≤0.5%);d)天平：精度0.0001g:e)塞子：2支，耐压60kPa;()平底玻璃试管：直径50mm,高度150mm;h)干燥器：足够体积并装有显色干燥剂将10g样品装入干燥洁净的带盖称量瓶中，放入烘箱，于(75±2)℃恒温48h。观察样品着火如果样品在第一部分测试中未发生着火或爆炸，则进行如下试验：称量100g样品和100gn-AlO,分别装入2个平底试管内，再将试验装置(参见附录B)放入烘箱，箱内温度调节到(75±2)℃,恒温48h.观察试样是否有变化。当记录的温度差=3℃时，应停止加热并取出样品。第一部分试验如果样品发生着火或爆炸，结果判为(+)第二部分试验如果样品加热后出现下列现象之一，结果判为(+):a)样品着火或爆炸b)记录到样品温度与物的温度差=3℃(正值温度差称为加热);c)如果试验未出现上现象样品无分解，则试验结果判为(-);d)如果试验中记录到自加公，但观察到有一定分解或熔融现象，则试验结果为“临界值”,需进行附加试验或语价5.4撞击感度测定a)样品药量：0.040g±0.001g;b)样品要求：见CJB772A的601.1;d)落高：250mm±1mm。仪器、设备、撞击装置、试剂材料见GJB772A的601.1。如果受试样品的爆炸概率数p≤50%,结果判为(-):p>50%,其结果判为(+)。如果受试样品的爆发点r(℃)≥350℃,试验结果判为(-);若r<350℃,则结果判为(+)。5.7着火温度测定5.7.2仪器和材料及测试方法5.7.3结果评定如果受试样品的着火温度T₂(℃)≈180℃,试验结果判为(-);若Tz(℃)<180℃,则结5.8吸湿率试验测试条件如下：a)室温：20℃±2℃;b)样品药量：5.0000g±0.1000g;e)吸湿期：24h。5.8.2仪器和材料5.8.3测试方法5.8.4结果评定如受试烟火药剂为简音药、粉状黑火药、含单基火药，若吸湿率≤4.0%,试验结果判为(-),5.9火焰感度测定测试条件如下：a)样品药量：0.020g±0.001g;b)样品要求；见SN/T1731.9。5.9.2仪器和材料仪器、设备、火焰装置、试剂材料见SNT1731.9。5.9.3测试方法试验步骤与结果计算见SN/T1731.9。如果受试样品的火焰感度H₉<40cm,试验结果判为(-);若Hm≥40cm,则结果判如果受试样品的静电感度E≥0.03J.试验结果判为(-);若E<0.03J,则结果判为(+)则，结果判为(+)对其他烟火药剂，若水分≤1.5%,试验结果判为(-);否则，结果判为(+)5.12pH值测定测试条件如下a)样品药量：1.000g±0.001g;b)样品要求：见SNT1731.11;c)测试温度：25℃±1℃。5.12.2仪器和材料仪器、试剂材料见SNT1731.11。试验步骤与结果计算见SNT1731.11。5.12.5结果评定(资料性附录)禁止、限用烟火药剂的定性检测方法取出少量样品，置于试管中，加水3mL,摇匀过滤，取2mL滤液于试管中，加1mL盐酸苯胺溶液(5g盐酸苯胺溶于50mL浓盐酸中)。若溶液由粉红色变成紫色，最后显深蓝色，则判定样品中有氧酸盐存在。取少量样品置于滤纸中心，加蒸馏水1滴，待蒸馏水扩散开后，取1滴盐酸苯胺溶液，从滤纸中心扩散开，若滤纸上出现紫色环，则判定样品中含有氧酸盐A.2.2二乙基二硫代氨基甲酸银法取3g~4g样品，用水快速洗涤，残渣置于试管内，滴加硫酸锰溶液(往4%~8%硫酸锰溶液中滴加氨水至pH=8.0左右，静置，过滤得滤液)4mL-5mL,放置约半小时。观察，若有气泡产生和棕色沉淀出现。则证明有镁粉存在A.4硫化锑取0.2g-0.5g样品于烧杯中，缓缓加入30%氢氧化钠溶液10mL-15mL。待剧烈反应停止后，再加入约5mL蒸馏水，盖上表面皿于水浴加热约2min,取下冷却至室温，过滤于另1支烧杯中，所取a试液约5mL于离心管中，逐滴入盐酸(1+1)至沉淀产生。继续滴加少许旅执酸。于水浴加热，使沉淀完全溶解，而后加数粒亚硝酸钠或20%亚硝酸钠溶液2mL-4mL,振荡均匀，水浴加热，至无气泡产生后，取下冷却。此溶液称为b试液。以下两种现象均明显，证明样品中有硫化锑存在：a)取0.1%的罗丹明B试液约1mL于离心管中，沿管壁加入4滴b试液，如试管内有紫色[蓝色]的细丝状沉淀生成，证明有锑存在；b)取1滴a试液于点滴板上，加一滴1%NaJFe(CN),NO]试剂，有紫红-红色产生，证明有硫离子存在。A.5汞化合物将少许样品溶于盐酸洛液中。加适量KI-Na₂S0,混合液，加2滴CuS0₄溶液，产生橙红色的Cu₂(HgI)。则判定样品中有汞化合物存在。如有WO₂和MoO4²干扰，可用本部分A.5.2法。A.5.2方法二(GBMA法)预处理同A.5.1。在滤纸上滴1滴GBMA试剂(01%C盐酸，溶液)。再加1滴样品试液，在80℃温度时烘2min,出现暗红色至淡粉红色环，证明样品中有汞化合物存在。取少量的样品，经浓ANO,加热溶解，用水稀释移人30mL容量瓶中待用。A.6.2.1取样品溶液于试管中，加入01mLHNO₂(1+1)及0.5mL10%钼酸铵溶液，摇(NHL)₂MoO₄于150mL.水中，用浓盐酸酸化]形成蓝色证，证明样品中有磷存在。A.7.1取1g~2g试样，加入36%醋酸溶液4mL-5mL,微热振荡均匀，静置3min后过滤于离心试管中，再向滤液中滴加2滴20%K₂CrO₄溶液。如无黄色沉淀出现，则可判定无铅化合物存在；若有黄色沉淀生成，则进行以下处理，根据现象判定试样中是否有铅化合物的存在A.7.2将沉淀进行离心处理，弃去清液，加入过量的6molL解，则可判定有铅化合物存在；反之，则进行以下处理，根据现象判定试样中是否有铅化A.7.3将试液和沉淀转人烧杯中，加热，稍冷后过滤于离心试管中，取少量滤液于试管中，逐滴加人36%醋酸。如出现黄色沉淀，则可判定有铅化合物存在；如无黄色沉淀存在，则可判定无铅化合物取少量样品于烧杯中，慢慢加入浓硫酸溶解，再冷却、稀释、过滤。取1滴样品滤液于定性滤纸上，加1滴5%的变色酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸钠),有紫红色斑产生，证明样品中有钛将适量样品按HG3-1310甲醇蒸馏法进行预处理。加3mL0.1%姜黄素溶液将残渣完全溶解，加入1.5mL(1:1)硫酸-冰乙酸溶液，搅拌均匀，于45℃放置20min,生成紫红色质子型姜黄素，判取样品少许，置于烧杯中，加入盐酸(1+1)使样品溶解，用水稀释，搅排混匀。取1滴样品溶液(微酸性)于点滴板上，加1滴1%的西红素S后再加1滴浓盐酸，显红色，判定