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高考专题之结构化学1.铜及其化合物在人们的日常生活中有着广泛的用途。回答下列问题:(1)铜或铜盐的焰色反应为绿色,下列有关原理分析的叙述正确的是_____(填字母)。a.电子从基态跃迁到较高的激发态b.电子从较高的激发态跃迁到基态c.焰色反应的光谱属于吸收光谱d.焰色反应的光谱属于发射光谱(2)基态Cu原子中,核外电子占据的最高能层符号是_____,其核外电子排布式中未成对电子数为______个,Cu与Ag均属于IB族,熔点:Cu____Ag(填“>”或“<”)。(3)[Cu(NH3)4]SO4
中阴离子的立体构型是_________;中心原子的轨道杂化类型为__________,[Cu(NH3)4]SO4
中Cu2+与NH3之间形成的化学键称为________________。(4)用Cu作催化剂可以氧化乙醇生成乙醛,乙醛中σ键和π键的比值为___________。(5)碘、铜两种元素的电负性如表:元素ICu电负性2.51.9CuI属于_______(填“共价”或“离子”)化合物。(6)Cu
与Cl
形成某种化合物的晶胞如图所示,该晶体的密度为ρg·cm-3,晶胞边长为a
cm,则阿伏加德罗常数为__________(用含ρ、a的2.ⅥA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态,含ⅥA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题:(1)S单质的常见形式为S8,其环状结构如下图所示,S原子采用的轨道杂化方式是____;(2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量,O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为___;(3)Se原子序数为____,其核外M层电子的排布式为____;(4)H2Se的酸性比H2S___(填“强”或“弱”)。气态SeO3分子的立体构型为____,SO32-离子的立体构型为______;(5)H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10-3和2.5×10-8,H2SeO4第一步几乎完全电离,K2为1.2×10-2,请根据结构与性质的关系解释;eq\o\ac(○,1)H2SeO4和H2SeO3第一步电离程度大于第二部电离的原因:______;eq\o\ac(○,2)H2SeO4和H2SeO3酸性强的原因:____________;3.乙炔是有机合成工业的一种原料。工业上曾用CaC2与水反应生成乙炔。(1)CaC2与水反应生成乙炔的反应方程式为________.(2)比较第二周期元素C、N、O三种元素的第一电离能从大到小顺序为______(用元素符号表示),用原子结构观点加以解释______。(3)CaC中C22-与O22+互为等电子体,O22+的电子式可表示为______;1molO22+中含有的Π键数目为_______。(4)CaC2晶体的晶胞结构与NaCI晶体的相似(如图所示),但CaC2晶体中含有的中哑铃形C22-的存在,使晶胞沿一个方向拉长。CaC2晶体中1个Ca2+周围距离最近的C22-数目为______。(5)将乙炔通入[Cu(NH3)2]Cl溶液生成Cu2C2红棕色沉淀。Cu+基态核外电子排布式为_______。(6)乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈(H2C=CH-C≡N)。丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型是______;分子中处于同一直线上的原子数目最多为______。4.发现的一种天然二十面体准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成。答下列问题:(1)准晶是一种无平移周期序,但有严格准周期位置序的独特晶体,可通过方法区分晶体、准晶体和非晶体。(2)基态Fe原子有个未成对电子,Fe3+的电子排布式为。可用硫氰化钾检验Fe3+,形成的配合物的颜色为(3)新制备的Cu(OH)2可将乙醛(CH3CHO)氧化为乙酸,而自身还原成Cu2O,乙醛中碳原子的杂化轨道类型为,1mol乙醛分子中含有的σ键的数目为。乙酸的沸点明显高于乙醛,其主要原因是。Cu2O为半导体材料,在其立方晶胞内部有4个氧原子,其余氧原子位于面心和顶点,则该晶胞中有个铜原子。(4)Al单质为面心立方晶体,其晶胞参数a=0.405nm,晶胞中铝原子的配位数为。列式表示Al单质的密度g·cm-3(不必计算出结果)5.碳及其化合物广泛存在于自然界中。回答下列问题:(1)处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用——形象化描述。在基态14C原子中,核外存在______对自旋相反的电子;(2)碳在形成化合物时,其键型以共价键为主,原因是——。(3)CS2分子中,共价键的类型有——、C原子的杂化轨道类型是——,写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子——。(4)CO能与金属Fe形成Fe(CO)5,该化合物的熔点为253K,沸点为376K,其固体属于——晶体。(5)碳有多种同素异形体,其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示:①在石墨烯晶体中,每个C原子连接——个六元环,每个六元环占有——个C原子。②在金刚石晶体中,C原子所连接的最小环也为六元环,每个C原子连接——个六元环,六元环中最多有——个C原子在同一平面。6.锗(Ge)是典型的半导体元素,在电子、材料等领域应用广泛。回答下列问题:(1)基态Ge原子的核外电子排布式为[Ar]____________,有__________个未成对电子。(2)Ge与C是同族元素,C原子之间可以形成双键、叁键,但Ge原子之间难以形成双键或叁键。从原子结构角度分析,原因是________________。(3)比较下列锗卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因_____________________。GeCl4GeBr4GeI4熔点/℃−49.526146沸点/℃83.1186约400(4)光催化还原CO2制备CH4反应中,带状纳米Zn2GeO4是该反应的良好催化剂。Zn、Ge、O电负性由大至小的顺序是______________。(5)Ge单晶具有金刚石型结构,其中Ge原子的杂化方式为_______________________,微粒之间存在的作用力是_____________。(6)晶胞有两个基本要素:①原子坐标参数,表示晶胞内部各原子的相对位置,下图为Ge单晶的晶胞,其中原子坐标参数A为(0,0,0);B为(,0,);C为(,,0)。则D原子的坐标参数为______。②晶胞参数,描述晶胞的大小和形状,已知Ge单晶的晶胞参数a=565.76pm,其密度为__________g·cm-3(列出计算式即可)。7、钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题:(1)元素K的焰色反应呈紫红色,其中紫色对应的辐射波长为_______nm(填标号)。A.404.4 B.553.5C.589.2 D.670.8 E.766.5(2)基态K原子中,核外电子占据最高能层的符号是_________,占据该能层电子的电子云轮廓图形状为___________。K和Cr属于同一周期,且核外最外层电子构型相同,但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低,原因是___________________________。(3)X射线衍射测定等发现,I3AsF6中存在离子。离子的几何构型为_____________,中心原子的杂化形式为________________。(4)KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料,具有钙钛矿型的立方结构,边长为a=0.446nm,晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置,如图所示。K与O间的最短距离为______nm,与K紧邻的O个数为__________。(5)在KIO3晶胞结构的另一种表示中,I处于各顶角位置,则K处于______位置,O处于______位置。8.我国科学家成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。回答(1)基态N原子中,核外电子占据的最高能层的符号是______________,占据该能层电子的电子云轮廓图形状为_______________________________。(2)N和O两种元素第一电离能大小关系是N__________(填“>”“<”或“=”)O,其原因是____________;N和O两种元素电负性大小关系是N_______(填“>”“<”或“=”)O。(3)经X-射线衍射测得化合物R的晶体结构,其局部结构如下图所示。①组成化合物R的两种阳离子中σ键的个数之比为_________;其中四核阳离子的立体构型为___________,其中心原子的杂化轨道类型是_______________________。②分子中的大π键可用符号表示,其中m代表参与形成的大π键原子数,n代表参与形成的大π键电子数,如苯分了中的大π键可表示为。则N5-中的大π键应表示为___________________。③氢键通常用X-H…···Y表示,请表示出上图中的所有氧键:_________________。④R的立方晶胞参数为anm,晶胞中含有Y个(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl单元,如果(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl的相对分子质量用M表示,阿伏加德罗常数的值为NA,则R晶体的密度为________g·cm-3。9.Li是最轻的固体金属,采用Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能,得到广泛应用。回答下列问题:(1)下列Li原子电子排布图表示的状态中,能量最低和最高的分别为_____、_____(填标号)。A.B.C.D.(2)Li+与H−具有相同的电子构型,r(Li+)小于r(H−),原因是______。(3)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂,LiAlH4中的阴离子空间构型是______。中心原子的杂化形式为______,LiAlH4中,存在_____(填标号)。A.离子键B.σ键C.π键D.氢键(4)Li2O是离子晶体,其品格能可通过图(a)的born−Haber循环计算得到。可知,Li原子的第一电离能为kJ·mol−1,O=O键键能为kJ·mol−1,Li2O晶格能为kJ·mol−1。(5)Li2O具有反萤石结构,晶胞如图(b)所示。已知晶胞参数为0.4665nm,阿伏加德罗常数的值为NA,则Li2O的密度为______g·cm−3(列出计算式)。=10.在照相底片的定影过程中,未曝光的溴化银(AgBr)常用硫代硫酸钠(Na2S2O3)溶解,反应生成Na3[Ag(S2O3)2];在废定影液中加人Na2S使Na3[Ag(S2O3)2]中的银转化为Ag2S,并使定影液再生。将Ag2S在高温下转化为Ag,就达到了回收银的目的。(1)铜、银、金在元素周期表中位于同一族相邻周期,基态银原子的最外层电子排布式为_______。(2)Na、O、S简单离子半径由大到小的顺序为______________________。(3)S2O32-离子结构如图所示,其中心硫原子的杂化轨道类型为_______________________。(4)写出AgBr溶于Na2S2O3溶液的离子反应方程式______________。Na3[Ag(S2O3)2]中存在的作用力有离子键、共价键、______________。(5)在空气中灼烧Ag2S生成Ag和SO2,SO2分子中硫原子的价层电子对数为_________,其分子空间构型为______________。SO2易溶于水,原因是________________________________。(6)现在人们已经有多种方法来测定阿伏加德罗常数,X射线衍射法就是其中的一种,通过对金晶体的X射线衍射图象的分析,可以得出金晶体的晶胞属于面心立方晶胞(与铜的晶胞相似)。若金原子的半径为am,金的密度为ρg·cm-3,金的摩尔质量为Mg·mol-1,试通过这些数据列出计算阿伏加德罗常数的算式______________________________。11.已知元素X、Y、Z、R为前四周期元素,且原子序数依次增大.X原子核外电子有6种不同的运动状态,s轨道电子数是p轨道电子数的两倍;Z原子L电子层上有2对成对电子,R+原子核外有3层电子且各层均处于全满状态.请回答下列问题:(1)R基态原子的外围电子排布式为,其基态原子有种能量不同的电子.(2)元素X、Y、Z的第一电离能由小到大的顺序为(用元素符号表示).(3)与XYZ﹣互为等电子体微粒的化学式为(写出一种即可),XYZ﹣的中心原子的杂化方式为.(4)R2+与NH3成的配离子中,提供孤对电子的原子是.(5)已知Z、R能形成两种化合物,其晶胞如图所示,甲的化学式为,乙的化学式为;高温时,甲易转化为乙的原因为_______________________________________________.若甲晶体中一个晶胞的边长为apm,则甲晶体的密度为g/cm3(写出含口的表达式,用NA表示阿伏加德罗常数的值).12.锡(Sn)是人类最早使用的元素之一,能形成SnCl2,SnCl4两种氯化物,SnCl2常温下为白色晶体,具有一维链状的聚合结构,气态时以单分子形式存在,而SnCl4常温下为无色液体。白锡和灰锡是Sn的两种同素异形体,白锡的晶体结构中Sn原子的配位数为4和6,灰锡的晶体结构与金刚石的晶体结构相似。白锡的密度大于灰锡的密度。(1)Sn的基态原子的价层电子排布式为
。(2)锡的某种氧化物的晶胞如右图,其化学式为
。(3)解释白锡的密度大于灰锡的密度的原因:
。(4)SnCl4分子的空间构型为
;SnCl4蒸气遇氨及水汽呈浓烟状,因而可制作烟幕弹,其反应的化学方程式为。(5)SnCl2的一维链状聚合结构如图2所示,在分子结构中存在的化学键是,其固体分子及气体分子中Sn的杂化方式分别为。(6)若灰锡的晶胞边长为a=648.9
pm,计算灰锡的密度
为
g/cm3(列出计算式即可),Sn的原子半径为(已知√3≈1.732,计算结果保留4位有效数字)。13.砷化稼(GaAs)是优良的半导体材料,可用于制作微型激光器或太阳能电池的材料等。回(1)基态Ga原子的核外电子排布式为[Ar]_______________。(2)根据元素周期律,元素的电负性Ga______(填“大于”或“小于”,下同)As,第一电离能B____Ga;BF3和NH3的分子能够通过配位键相结合的原因是_______。(3)杀虫剂Na3AsO4中阴离子的空间构型为______,As原子采取________杂化。(4)组成相似的GaF3和GaCl3晶体,前者属于离子晶体,后者属于分子晶体。从F-和Cl-结构的不同分析其原因是____________。(5)原子晶体GaAs的晶胞参数a=xpm,它的晶胞结构如下图所示。该晶胞内部存在的共价健数为______;A原子距离B原子所在六面体的侧面的最短距离为______(用x表示)pm;该晶胞的密度为_____g·cm-3。(阿伏伽德罗常数用NA表示)。14.碳是形成化合物种类最多的元素,其单质及化合物有独特的性质和用途请回答下列问(1)碳原子核外电子有种不同的运动状态;碳原子的价电子在形成sp3杂化后,其轨道表达式为 。写出一种cor的等电子体微粒的化学式,其空间构型为。①沸点:MN (填“大于”或“小于”)。②M中碳原子杂化类型为 ,不同杂化类型的碳原子数之比为 。③有机物N中除氢原子之外的其他原子的第一电离能由大到小的顺序为 。(4)已知CaC03的热分解温度为900℃,SrCO3的热分解温度为1172℃,试从原子结构的角度解释CaC03的热分解温度低于SrC03的原因 。(5)石墨是碳的一种同素异形体,它的一种晶胞结构和部分晶胞参数如右①原子坐标参数描述的是晶胞内原子间的相对位置。石墨晶胞中碳原子A、B的坐标参数分别为:A(0,0,0)、B(0,l,l/2),则C原子的坐标参数为 。②晶胞参数用以描述晶胞的大小和形状。已知石墨晶胞底边长为acm,层间距为dcm,阿伏加德罗常数的值为,则石墨的密度为g•cm-3(写出表达式即可)。15.当前材料科学的发展方兴未艾。B、N、Ti、Fe都是重要的材料元素,其单质及化合物在诸多领域中都有广泛的应用。(1)基态Fe2+的电子排布式为____________;Ti原子核外共有___________种运动状态不同的电子。(2)BF3分子与NH3分子的空间结构分别为___________、___________;BF3与NH3反应生成的BF3·NH3分子中含有的化学键类型有___________,在BF3·NH3中B原子的杂化方式为_____________。(3)N和P同主族。科学家目前合成了N4分子,该分子中N—N键的键角为__________;N4分解后能产生N2并释放出大量能量,推测其用途________。(写出一种即可)(4)向硫酸铜溶液中加入过量氨水,可生成[Cu(NH3)4]2+配离子。已知NF3与NH3具有相同的空间构型,但NF3不易与Cu2+形成配离子,其原因是______________。(5)纳米TiO2是一种应用广泛的催化剂,其催化的一个实例如下图所示。化合物乙的沸点明显高于化合物甲,主要原因是_____________。化合物乙中采取sp3杂化的原子的第一电离能由大到小的顺序为_____________。(6)铁和氨气在640℃可发生置换反应,产物之一的晶胞结构如右图所示,写出该反应的化学方程式_____________。若该晶体的密度是ρg·cm-3,则两个最近的Fe原子间的距离为_________cm。(阿伏加德罗常数用NA表示)16.黄铜矿(主要成分为CuFeS2)是生产铜、铁和硫酸的原料。回答下列问题:(1)基态Cu原子的价电子排布式为(2)从原子结构角度分析,第一电离能I1(Fe)与I1(Cu)的关系是:I1(Fe)I1(Cu)(填“>“<"或“=”)(3)血红素是吡咯(C4H5N)的重要衍生物,血红素(含Fe2+)可用于治疗缺铁性贫血。吡略和血红素的结构如下图:①已知吡咯中的各个原子均在同一平面内,则吡咯分子中N原子的杂化类型为②1mol吡咯分子中所含的σ键总数为个。分子中的大π键可用中表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成大π键的电子数,则吡略环中的大π键应表示为。③C、N、O三种元素的简单氢化物中,沸点由低到高的顺序为(填化学式)。④血液中的O2是由血红素在人体内形成的血红蛋白来输送的,则血红蛋白中的Fe2+与O2是通过键相结合。(4)黄铜矿冶炼铜时产生的SO2可经过SO2SO3H2SO4途径形成酸雨。SO2的空间构型为。H2SO4的酸性强于H2SO3的原因是(5)用石墨作电极处理黄铜矿可制得硫酸铜溶液和单质硫。石墨的晶体结构如下图所示,虚线勾勒出的是其晶胞。则石墨晶胞中含碳原子数为个。已知石墨的密度为ρg/cm3,C-C键的键长为rcm,设阿伏加德罗常数的值为NA,则石墨晶体的层间距d=cm。选择题1.氮元素可形成卤化物,叠氮化物及配合物等许多化合物。下列说法不正确的是A.NF3分子的空间构型为三角锥形
.B.叠氮酸(HN3)是一种弱酸,可部分电离出H+和N3-,则N2O与N3-互为等电子体C.叠氮化物与Co3+等形成配合物,如:SO4,则其中钴的配位数为8
D.NaN3与KN3的结构类似,则NaN3的晶格能大于KN3的晶格能2.水是制取H2的常见原料,下列有关说道额说法正确的是A.H2O分子中有2个由s轨道与sp3杂化轨道形成的σ键B.水分子是一种极性分子,水分子空间结构呈直线型C.冰与干冰都是分子晶体,其晶胞中分子的空间排列方式类似D.水分子间通过H-O键形成冰晶体3.下图为二维平面晶体示意图,对a、b晶体示意图所表示的化学式说法正确的是A.a为A2X3,b为AX3B.a为AX3,b为AX2C.a为AX2,b为AX3D.a为AX3,b为A2X34.原子序数小于36的四种元素,分别位于不同周期,其中A原子核是一个质子,B原子核外电子有6种不同的运动状态,B与C可形成正四面体型分子,D原子外围电子排布为3d104s1,下列说法不正确的是A.A、B元素形成的一系列化合物中,其中A元素质量分数的最大值为25%B.四种元素中电负性最大的是BC.C所形成的气态氢化物,在其同主族元素的气态氢化物中沸点最低D.四种元素中第一电离能最小的是D1、【答案】(1).bd(2).N(3).1(4).>(5).正四面体(6).sp3(7).配位键(8).6:1(9).共价(10).398/(ρa3)mol-1【解析】(1)铜或铜盐的焰色反应为绿色。焰色反应时,电子由较高能级跃迁到较低能级时,以光的形式释放能量,故a错误,b正确;焰色反应的光谱属于发射光谱,故c错误,d正确;故选bd;(2)铜为第4周期元素,基态Cu原子中,核外电子占据的最高能层符号是N,其核外电子排布式为[Ar]3d104s1,其中未成对电子数为1个,Cu与Ag均属于IB族,铜原子半径小于银原子,铜原子对自由电子的吸引力大于银,金属键强于银,熔点高于Ag,故答案为:N;1;>;(3)[Cu(NH3)4]SO4
中阴离子为SO42-,S原子与周围的4个O原子连接,采用sp3杂化,立体构型为正四面体;[Cu(NH3)4]SO4
中Cu2+与NH3之间形成的化学键称为配位键,故答案为:正四面体;sp3;配位键;(4)乙醛的结构式为,其中σ键和π键的比值为6:1,故答案为:6:1;(5)CuI中2种元素的电负性数值之差=0.6<1.7,属共价化合物,故答案为:共价;(6)根据晶胞结构,Cu
与Cl
的个数分别为4,8×+6×=4,化学式为Cu
Cl,则晶体的密度ρg·cm-3=,解得NA=mol-1,故答案为:mol-1。点睛:本题考查了物质结构与性质的知识。本题的易错点为(1)要注意焰色反应是原子放出能量的过程,另一个易错点为(4),要注意单键是σ键,双键含有1个σ键和1个π键,三键含有1个σ键和2个π键。2、答案:SP3答案:O>S>Se答案:34;3s23p63d10答案:强;平面三角形;三角锥形答案:eq\o\ac(○,1)第一步电离后生成的负离子较难进一步电离出带正电荷的氢离子eq\o\ac(○,2)H2SeO4和H2SeO3可表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2。H2SeO3中的Se为+4价,而H2SeO4中的Se为+6价,正电性更高,导致Se-O-H中的O的电子更向Se偏移,越易电离出H+3、3、【答案】(1)CaC2+2H2O===CH≡CH↑+Ca(OH)2(2)
N>O>C
C、N、O原子半径依次减小,原子核对外层电子的吸引力依次增强,元素的第一电离能依次增大;但O原子最外层电子排布为2s22p4,而N原子最外层电子排布为2s22p3,p电子排布处于半充满状态,根据洪特规则特例可知,半充满状态更稳定,所以N元素的第一电离能比O大。(3)
2NA(4)4
(5)1s22s22p63s23p63d10
(6)sp杂化sp2杂化3【解析】试题分析:(1)CaC2与水反应生成乙炔的反应方程式为CaC2+2H2O===CH≡CH↑+Ca(OH)2。(2)第二周期元素C、N、O三种元素的第一电离能从大到小顺序为N>O>C,原因是C、N、O三种元素的原子半径依次减小,原子核对外层电子的吸引力依次增强,元素的第一电离能依次增大;但O原子最外层电子排布为2s22p4,而N原子最外层电子排布为2s22p3,p电子排布处于半充满状态,根据洪特规则特例可知,半充满状态更稳定,所以N元素的第一电离能比O大。(3)O22+的电子式可表示为。由O22+的电子式可知在每个O22+中含有2个Π,在1molO22+中含有的Π键数目为2NA。(4)由CaC2晶体的晶胞结构可看出在CaC2晶体中1个Ca2+周围距离最近的C22-数目为4个。(5)Cu是29号元素,其Cu+基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10。(6)在丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型从左到右,第一、第二个C原子的杂化为sp2杂化,第三个C原子的杂化是sp杂化。分子中处于同一直线上的原子数目最多为3个。
考点:考查乙炔的分子结构、化学性质、组成元素的电离能的比较及形成的化合物丙烯晴等的结构的知识。4、(1)X−射线衍射(2)4;1s22s22p63s23p63d5;血红色(3)sp3、sp2;6NA;CH3COOH存在分子间氢键;16(4)12;5、(1)电子云2(2)C有4个价电子且半径小,难以通过得或失电子达到稳定电子结构(3)δ键和π键spCO2、SCN-(或COS等)(4)分子(5)①32②1246、【答案】(1)3d104s24p2;2;(2)锗的原子半径大,原子之间形成的ρ单键较长,p-p轨道肩并肩重叠的程度很小或几乎不能重叠,难以形成π键;(3)GeCl4、GeBr4、GeI4熔沸点依次升高;原因是分子结构相似,相对分子质量依次增大,分子间相互作用力逐渐增强;(4)O>Ge>Zn;(5)QUOTEsp3;共价键;(6)①(;;);②。(2)Ge与C是同族元素,C原子原子半径较小,原子之间可以形成双键、叁键;但Ge原子之间难以形成双键或叁键,从原子结构角度分析,这是由于锗的原子半径大,原子之间形成的ρ单键较长,p-p轨道肩并肩重叠的程度很小或几乎不能重叠,难以形成π键;(3)锗元素的卤化物在固态时都为分子晶体,分子之间通过微弱的分子间作用力结合。对于组成和结构相似的物质来说,相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔沸点越高。由于相对分子质量:GeCl4<GeBr4<GeI4,所以它们的熔沸点由低到高的顺序是:GeCl4<GeBr4<GeI4;(4)光催化还原CO2制备CH4反应中,带状纳米Zn2GeO4是该反应的良好催化剂。元素的非金属性越强,其吸引电子的能力就越强,元素的电负性就越大。元素Zn、Ge、O的非金属性强弱顺序是:O>Ge>Zn,所以这三种元素的电负性由大至小的顺序是O>Ge>Zn;(5)Ge单晶具有金刚石型结构,其中Ge原子的杂化方式为1个s轨道与3个p轨道进行的sp3QUOTE杂化;由于是同一元素的原子通过共用电子对结合,所以微粒之间存在的作用力是非极性共价键(或写为共价键);(6)①根据各个原子的相对位置可知,D在各个方向的1/4处,所以其坐标是(;;);根据晶胞结构可知,在晶胞中含有的Ge原子是8×1/8+6×1/2+4=8,所以晶胞的密度是=cm3。7、(1)A(2)N球形K的原子半径较大且价电子数较少,金属键较弱(3)V形sp3(4)0.315 12(5)体心棱心8、【答案】(1).L(2).球形和哑铃形(3).>(4).N原子2P能级处于半充满状态,相对稳定,失去一个电子吸收的能量较大(5).<(6).3:4(或4:3)(7).三角锥形(8).sp3(9).(10).N-H···N、O-H····N、N-H···Cl(11).【解析】(1)基态N
原子的电子排布式为1s22s22p3,核外电子占据的最高能层的符号是L,L能层中s能级电子云轮廓图形状为球形、p能级电子云轮廓图形状为哑铃形,故答案为:L;球形和哑铃形;(2)N
的2p为半充满结构,较为稳定,第一电离能:N>O;N的非金属性比O小,非金属性越强,电负性数值越大,电负性:N
<O,故答案为:>;N原子2P能级处于半充满状态,相对稳定,失去一个电子吸收的能量较大;<;(3)①根据图(b),阳离子为H3O+和NH4+,NH4+中心原子N含有4个σ键,H3O+中心原子是O,含有3σ键,σ键的个数之比为3:4(或4:3);其中四核阳离子为H3O+,H3O+中心原子是O,含有3σ键,孤电子对数为=1,空间构型为正四面体,价层电子对数为4,为sp3杂化,空间构型为三角锥形,故答案为:;三角锥形;sp3;②根据图(b)N5-中键总数为5个,根据信息,N5-有6个电子可形成大π键,可用符号Π56表示,故答案为:Π56;③根据图示,其中的氢键可表示为O-H…N、N-H…N,以及N-H···Cl,故答案为:O-H…N、N-H…N、N-H···Cl;④R的立方晶胞参数为a
nm,晶胞中含有Y个(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl
单元,如果(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl的相对分子质量用M
表示,阿伏加德罗常数的值为NA,则R
晶体的密度===g·cm-3,故答案为:。9、(1)D C(2)Li+核电荷数较大(3)正四面体 sp3 AB(4)520 498 2908(5)10、【答案】(1).5s1(2).S2-O2-Na+(3).sp3(4).AgBr+2S2O32-==[Ag(S2O3)2]3-+Br-(5).配位键(6).3(7).V形(8).根据相似相溶原理,SO2和水均为极性分子,且SO2和水反应(9).【解析】(1).铜、银、金在元素周期表中位于同一族相邻周期,基态铜原子的最外层电子排布式为4s1,则基态银原子的最外层电子排布式为5s1,故答案为:5s1;(2).电子层数越多,离子半径越大,核外电子排布相同的离子,原子序数越大,离子半径越小,则Na、O、S简单离子半径由大到小的顺序为S2-、O2-、Na+,故答案为:S2-O2-Na+;(3).由S2O32-离子结构示意图可知,其中心硫原子形成4个σ键,则中心硫原子的杂化轨道类型为sp3,故答案为:sp3;(4).AgBr
与Na2S2O3溶液反应生成Na3[Ag(S2O3)2]和NaBr,该反应的离子反应方程式为AgBr+2S2O32-=[Ag(S2O3)2]3-+Br-,Na3[Ag(S2O3)2]中存在的作用力有离子键、共价键和配位键,故答案为:AgBr+2S2O32-=[Ag(S2O3)2]3-+Br-;配位键;(5).SO2分子中硫原子的价层电子对数为:2+=2+1=3,因SO2分子中含有1个孤电子对,所以其分子空间构型为V形,因SO2和水均为极性分子,且SO2可以和水发生反应,所以SO2易溶于水,故答案为:3;V形;根据相似相溶原理,SO2和水均为极性分子,且SO2和水反应;(6).金晶体的晶胞属于面心立方晶胞,则1个晶胞中含有金原子的个数为8×+6×=4,金原子的半径为a×102cm,则金晶胞的边长为cm,所以金的密度为ρg·cm-3=,解得,故答案为:。11、核外电子有6种不同的运动状态,则核外有6个电子,即X是C,Z原子的L电子层上有2对成对电子,是2p4,为O,根据原子序数递增知Y是N,R+原子核外有3层电子且各层均处于全满状态,分别有2、8、18个电子,即R是Cu,据此答题.解答:解:核外电子有6种不同的运动状态,则核外有6个电子,即X是C,Z原子的L电子层上有2对成对电子,是2p4,为O,根据原子序数递增知Y是N,R+原子核外有3层电子且各层均处于全满状态,分别有2、8、18个电子,即R是Cu.(1)Cu的基态原子的外围电子排布式为3d104s1,核外电子分
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