《三氟二氯吡啶副产氯化钾》

三氟二氯吡啶副产氯化钾

1范围

本文件适用于三氟二氯吡啶废水制备的氯化钾，规定了氯化钾的要求、试验方法、检验规则和标志、

包装、贮存和运输。

本文件适用于三氟二氯吡啶生产过程中产生的含氯化钾废水，经冷却结晶、离心分离得到氯化钾粗

品，再经高温裂解、除杂、结晶、烘干等工序回收的氯化钾，产品主要用于化工行业各种钾盐的生产，

也适用于配制复混肥。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T191包装储运图示标志

GB5085.3危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别

GB/T6549氯化钾

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6679固体化工产品采样通则

GB/T8170数值修约规则与极限的表示和判断

HJ501-2009水质总有机碳的测定

3要求

3.1外观：白色结晶状或颗粒状。

3.2副产氯化钾应符合表1的技术要求。

表1技术要求

指标

项目

一等品合格品

氧化钾（K2O）的质量分数/%≥62.058.0

水分（H2O）的质量分数/%≤2.02.0

钙镁含量（Ca+Mg）的质量分数/%≤0.31.2

氟化物（以F计）的质量分数%≤1.01.0

水不溶物的质量分数/%≤0.10.5

总有机碳（TOC）含量/（mg/kg）≤5050

注：除水分外，各组分质量分数均以干基计。

2

4试验方法

4.1安全提示

本试验方法中使用的部分试剂具有毒性和腐蚀性，操作时须小心谨慎！如溅到皮肤上，应立即用水

冲洗，严重者应立即就医。

4.2一般规定

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682─2008中规定的三级水。

试验中所需标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603

之规定制备。

4.3外观

自然光下，用目视法进行。

4.4氧化钾含量的测定

按GB/T6549规定的方法进行测定。

4.5水分的测定

按GB/T6549规定的方法进行测定。

4.6钙、镁离子的测定

按GB/T6549规定的方法进行测定。

4.7氟化物的测定

按GB5085.3附录F规定的方法进行测定。

4.8水不溶物的测定

按GB/T6549规定的方法进行测定。

4.9总有机碳的测定

按HJ501-2009中的“直接法”进行测定。

5检验规则

5.1本文件规定的检验项目全部为型式检验项目，其中外观、氯化钾、水分、总有机碳为出厂检验项

目，其余为型式检验项目中的抽检项目。

正常生产情况下，每6个月至少进行一次型式检验。

产品在下列情况之一时应进行型式检验：

a)新产品投产时；

b)原料、设计或工艺条件改变时；

3

c)产品停产后，恢复生产时；

d)国家有关部门要求时；

e）合同规定。

5.2组批

生产企业用相同材料、相同的生产条件，连续生产或同一班组生产的氯化钾为一批。

5.3抽样

按GB/T8618中的规定确定采样单元数,采样时,将采样器自袋的中心垂直插入至料层深度的3/4处

采样。将采出的样品混匀,用四分法缩分至不少于500g。

5.4判定规则

5.4.1生产厂应保证所有出厂的产品都符合标准要求。

5.4.2检验结果如有指标不符合本部分要求，应重新自两倍量的包装袋中采样进行复检，复检结果有

一项指标不符合本文件要求，则整批产品为不合格品。

5.4.3采用GB/T8170规定的修约值比较法判定检验结果是否符合本文件。

6包装、标志、运输、储存

6.1氯化钾包装袋上应有牢固、清晰的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、净含量、批号

或生产日期和本部分编号及GB/T191规定的“怕雨”标志，标注“不得食用”。

6.2产品采用内衬聚乙烯薄膜的双层袋作为包装；外包装为塑料编织袋；内袋热合或人工扎口；外袋

应牢固缝合。也可采用供需双方商定包装方式和规格。

6.3产品在运输过程中严防雨淋、日晒。

6.4产品应储存于阴凉、干燥处。

_________________________________

4

《三氟二氯吡啶副产氯化钾》

编制说明

（征求意见稿）

标准起草小组

2023年5月

1

1工作简况

1.1任务来源

三氟二氯吡啶为吡啶类衍生物，可用作医药中间体，国内生产企业达200多

家。在三氟二氯吡啶生产过程氟化反应阶段（中间体三氟二氯吡啶生产工段）会

产生氯化钾粗品，经过高温裂解、除杂、蒸发结晶、热脱附烘干等精制工艺得到

待鉴别的氯化钾精制盐。

沈阳沈化院测试技术有限公司对潍坊新绿化工有限公司氯氟吡氧乙酸仲辛

酯中间体三氟二氯吡啶生产过程产生的氯化钾精制盐，分别进行反应性、易燃性、

腐蚀性、浸出毒性、毒性物质含量和急性毒性初筛六大类危险特性的筛查和鉴别，

根据上述筛查和鉴别结果，所测试的潍坊新绿化工有限公司氯氟吡氧乙酸仲辛酯

中间体三氟二氯吡啶生产过程产生的氯化钾精制盐反应性、易燃性、腐蚀性、浸

出毒性、毒性物质含量和急性毒性初筛均未超过国家标准规定的限值。因此，氯

氟吡氧乙酸仲辛酯中间体三氟二氯吡啶生产过程产生的氯化钾精制盐不属于危

险废物，可以按照一般固体废物进行管理。

目前部分企业自行制定企业标准，标准的要求和指标均不统一，导致实际上

没有监管控制指标，用途也是不尽相同，带来了很坏的社会影响。由于没有统一

的副产氯化钾标准，限制了副产品资源化利用。因此为了规范回收利用三氟二氯

吡啶副产的氯化钾，有必要制定三氟二氯吡啶副产氯化钾团体标准，以规范回收

氯化钾的质量，明确其利用途径，实现资源的利用。中国石油和化学工业联合会

2022年下发的《关于印发2022年第二批中国石油和化学工业联合会团体标准项

目计划的通知》（中石化联质发(2023)07号）要求，标准项目号44。

1.2产品工艺描述

氯氟吡氧乙酸仲辛酯生产工艺氟化反应工序（中间体三氟二氯吡啶生产工

段）产生氯化钾粗盐，生产过程详见图1。

2

图1：三氟二氯吡啶生产过程产生氯化钾

氯化钾粗盐经过高温裂解、除杂（除氟、钙、镁等杂质）、蒸发结晶等精

制工艺得到氯化钾精制盐。氯化钾精制工艺生产过程详见图2。

图2：氯化钾精制工艺生产过程

（1）高温裂解

氯氟吡氧乙酸仲辛酯生产车间的氯化钾粗盐送入高温裂解装置，采用天然气

燃烧将粗盐加热到550°C左右，盐中的有机物在高温下发生裂解反应，部分有机

物碳化，部分有机物转化为气态进入废气治理装置。旋风分离器分离出的碳灰落

3

入溶渣罐内，用水溶解使碳灰中所含的氯化钾盐溶出，经袋式过滤器压滤至含水

率50%以下。

（2）除杂

粗盐经溶盐池用水溶解后送至高效过滤器除杂，过滤除杂后的盐水送入脱氮

流动床反应塔，加脱氮药剂（10%次氯酸钠溶液）进行脱氮。同时，次氯酸钠作

为氧化剂，对盐水中部分有机物也有一定的氧化除杂作用。

（3）蒸发结晶

氧化后的盐水预热后进入蒸发器蒸发。蒸发产生的二次蒸汽对蒸发器进行加

热，二次蒸汽换热过程的冷凝水去预热器换热。蒸发器底部的浓缩液进入结晶釜，

离心得到含水率约5%的氯化钾湿盐。换热后的冷凝水回用至溶盐池。离心湿盐

进入热脱附装置采用蒸汽加热干燥后得到精制氯化钾盐。

目前我国氯化钾国家标准有两个，如下表1所示。这些现行标准不完全适用

三氟二氯吡啶副产氯化钾的特点，因此有必要制定专门针对三氟二氯吡啶副产氯

化钾标准。

表1目前氯化钾相关国家标准

序号标准编号标准名称

1GB6549-2011氯化钾

2GB/T7118-2008工业氯化钾

目前未收集到有关的国外标准。

1.3工作过程

2023年2月7日，召开标准启动会，会议上确定了参与编制单位及人员、

技术路线、任务分工、时间进度等问题。

2023年3月，编制完成标准和编制说明初稿。

2023年4月，协会组织编制组成员讨论初稿，提出修改完善的意见。

2023年4月，组织对相关企业继续深入调研，收集行业的数据，补充完善

标准初稿。

2023年5月，补充完善形成征求意见稿草稿。并根据专家意见进行修改。

2023年5月，召开征求意见稿草稿评审会，根据专家组意见完成修改形成

4

征求意见稿。

2标准制定原则和内容

2.1制定原则

依据《中华人民共和国标准化法》第九条、第十条、第十一条“制定标准应

当有利于合理利用国家资源，推广科学技术成果，提高经济效益，并符合使用要

求；有利于产品的通用互换，做到技术上先进，经济上合理；制定标准应当做到

有关标准的协调配套；制定标准应当有利于促进对外经济技术合作和对外贸易”

的精神制定本标准。

在标准制定过程中，相关指标的设定遵循两个原则：一是安全性原则，就是

副产氯化钾中成份与含量要符合环境和安全原则；二是指标设定兼顾必要性原

则，要与下游市场需求与行业生产实际相结合，并不强调指标越多越严格越好，

即要实现安全环保与技术可行性、经济性相统一。

2.2内容及试验方法

2.2.1范围

标准规定了副产氯化钾的技术要求、试验方法、检验规则和标志、包装、贮

存和运输。标准适用于三氟二氯吡啶生产过程中产生的含氯化钾废水，经冷却结

晶、离心分离得到氯化钾粗品，再经高温裂解、除杂、结晶、烘干等工序回收的

氯化钾，产品主要用于化工行业各种钾盐的生产，也适用于配制复混肥。

2.2.2技术要求

本标准主要控制指标包括外观、氧化钾、水分、钙镁含量、氟化物、水不溶

物、总有机碳。其中外观、氯化钾、水分、总有机碳为出厂检验项目，其余为型

式检验项目中的抽检项目。

2.2.2.1外观

外观是一个直观的、在一定程度上定性反映产品的控制项目。本标准规定外

观为白色结晶状或颗粒状。

2.2.2.2氧化钾

氧化钾质量分数是评定产品的主要技术指标。目前，三氟二氯吡啶副产氯化

5

钾主要用于化工行业各种钾盐的生产。根据三氟二氯吡啶生产工艺，结合生产下

游客户的要求及行业中主要企业的生产台账中体现的实际生产水平，参照

GB6549-2011《氯化钾》，本标准规定氧化钾含量优等品≥62.0%，合格品≥58.0%。

2.2.2.3水分

此生产工艺为氯化钾粗盐高位裂解，产品中会含有少量水份，产品存放在常

温空气环境，会有少量的水份，为了加强生产过程和包装过程的管理，根据产品

生产水平，本标准规定水分≤2.0%。

2.2.2.4钙镁含量

钙镁离子总量反映产品在生产过程中使用水质的质量情况，是下游客户的重

点关注指标之一；三氟二氯吡啶生产过程使用的水均为去离子水，生产工艺和副

产盐的钙镁离子一等品的指标低于工业盐二级要求，为≤0.5%，合格品参照

GB6549-2011《氯化钾》，钙镁含量≤1.2%。

2.2.2.5氟化物

氟化物含量是表征产品质量最重要指标，也是出厂和客户最关注的重点指标

之一；为了能够达到后续工业使用的要求，参照企业测试数据，结合企业和同行

业的实际生产水平以及下游用户需求，规定氟化物含量一等品和合格品技术指标

为≤1.0%。

2.2.2.6水不溶物

反映产品中不溶于水的机械杂质的含量，来源于生产过程中原料、辅料、水

中的微量机械杂质以及水处理过程引入的不溶杂质。参照GB6549-2011《氯化钾》

中优级、一级、二级标准，考虑实际生产情况，本着从严原则，规定一等品和合

格品水不溶物含量按照≤0.1%和≤0.5%进行分级控制。

2.2.2.7总有机碳

总有机碳（TOC）反映产品中含微量小分子有机物含量的多少，TOC含量

高低直接影响产品的外观颜色（含量高，泛微黄色），下游客户重点关注。本品

主要用作钾盐生产等产品的原料，考虑实际生产情况，本标准规定总有机碳

≤50mg/kg。

6

2.2.3检验规则

本标准采用出厂检验和型式检验，其中外观、氯化钾、水分、总有机碳为出

厂检验项目，其余为型式检验项目中的抽检项目。在正常生产情况下，每半年至

少进行一次型式检验。

2.2.4标志

包装袋上应有牢固、清晰的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、

净含量、批号或生产日期和本部分编号及GB/T191规定的“怕雨”标志，标注

“不得食用”。

2.2.5包装、运输、贮存

产品采用内衬聚乙烯薄膜的双层袋作为包装；外包装为塑料编织袋；内袋热

合或人工扎口；外袋应牢固缝合。也可采用供需双方商定包装方式和规格。

产品在运输过程中严防雨淋、日晒。产品应储存于阴凉、干燥处。

3与现行法律、法规、政策及相关标准的协调性

本标准是在我国法律、法规、政策及相关国家标准的要求下，结合化工企业

的行业特点，规定了三氟二氯吡啶副产氯化钾的要求、试验方法、检验规则和标

志、包装、运输和贮存，与现行法律、法规、政策具有很好的协调性。

4贯彻标准的要求和措施建议

标准发布后开始实施。

5废止现行行业标准的建议

无。

6重要内容的解释和其他应予以说明的事项

无。

7

附件1：企业样品检测数据

检测结果

测试项目

1#2#

氧化钾（K2O）的质量分数/%62.862.9

水分（H2O）的质量分数/%0.080.05

钙镁含量（Ca+Mg）的质量分数/%0.040.04

氟化物（以F计）的质量分数%1.031.03

水不溶物的质量分数/%00

总有机碳（TOC）含量/（mg/kg）36.528.5

8

ICS71.060.50

G12

CPCIP

中国石油和化学工业联合会团体标准

T/CPCIFXXXXX—XXXX

三氟二氯吡啶副产氯化钾

Dicambaby-productindustrialSodiumChloride

(征求意见稿)

XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施

中国石油和化学工业联合会发布

三氟二氯吡啶副产氯化钾

1范围

本文件适用于三氟二氯吡啶废水制备的氯化钾，规定了氯化钾的要求、试验方法、检验规则和标志、

包装、贮存和运输。

本文件适用于三氟二氯吡啶生产过程中产生的含氯化钾废水，经冷却结晶、离心分离得到氯化钾粗

品，再经高温裂解、除杂、结晶、烘干等工序回收的氯化钾，产品主要用于化工行业各种钾盐的生产，

也适用于配制复混肥。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T191包装储运图示标志

GB5085.3危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别

GB/T6549氯化钾

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6679固体化工产品采样通则

GB/T8170数值修约规则与极限的表示和判断

HJ501-2009水质总有机碳的测定

3要求

3.1外观：白色结晶状或颗粒状。

3.2副产氯化钾应符合表1的技术要求。

表1技术要求

指标

项目

一等品合格品

氧化钾（K2O）的质量分数/%≥62.058.0

水分（H2O）的质量分数/%≤2.02.0

钙镁含量（Ca+Mg）的质量分数/%≤0.31.2