GB/T 41726-2022 人参单体皂苷鉴定及检测方法（正式版）

ICS65.020.01CCSB04GB/T41726—2022人参单体皂苷鉴定及检测方法2022-10-12发布国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会GB/T41726—2022 I Ⅱ 4.1基本信息 4.2结构式 45方法原理 75.1熔点原理 75.2比旋光度原理 75.3薄层色谱法原理 7 75.5核磁共振法原理 85.6高效液相色谱法原理 8 87试剂和材料 8 8 89.1感官检测方法 89.2理化常数检测方法 99.3定性检测方法 9.4定量检测方法 附录A(资料性)人参单体皂苷¹³C-NMR数据 附录B(规范性)人参单体皂苷定量检测方法(HPLC) IGB/T41726—2022本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由全国参茸产品标准化技术委员会(SAC/TC403)提出并归口。通化师范学院人参学院。ⅡGB/T41726—2022本文件为25种常用人参单体皂苷的鉴定及检测方法标准，包括20(S)-原人参二醇、人参二醇、20(S)-原人参三醇、人参三醇、人参皂苷Rg₁、人参皂苷Re、人参皂苷Rb₁、人参皂苷Rb₂、人参皂苷人参皂苷Rh₁、20(S)-人参皂苷Rg₂、20(R)-人参皂苷Rg₂、20(S)-人参皂苷Rh₂、20(R)-人参皂苷Rh₂、人参皂苷CK、人参皂苷Ro、拟人参皂苷F₁、20(S)-人参皂苷Rg₃、20(R)-人参皂苷Rg₃等。1GB/T41726—2022人参单体皂苷鉴定及检测方法本文件描述了25种常用人参单体皂苷鉴定及检测的方法原理、人参单体皂苷的基本信息和结构本文件适用于人参单体皂苷的鉴定和检测。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T26792高效液相色谱仪中华人民共和国药典四部3术语和定义3.13.23.3下列术语和定义适用于本文件。理化常数检测方法detectionmethodofphysicochemicalproperties定性检测方法qualitativedetectionmethod定量检测方法quantitativedetectionmethod利用相关分析技术准确测定物质中成分(元素或基团)的含量或物质纯度的检测方法。425种人参单体皂苷的基本信息和结构式人参单体皂苷的基本信息见表1。2GB/T41726—2022表1人参单体皂苷的基本信息(第1页/共3页)类型名称分子式相对分子质量化学名称溶解性原人参二醇型人参皂苷RbGinsenosideRb3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→6)-βD-吡喃葡萄糖基]-达玛-24-烯-3β,12β,20S-三醇41753-43-9易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯人参皂苷Rb₂GinsenosideRb₂3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-9-D-吡喃葡萄糖基]-20-O-[a-L-吡喃阿拉伯糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基]-达玛-24-烯-3β,12β,20S-三醇易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯人参皂苷Rb₃GinsenosideRb₃3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20-O-[β-D-吡喃木糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基]-达玛-24-烯-3β,12β,20S-三醇68406-26-8易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、三氯甲烷、苯人参皂苷RcGinsenosideRc3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-20-O-[a-L-呋喃阿拉伯糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基]-达玛-24-烯-3β,12β,20S-三醇易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯人参皂苷RdGinsenosideRd3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→D-吡喃葡萄糖基-达玛-24-烯-3β,12β,20S-三醇52705-93-8易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯人参皂苷F₂GinsenosideF₂3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-20-O-βD-吡喃葡萄糖基-达玛-24-烯-3β,12β,20S-三醇62025-49-4易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(S)人参皂苷Rg20(S)-GinseosidRg₃C₄2H₇2O133-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-达玛-24-烯-3β,12β,20S-三醇易溶于甲醇、乙醇，不溶于石油醚20(R)人参皂苷Rg₃20(R)-GinseosidRg₃3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-达玛24-烯-3β,12β,20R-三醇38243-03-7易溶于吡啶，微溶于甲醇、乙醇，不溶于水、乙醚、苯人参皂苷CKGinsenosideCK20-O-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-24-烯-3β,12β,20S-三醇39262-14-1易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(S)人参皂苷Rh₂20(S)-GinseosidRh₂3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-24-烯-3β,12β,20S-三醇67400-17-3易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯3GB/T41726—2022表1人参单体皂苷的基本信息(第2页/共3页)类型名称分子式相对分子质量化学名称溶解性原人参二醇型20(R)人参皂苷Rh₂20(R)-GinseosidRhC₂₆H₆₂O₈3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-24-烯-3β,12β,20R-三醇易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(S)-原人参二醇20(S)-protopanaxadiolC₃H₅₂O₃30636-90-9易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，不溶于水原人参三醇型人参皂苷ReGinsenosideReC48H₈₂O186-O-[a-L-吡喃鼠李糖基-(1→D-吡喃葡萄糖基-达玛-24-烯3β,6α,12β,20S-四醇52286-59-6易溶于甲醇、乙醇，微溶于乙酸乙醚、苯人参皂苷Rg₁GinsenosideRgC42H₇₂O₁4D-吡喃葡萄糖基-达玛-24-烯-3β,6α,12β,20S-四醇22427-39-0易溶于甲醇、乙醇，微溶于乙酸乙醚、苯人参皂苷RfGinsenosideRfC42H₇₂O₁46-O-[β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-达玛-24-烯-3β,6α,12β,20S-四醇52286-58-5易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯人参皂苷F₁GinsenosideF₁C₃6H₆2O₉20-O-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-24-烯-3β,6α,12β,20S-四醇53963-43-2易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(S)-人参皂苷Rg₂20(S)-GinseosidRg₂C₄2H₇₂O136-O-[a-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-达玛-24-烯-3β,6α,12β,20S-四醇52286-74-5易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(R)-人参皂苷Rg₂20(R)-GinseosidRg₂C42H₇2O₁36-O-[a-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-达玛24-烯-3β,6α,12β,20R-四醇80952-72-3易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(S)-人参皂苷Rh20(S)-GinseosidRh₁6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛-24-烯-3β,6α,12β,20S-四醇63223-86-9易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(R)-人参皂苷Rh₁20(R)-GinseosidRh6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-达玛24-烯-3β,6α,12β,20R-四醇80952-71-2易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，不溶于乙醚、苯20(S)-原人参三醇20(S)-ProtopanaxtriolC₃Hs₂O达玛-24-烯-3β,6α,12β,20S-四醇34080-08-5易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，不溶于水齐墩果酸型人参皂苷RoGinsenosideRoC48H₇₆O₁9齐墩果酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖醛酸-28-O-β-D吡喃葡萄糖苷34367-04-9醇，乙醇，不易溶于氯仿、乙醚、苯4GB/T41726—2022表1人参单体皂苷的基本信息(第3页/共3页)类型名称分子式相对分子质量化学名称溶解性奥克梯隆型PseudoginsenosideFn(20S,24R)6-O-[a-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基]-达玛-20,24-环氧-3β,6α,12β,25-四醇69884-00-0易溶于甲醇、乙醇，不易溶于三氯甲烷、乙醚、苯其他类型人参二醇PanaxadiolC3Hs₂O₃达玛-20,25-环氧-3β,12β,20R-二醇易溶于甲醇，乙醇等有机溶剂，不溶于水人参三醇panaxatriolCH₅₂O达玛-20,25-环氧-3β,6α,12β,20R-三醇32791-84-7易溶于甲醇，乙醇等有机溶剂，不溶于水4.2结构式原人参二醇型化学结构式见图1、图2,表2;原人参三醇型化学结构式见图3、图4,表3;齐墩果酸型化学结构式见图5;奥克梯隆型化学结构式见图6;其他类型化学结构式见图7、图8。图120(S)-原人参二醇型3R₁0图220(R)-原人参二醇型表2原人参二醇型糖链原人参二醇型R₂C₂₀人参皂苷Rb3-glc(2→1)-glo20-glc(6→1)-gloS人参皂苷Rb₂3-glc(2→1)-glc20-glc(6→1)-ara(p)S5GB/T41726—2022表2原人参二醇型糖链(续)原人参二醇型R₂C2₀人参皂苷Rb₃S人参皂苷RcSS20(S)-人参皂苷Rg₃S20(R)-人参皂苷Rg₃R人参皂苷F₂S20(S)-人参皂苷Rh₂S20(R)-人参皂苷Rh₂RS20(S)-原人参二醇S图420(R)-原人参三醇型原人参三醇型R₂C₂0人参皂苷Re6-glc(2→1)-rha20-glcS人参皂苷Rf6-glc(2→1)-glc20-HS人参皂苷Rg6-glc20-glcS20(S)-人参皂苷Rg₂6-glc(2→1)-rha20-HS6GB/T41726—2022表3原人参三醇型糖链(续)原人参三醇型R₂20(R)-人参皂苷Rg₂R20(S)-人参皂苷Rh₁S20(R)-人参皂苷Rh₁R人参皂苷F₁S20(S)-原人参三醇S图5人参皂苷Ro(齐墩果酸型)7GB/T41726—2022图7人参二醇(其他类型)图8人参三醇(其他类型)5方法原理5.1熔点原理物质的熔点指在一定压力下，纯物质的固态和液态呈平衡时的温度。在该压力和熔点温度下，纯物质呈固态的化学势和呈液态的化学势相等。利用熔点测定仪，加热固体化合物时随着温度升高，观察其物态由固态转变(熔化)为液态，记录熔程(从初熔到全熔)。5.2比旋光度原理平面偏振光通过含有某些光学活性化合物的液体或溶液时，能引起旋光现象，使偏振光的平面向左或向右旋转。旋转的度数，称为旋光度。在一定波长与温度下，偏振光透过每1mL含有1g旋光性物质的溶液且光路为长1dm时，测得的旋光度称为比旋度。比旋度(或旋光度)可以用于鉴别或检查光学活性药品的纯杂程度，亦可用于测定光学活性药品的含量。5.3薄层色谱法原理薄层色谱法系将供试品溶液点于薄层板上，在展开容器内用展开剂展开，使供试品所含成分分离，所得色谱图与适宜的标准物质按同法所得的色谱图对比，亦可用薄层色谱扫描仪进行扫描，用于鉴5.4质谱法原理质谱法是使待测化合物产生气态离子，再按质荷比(m/≈)将离子分离、检测的分析方法，检测限可达10-¹5mol～15-12mol数量级。质谱法可提供分子质量和结构的信息。8核磁共振(NMR)波谱是一种基于特定原子核在外磁场中吸收了与其裂分能级间能量差相对应的测定的色谱方法。注入的供试品，由流动相带入色谱柱内，各组分在柱内被分离，并进入检测器检8.5旋光度仪。9GB/T41726—2022检测方法：依《中华人民共和国药典四部》通则0800限量检查法一0832水分测定法(第二法)烘检测方法：依《中华人民共和国药典四部》通则0600物理常数测定法一0612熔点测定法。样品测定的熔点应与表4中的数据基本一致。表4人参单体皂苷的熔点(第1页/共2页)类别名称熔点原人参二醇型人参皂苷Rb₁205℃~208℃人参皂苷Rb₂205℃~208℃人参皂苷Rb₃208℃~211℃人参皂苷Re193℃~195℃20(S)-人参皂苷Rg₃209℃~212℃20(R)-人参皂苷Rg₃307℃~309℃20(S)-人参皂苷Rh₂185℃~188℃20(R)-人参皂苷Rh₂308℃~311℃207℃~209℃人参皂苷F₂193℃~195℃20(S)-原人参二醇200℃~203℃160℃~162℃原人参三醇型人参皂苷Re200℃~203℃人参皂苷Rg₁203℃~205℃人参皂苷Rf194℃~197℃人参皂苷F₁182℃~184℃20(S)-人参皂苷Rg₂192℃~194℃20(R)-人参皂苷Rg₂217℃~220℃20(S)-人参皂苷Rh177℃~180℃20(R)-人参皂苷Rh186℃~188℃20(S)-原人参三醇148℃~150℃GB/T41726—2022表4人参单体皂苷的熔点(第2页/共2页)类别名称熔点人参皂苷Ro248℃~252℃拟人参皂苷F₁239℃~241℃人参二醇245℃~248℃人参三醇239℃~241℃检测方法：依《中华人民共和国药典四部》通则0600物理常数测定法一0621旋光度测定法。样品测定的比旋光度应与表5中的数据基本一致。表5人参单体皂苷的比旋光度类别名称比旋光度原人参二醇型人参皂苷Rb₁+12.4°(c=1.003,MeOH)人参皂苷Rb₂+14.4°(c=1.022,MeOH)人参皂苷Rb₃十18.2°(c=0.099,MeOH)人参皂苷Rc+0.7(c=1.003,MeOH)20(S)-人参皂苷Rg+17.5°(c=0.365,MeOH)20(R)-人参皂苷Rg₃—16.3°(c=0.730,吡啶)20(S)-人参皂苷Rh₂+29.6°(c=0.101,MeOH)20(R)-人参皂苷Rh₂—8.6°(c=0.185,吡啶)人参皂苷Rd+23.3°(c=1.012,MeOH)人参皂苷F₂+47.9°(c=0.100,MeOH)20(S)-原人参二醇+48.3°(c=0.102,MeOH)人参皂苷CK+41.2°(c=0.102,MeOH)原人参三醇型人参皂苷Re—2.8(c=1.001,MeOH)人参皂苷Rg₁+37.2°(c=0.102,MeOH)人参皂苷Rf十15.4°(c=1.000,MeOH)人参皂苷F₁+62.1°(c=0.102,MeOH)20(S)-人参皂苷Rg₂—11.7°(c=0.565,MeOH)20(R)-人参皂苷Rg₂—26.2°(c=0.358,吡啶)20(S)-人参皂苷Rh+37.7°(c=0.101,MeOH)20(R)-人参皂苷Rh+22.9°(c=0.187,吡啶)20(S)-原人参三醇+67.5°(c=0.101,MeOH)人参皂苷Ro十7.1°(c=0.365,MeOH)拟人参皂苷F₁—18.8°(c=0.950,MeOH)人参二醇+27.6°(c=0.101,MeOH)人参三醇十39.2°(c=0.102,MeOH)GB/T41726—20229.3定性检测方法9.3.2薄层色谱法采用三种不同的展开剂展开(展开剂条件见表6),10%硫酸乙醇溶液喷雾显色，105℃加热至显色表6人参单体皂苷薄层色谱展开剂条件(第1页/共3页)类别名称展开剂原人参二醇型人参皂苷Rb₁三氯甲烷：甲醇：水(65:35:10)下层；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下层；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层人参皂苷Rb₂三氯甲烷：甲醇：水(65:35:10)下层；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下层；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层人参皂苷Rb₃三氯甲烷：甲醇：水(65:35:10)下层；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下层；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层人参皂苷Rc三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下层；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下层；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层20(S)-人参皂苷Rg₃三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下层；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下层；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层20(R)-人参皂苷Rg₃三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下层；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下层；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层20(S)-人参皂苷Rh₂三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下层；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下层；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层20(R)-人参皂苷Rh₂三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下层；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下层；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层人参皂苷Rd三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下层；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下层；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层人参皂苷F₂三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下层；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下层；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层GB/T41726—2022表6人参单体皂苷薄层色谱展开剂条件(第2页/共3页)类别名称展开剂原人参二醇型20(S)-原人参二醇三氯甲烷：乙醚(2:1)三氯甲烷：丙酮(4:1)三氯甲烷：石油醚：乙酸乙酯(2:2:1)人参皂苷CK三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下层；三氯甲烷：甲醇：乙酸乙酯：水(3:2:4:1)下层；三氯甲烷：石油醚：乙酸乙酯(2:2:1)原人参三醇型人参皂苷Re三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下层；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下层；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层人参皂苷Rg₁三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下层；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下层；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层人参皂苷Rf三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下层；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下层；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层人参皂苷F₁三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下层；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下层；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层20(S)-人参皂苷Rg₂三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下层；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下层；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层20(R)-人参皂苷Rg₂三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下层；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下层；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层20(S)-人参皂苷Rh三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下层；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下层；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层20(R)-人参皂苷Rh三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下层；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(15:40:22:10)下层；正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层20(S)-原人参三醇三氯甲烷：乙醚(2:1)三氯甲烷：丙酮(4:1)三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(3:4:2:1)下层齐墩果酸型人参皂苷Ro三氯甲烷：甲醇：水(65:35:10)下层；三氯甲烷：甲醇：乙酸乙酯：水(1:3:4:1)正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层奥克梯隆型拟人参皂苷F₁正丁醇：乙酸乙酯：水(4:1:5)上层；三氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇：水(2:4:2:1)下层；三氯甲烷：甲醇：水(7:3:1)下层GB/T41726—2022表6人参单体皂苷薄层色谱展开剂条件(第3页/共3页)类别名称展开剂其他类型人参二醇三氯甲烷：乙醚(2:1)三氯甲烷：丙酮(4:1)三氯甲烷：石油醚：乙酸乙酯(2:2:1)人参三醇三氯甲烷：乙醚(2:1)三氯甲烷：丙酮(4:1)三氯甲烷：石油醚：乙酸乙酯(2:2:1)检测方法：依《中华人民共和国药典四部》通则0400光谱法一0431质谱法。样品测定的质谱数据应与表7中数据基本一致。表7人参单体皂苷的质谱数据(第1页/共2页)类别名称质谱数据原人参二醇型人参皂苷Rb₁通过质谱数据，给出其分子式为Cs₄Hg₂O₂₃,相对分子质量为1108.6人参皂苷Rb₂通过质谱数据，给出其分子式为CssHg₀O₂2,相对分子质量为1078.6人参皂苷Rb₃通过质谱数据，给出其分子式为C₅₃Hg₀O₂2,相对分子质量为1078.6人参皂苷Rc通过质谱数据，给出其分子式为C₅₃Hg₀O₂2,相对分子质量为1078.620(S)-人参皂苷Rg₃通过质谱数据，给出其分子式为C₄₂H₇₂O₁3,相对分子质量为784.520(R)-人参皂苷Rg₃通过质谱数据，给出其分子式为C₄2H₇₂O₁₃,相对分子质量为784.520(S)-人参皂苷Rh₂通过质谱数据，给出其分子式为C₃₆H₆₂O₈,相对分子质量为622.420(R)-人参皂苷Rh₂通过质谱数据，给出其分子式为C₃₆H₆₂O,相对分子质量为622.4人参皂苷Rd通过质谱数据，给出其分子式为C₁8H₈₂O₁8,相对分子质量为946.5人参皂苷F₂通过质谱数据，给出其分子式为C₂H₇₂O₁3,相对分子质量为784.520(S)-原人参二醇通过质谱数据，给出其分子式为C₃。H₅₂O₃,相对分子质量为460.4通过质谱数据，给出其分子式为C₃₆H₆2O₈,相对分子质量为622.4原人参三醇型人参皂苷Re通过质谱数据，给出其分子式为C₄₈H₈₂O₁8,相对分子质量为946.5人参皂苷Rg₁通过质谱数据，给出其分子式为C₄2H₇₂O₁4,相对分子质量为800.5人参皂苷Rf通过质谱数据，给出其分子式为C₄2H₇₂O₁4,相对分子质量为：800.5人参皂苷F₁通过质谱数据，给出其分子式为C₃₆H₆₂Og,相对分子质量为638.420(S)-人参皂苷Rg₂通过质谱数据，给出其分子式为C42H₇₂O₁3,相对分子质量为784.020(R)-人参皂苷Rg₂通过质谱数据，给出其分子式为C42H₇₂O₁3,相对分子质量为784.520(S)-人参皂苷Rh₁通过质谱数据，给出其分子式为C₃6H₆₂Og,相对分子质量为638.8720(R)-人参皂苷Rh通过质谱数据，给出其分子式为C₃₆H₆₂Og,相对分子质量为638.420(S)-原人参三醇通过质谱数据，给出其分子式为C₃oH₅₂O₁,相对分子质量为476.4GB/T41726—2022表7人参单体皂苷的质谱数据(第2页/共2页)类别名称质谱数据齐墩果酸型人参皂苷Ro通过质谱数据，给出其分子式为CgH₇₆O₁。,相对分子质量为956.5奥克梯隆型通过质谱数据，给出其分子式为C₄₂H₇₂O₁4,相对分子质量为800.5其他类型人参二醇通过质谱数据，给出其分子式为C₃H₅₂O₃,相对分子质量为460.4人参三醇通过质谱数据，给出其分子式为C₃₀H₅₂O₄,相对分子质量为476.49.3.4.1检测方法依《中华人民共和国药典四部》通则0400光谱法一0441核磁共振波谱法。样品测定的¹H-NMR(600MHz,C5D5N)给出8个甲基质子信号δ1.67(3H,s,H-27),1.67(3H,s,H-21),1.62(3H,s,H-26),1.30(3H,s,H-28),1.12(3H,s,H-29),0.98(3H,s,H-18),0.98(3H,s,H-1”),5.33(1H,d,J=6.1Hz,H-1”),5.15(1H,d,J=7.8Hz,H-1”"),5.12(1H,d,J=7.7Hz,H13C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。9.3.4.2.2人参皂苷Rb₂¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ1.66(3H,s,H-27),1.65(3H,s,H-21),1.62(3H,s,H-26),1.29(3H,s,H-28),1.11(3H,s,H-29),0.96(3H,s,H-18),0.96(3H,s,H13C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ1.66(3H,s,H-27),1.66(3H,s,H-21),1.61(3H,s,H-26),1.29(3H,s,H-28),1.11(3H,s,H-29),0.97(3H,s,H-30),0.96(3H,s,H-13C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ1.66(3H,s,H-27),1.64(3H,s,H-21),1.62(3H,s,H-26),1.28(3H,s,H-28),1.11(3H,s,H-29),0.96(3H,s,H-18),0.95(3H,s,HJ=7.5Hz,H-1′),5.38(1H,d,J=7.5Hz,H-1”),5.15(1H,d,J=7.5Hz,H-1”),依据其偶合常数结合碳谱数据，确定葡萄糖均为β构型，1组阿拉伯糖质子信号，其中糖端基质子信号为δ5.67(1H,13C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。9.3.4.2.520(S)-人参皂苷Rg₃¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ1.66(3H,s,H-26),1.63(3H,s,H-27),1.43(3H,s,H-21),1.30(3H,s,H-28),1.11(3H,s,H-29),0.97(3H,s,H-18),0.96(3H,s,H1³C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。9.3.4.2.620(R)-人参皂苷Rg₃¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ1.71(3H,s,H-26),1.67(3H,s,H-27),1.41(3H,s,H-21),1.32(3H,s,H-28),1.13(3H,s,H-29),1.03(3H,s,H-30),1.00(3H,s,H13C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。9.3.4.2.720(S)-人参皂苷Rh₂¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ1.67(3H,s,H-26),1.64(3H,s,H-27),1.44(3H,s,H-21),1.34(3H,s,H-28),1.01(3H,s,H-29),0.99(3H,s,H-18),0.99(3H,s,H9.3.4.2.820(R)-人参皂苷Rh₂¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ1.72(3H,s,H-26),1.67(3H,s,H-27),1.41(3H,s,H-21),1.35(3H,s,H-28),1.04(3H,s,H-30),1.02(3H,s,H-29),1.02(3H,s,HGB/T41726—202213C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。9.3.4.2.9人参皂苷Rd¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ1.63(3H,s,H-21),1.59(3H,s,H-26),1.59(3H,s,H-27),1.29(3H,s,H-28),1.11(3H,s,H-29),0.97(3H,s,H-30),0.96(3H,s,H-7.1Hz,H-24)1个烯氢质子信号；以及3组葡萄糖质子信号，其中糖端基质子信号为δ5.38(1H,d,J=7.7Hz,H-1”),5.20(1H,d,J=7.8Hz,H-1”),4.93(1H,d,J=7.6Hz,H-1),依据其偶合常数结13C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。9.3.4.2.10人参皂苷F₂¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ1.63(3H,s,H-21),1.59(3H,s,H-26),1.59(3H,s,H-27),1.31(3H,s,H-28),1.00(3H,s,H-29),0.98(3H,s,H-30),0.95(3H,s,H-6.7Hz,H-24)1个烯氢质子信号；以及2组葡萄糖质子信号，其中糖端基质子信号为δ5.20(1H,d,J=6.7Hz,H-1”),4.95(1H,d,J=7.8Hz,H-1),依据其偶合常数结合碳谱数据，确定葡萄糖均为β13C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ1.67(3H,s,H-26),1.64(3H,s,H-27),1.44(3H,s,H-21),1.25(3H,s,H-28),1.05(3H,s,H-29),1.03(3H,s,H-18),0.96(3H,s,H-13C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。9.3.4.2.12人参皂苷CK¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ1.64(3H,s,H-21),1.60(3H,s,H-27),1.60(3H,s,H-26),1.24(3H,s,H-28),1.05(3H,s,H-29),1.00(3H,s,H-18),0.96(3H,s,H-¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ2.12(3H,s,H-28),1.61(3H,s,H-26),1.60(3H,s,H-27),1.59(3H,s,H-21),1.37(3H,s,H-29),1.19(3H,s,H-18),0.98(3H,s,H-24)1个烯氢质子信号；以及2组葡萄糖、1组鼠李糖质子信号，其中糖端基质子信号为δ5.27(1H,d,J=7.5Hz,H-1′),6.50(1H,brs,H-1”),5.18(1H,d,J=8.0Hz,H-1”),依据其偶合常数结合碳谱13C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。9.3.4.3.2人参皂苷Rg₁¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ2.07(3H,s,H-28),1.62(3H,s,H-26),1.60(3H,s,H-27),1.60(3H,s,H-29),1.59(3H,s,H-21),1.16(3H,s,H-18),1.04(3H,s,H13C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。9.3.4.3.3人参皂苷Rf¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ2.09(3H,s,H-28),1.66(3H,s,H-26),1.63(3H,s,H-27),1.47(3H,s,H-29),1.40(3H,s,H-21),1.16(3H,s,H-18),0.96(3H,s,Ht,J=7.1Hz,H-24)1个烯氢质子信号；以及2组葡萄糖质子信号，其中糖端基质子信号为δ5.9213C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。9.3.4.3.4人参皂苷F₁¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ1.99(3H,s,H-28),1.63(3H,s,H-27),1.60(3H,s,H-26),1.60(3H,s,H-21),1.46(3H,s,H-29),1.10(3H,s,H-18),1.02(3H,s,H13C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。9.3.4.3.520(S)-人参皂苷Rg₂¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ2.13(3H,s,H-28),1.68(3H,s,H-27),1.63(3H,s,H-26),1.40(3H,s,H-21),1.36(3H,s,H-29),1.20(3H,s,H-18),0.97(3H,s,H-24)1个烯氢质子信号；以及1组葡萄糖和1组鼠李糖质子信号，其中糖端基质子信号为δ6.50(1H,¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ2.01(3H,s,H-28),1.58(3H,s,H-26),1.52(3H,s,H-27),1.26(3H,s,H-21),1.25(3H,s,H-29),1.14(3H,s,H-18),0.88(3H,s,H氢质子信号；以及1组葡萄糖和1组鼠李糖质子信号，其中糖端基质子信号为δ6.38(1H,s,H-1”),GB/T41726—202213C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。9.3.4.3.720(S)-人参皂苷Rh₁¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ2.08(3H,s,H-28),1.67(3H,s,H-26),1.64(3H,s,H-27),1.61(3H,s,H-29),1.41(3H,s,H-21),1.20(3H,s,H-18),1.04(3H,s,H-7.1Hz,H-24)1个烯氢质子信号；以及1组葡萄糖质子信号，其中糖端基质子信号为δ5.05(1H,d,J=7.8Hz,H-1),依据其偶合常数结合碳谱数据，确定葡萄糖为β构型。¹³C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ2.09(3H,s,H-28),1.70(3H,s,H-26),1.65(3H,s,H-27),1.63(3H,s,H-29),1.40(3H,s,H-21),1.25(3H,s,H-18),1.07(3H,s,H-7.1Hz,H-24)1个烯氢质子信号；以及1组葡萄糖质子信号，其中糖端基质子信号为δ5.06(1H,d,J=7.8Hz,H-1′),依据其偶合常数结合碳谱数据，确定葡萄糖为β构型。13C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ2.01(3H,s,H-28),1.67(3H,s,H-26),1.64(3H,s,H-27),1.46(3H,s,H-29),1.43(3H,s,H-21),1.13(3H,s,H-19),1.02(3H,s,H-13C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。人参皂苷Ro¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出7个甲基质子信号δ1.28(3H,s,H-23),1.25(3H,s,H-27),1.10(3H,s,H-26),1.09(3H,s,H-24),0.92(3H,s,H-30),0.90(3H,s,H-29),0.84(3(1H,d,J=6.4Hz,H-1”),4.48(1H,d,J=7.1Hz,H-1”),依据其偶合常数结合碳谱数据，确13C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。拟人参皂苷F₁¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ2.11(3H,s,H-28),1.46(3H,s,H-27),1.34(3H,s,H-29),1.26(3H,s,H-26),1.25(3H,s,H-21),1.21(3H,s,H-18),0.95(3Hz,J=4.4Hz)H-12质子信号；以及1组葡萄糖和1组鼠李糖质子信号，其中糖端基质子信号为¹H-NMR(600MHz,C₅D₅N)给出8个甲基质子信号δ1.29(3H,s,H-26),1.25(3H,s,H-28),1.24(3H,s,H-27),1.24(3H,s,H-21),1.06(3H,s,H-29),1.03(3H,s,H-18),0.92(3H,s,H-13C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。¹H-NMR(600MHz,C₅D₃N)给出8个甲基质子信号δ2.00(3H,s,H-28),1.46(3H,s,H-29),1.28(3H,s,H-26),1.23(3H,s,H-27),1.23(3H,s,H-21),1.13(3H,s,H-30),1.04(3H,s,H1³C-NMR(150MHz,C₅D₅N)谱数据见附录A。GB/T41726—2022(资料性)A.1原人参二醇型单体皂苷A.1.1人参皂苷Rb₁人参皂苷Rb₁¹³C-NMR(150MHz,C₅D₅N)数据见表A.1。表A.1人参皂苷Rb₁¹³C-NMR谱数据序号δ序号δ序号δ序号δ1233”44”55666”72-glc-1”82”93”34”5”6”6“”—— A.1.2人参皂苷Rb₂人参皂苷Rb₂¹³C-NMR(150MHz,C₅D₅N)数据见表A.2。GB/T41726—2022表A.2人参皂苷Rb₂¹³C-NMR谱数据序号δ序号δ序号δ序号δ127.03-glc-1′20-glc-1"98.5227.183.8389.3440.4583.9622.862.272-glc-1"6”glc-1"840.123.62”93”3”4”26.25”562.26“”63.149.928.5一A.1.3人参皂苷Rb₃人参皂苷Rb₃¹³C-NMR(150MHz,C₅D₅N)数据见表A.3。表A.3人参皂苷Rb₃¹³C-NMR谱数据序号δ序号δ序号δ序号δ12344”566782”934”4”5”56”———GB/T41726—2022A.1.4人参皂苷Rc人参皂苷Rc¹³C-NMR(150MHz,C₅D₅N)数据见表A.4。表A.4人参皂苷Rc¹³C-NMR谱数据序号δ序号δ序号δ序号δ140.127.03-glc-1'20-glc-1"98.5227.183.7389.344′583.7622.7663.268.972'-glc-1”6"-ara-1840.423.52”83.993”4”4“”86.426.15”63.06”63.049.828.5——A.1.520(S)-人参皂苷Rg₃20(S)-人参皂苷Rg₃¹³C-NMR(150MHz,C₅D₅N)数据见表A.5。表A.520(S)-人参皂苷Rg₃1³C-NMR谱数据序号δ序号δ序号δ12345672'-glc-1”82”93”4”5”6”——GB/T41726—202220(R)-人参皂苷Rg₃¹³C-NMR(150MHz,C₅D₅N)数据见表A.6。表A.620(R)-人参皂苷Rg₃¹³C-NMR谱数据序号δ序号δ序号δ12345672'-glc-1”89A.1.720(S)-人参皂苷Rh₂20(S)-人参皂苷Rh₂¹³C-NMR(150MHz,C₅D₅N)数据见表A.7。表A.720(S)-人参皂苷Rh₂1³C-NMR谱数据序号δ序号δ序号δ1234566789—一GB/T41726—2022A.1.820(R)-人参皂苷Rh₂20(R)-人参皂苷Rh₂¹³C-NMR(150表A.820(R)-MHz,C₅D₅N)数据见表A.8。人参皂苷Rh₂¹³C-NMR谱数据序号δ序号δ序号δ127.13-glc-1′227.0389.2440.44′55623.263.5743.7823.0940.126.249.628.6A.1.9人参皂苷Rd人参皂苷Rd¹³C-NMR(150MHz,C₅D₅N)数据见表A.9。表A.9人参皂苷Rd¹³C-NMR谱数据序号8序号δ序号δ序号δ12233”45672'-glc-1”82”93”—4”——5”6”——— —— —GB/T41726—2022A.1.10人参皂苷F₂人参皂苷F₂13C-NMR(150MHz,C₅D₅N)数据见表A.10。表A.10人参皂苷F₂¹³C-NMR谱数据序号δ序号δ序号δ123456789A.1.1120(S)-原人参二醇20(S)-原人参二醇¹³C-NMR(150MHz,C₅D₅N)数据见表A.11。表A.1120(S)-原人参二醇1³C-NMR序号δ序号δ123456789GB/T41726—2022A.1.12人参皂苷CK人参皂苷CK¹³C-NMR(150MHz,C₅D₅N)数据见表A.12。表A.12人参皂苷CK¹³C-NMR谱数据序号δ序号δ序号Ồ123456678一—9—A.2原人参三醇型单体皂苷A.2.1人参皂苷Re人参皂苷Re¹³C-NMR(150MHz,C₅D₅N)数据见表A.13。表A.13人参皂苷Re¹³C-NMR谱数据序号δ序号δ序号δ序号δ127.06-glc-1'20-glc-1"98.6228.13440.44′561.283.65”622.763.463.2746.32'-rham-1”841.623.62”949.940.04”26.15”69.86”49.5———GB/T41726—2022人参皂苷Rg₁¹³C-NMR(150MHz,C₅D₅N)数据见表A.14。表A.14人参皂苷Rg₁1³C-NMR谱数据序号δ序号δ序号δ123456789A.2.3人参皂苷Rf人参皂苷Rf¹³C-NMR(150MHz,C₅D₅N)数据见表A.15。表A.15人参皂苷Rf¹³C-NMR谱数据序号δ序号δ序号δ12345672'-glc-1”894”—GB/T41726—2022A.2.4人参皂苷F