GB∕T 19942-2019 皮革和毛皮 化学试验 禁用偶氮染料的测定

代替GB/T19942—2005皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会I第2章，2005年版第2章); Ⅱ12规范性引用文件GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682—200GB/T33392皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料中4-氨基偶氮苯的测定(GB/T33392—QB/T1267毛皮化学、物理和机械、色牢度试验取样部位(QB/T12QB/T1272毛皮化学试验样品的准备(QB/T1272—2012,ISO4044:2008,MOD)QB/T2706皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位(QB/T2706—2005,ISO2418:QB/T2716皮革化学试验样品的准备(QB/T2716—2018,ISO4044:2008,MOD)可裂解一个或多个偶氮基而产生表1所列的芳香胺类的染料。14-氨基联苯(4-aminodiphenyl)2联苯胺(benzidine)34-氯邻甲苯胺(4-chloro-o-toluidine)42-萘胺(2-naphthylamine)2表1(续)邻氨基偶氮甲苯(2-aminoazotoluene)2-氨基-4-硝基甲苯(2-amino-4-nitrotoluene)7对氯苯胺(p-chloroaniline)82,4-二氨基苯甲醚(2,4-diaminoanisole)94,4'-二氨基二苯甲烷(4,4'-diaminodiphenylmethane)3,3′-二氯联苯胺(3.3'-dichlorobenzidine)3.3'-二甲氧基联苯胺(3,3'-dimethoxybenzidine)3.3'-二甲基联苯胺(3,3'-dimethylbenzidine)3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷(3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane)3-氨基对甲苯甲醚(p-克利酊)(p-cresidine)4.4'次甲基-双-(2-氯苯胺)[4,4'-methylene-bis-(2-chloroaniline)]4,4'二氨基二苯醚(4,4'-oxydianiline)4,4'-二氨基二苯硫醚(4,4'-thiodianiline)邻甲苯胺(o-toluidine)2,4-二氨基甲苯(2,4-toluylenediamine)2,4,5-三甲基苯胺(2,4,5-trimethylaniline)邻甲氧基苯胺(邻氨基苯甲醚)(2-anisidine)4-氨基偶氮苯(4-aminoazobenzene)2.4-二甲基苯胺(2,4-xylidine)2.6-二甲基苯胺(2,6-xylidine)经本方法检测，邻氨基偶氮甲苯(序号5,CAS号：97-56-3)和2-氨基-4-硝基甲苯(序号6,CAS号：9步分解为邻甲苯胺(序号18,CAS号：95-53-4)和2,4-二氨基甲苯(序号19,CAS号：95-80-7)。4-氨基偶氮苯(序号22,CAS号：60-09-3),经本方法检测可分解为苯胺和/或1,4-苯二胺，如检1,4-苯二胺，应重新按GB/T33392进4原理将脱脂后的试样置于密闭容器中，一定温度下在规定pH的缓冲液中用连二亚硫酸钠处理，然后通过硅藻土柱的液-液萃取，将还原裂解产生的芳香胺提取到叔丁基甲醚中，浓缩后用适当的溶剂溶解、定容，通过高效液相色谱/二极管阵列检测器(HPLC/DAD)或质谱检测器(HPLC/MS),毛细管气相色谱/质谱检测器(GC/MS),或带有二极管阵列检测器的毛细管电泳(CE/DAD)测定或薄层色谱(TLC,HPTLC)进行对芳香胺进行测定。芳香胺应通过至少两种色谱分离方法确认，以避免因干扰物质(例如同分异构体的芳香胺)对结果造成的影响。芳香胺的定量通过具有二极管阵列检测器的高效液相色谱(HPLC/DAD)或气相色谱/质谱检测器(GC/MS)来完成。35.12芳香胺标准工作溶液，芳香胺的质量5.1320%氢氧化钠甲醇溶液，20g氢氧化钠溶于100mL甲醇中。6.3温度计，在70℃时能精确到0.5℃。——毛细管电泳仪(CE),配有DAD检测器。 4(40±2)℃的超声波浴(6.9)中处理20min,笔掉正己烷(小心不要损失试样)。再用20mL正己烷按同器内部始终保持70℃。吸收15min。加入5mL叔丁基甲醚(5.4)和1mL20%氢氧化钠甲醇溶液(5.13)于留有试样的反应器分别用15mL、20mL叔丁基甲醚两次冲洗反应器和试样，并将冲洗液全部转移至硅藻土提取柱在不高于50℃的真空旋转蒸发器(6.7)中将洗提液浓缩至近1mL(不要全干),残留的叔丁基甲醚色谱分析参见附录C。5如果用一种色谱方法检测到任何芳香胺，则应使用另一种或多种其8.5标准工作溶液计算公式见式(1):V——按8.3处理后最终试样定容体积，单位为毫升(mL),标准条件下为2mL;10方法的可行性——表1中编号为1～4、7、9～17和20～21的芳香胺回收率应大于70%;——表1中编号为8的芳香胺回收率应大于20%;——表1中编号为18、19、23和24的芳香胺回收率应大于50%;——表1中编号为5、6的芳香胺见表1中脚注a,编号为22的芳香胺见表1中的脚注b。6的结果进行确认);7表A.1本标准与ISO17234-1:2015的章条编号对照情况55767889附录B8本标准与ISO17234-1:2015的技术性差异及其原因表B.1给出了本标准与ISO17234-1:2015的技术性差异及其原因。表B.1本标准与ISO17234-1:2015的技术性差异及其原因本标准的章条编号原因1增加了标准的适用范围，扩大了标准的使用范围国需要2关于规范性引用文件，本标准做了具有技术性差异的调整，调如下：——用修改采用国际标准的GB/T6682,代替了ISO3696:1987(见5.1);——用修改采用国际标准的QB/T1272,代替了ISO—用修改采用国际标准的QB/T2706,代替了ISO—用修改采用国际标准的QB/T2716,代替了ISO件改为我国的标准，便于我国使用3将ISO17234-1:2015的“3综述”修改为“3术语和定义”;将ISO17234-1:2015中“3综述”的第1段内容氮染料”的定义；芳香胺名称按中文习惯进行翻译，并按中文含义标注英文5增加乙酸乙酯试剂，用于TCL分析；增加甲醇、乙酸乙酯色谱纯的纯度说明根据实验室实际检测情况，选择合适的试剂，便于我国使用增加了规定“硅藻土”质量为“约20g”;便于本标准的使用和统一7便于使用修改了洗提液的收集方式；删除ISO17234-1:2015中的“12.2方法可靠性”9(资料性附录)C.1通则C.2.1高效液相色谱/二极管阵列检测器(HPLC/DAD)流动相1:甲醇；流速：0.7mL/min～1.0mL/min;梯度：起始用15%流动相1,在45min内线性增加到80%流动相1;柱温：40℃;定量：在240nm、280nm和305nm处测定。流动相1:乙腈；梯度：见表C.1;时间/min0升温程序：70℃,保持2min,以10℃/min的速率升温至280℃,280℃保持5min;C.5薄层色谱(TLC);HPTLC或TLC仅用于薄层板(HPTLC):硅胶60,含荧光指示剂F254,20cm×10cm;流动相1:三氯甲烷：冰乙酸=90:10(体积比)。流动相2:三氯甲烷：乙酸乙酯：乙酸=60:30:10(体积比)。流动相3:三氯甲烷：甲醇=95:5(体积比)。流动相2和3:连续，不得干燥薄板。2.试剂2和试剂3完成处理后，反应时间约5min;试剂1:0.1%NaNO₂溶于1mo