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第4讲卤代烃醇酚1.[生疏有机物的结构与性质][2024全国Ⅰ]紫花前胡醇()可从中药材当归和白芷中提取得到,能提高人体免疫力。有关该化合物,下列叙述错误的是(B)A.分子式为C14H14O4B.不能使酸性重铬酸钾溶液变色C.能够发生水解反应D.能够发生消去反应生成双键解析2.[卤代烃在有机合成中的桥梁作用]高分子I为重要的化工原料,其合成路途如图所示:已知:①;②R—BrHCNR—CNH+/H2(1)A的名称为1-甲基环己烯,H的分子式为C11H14O4。(2)BC的反应条件为NaOH的醇溶液、加热,EF的反应类型为取代反应。(3)E的顺式结构式为。(4)C+GH的化学方程式为。(5)参照上述合成路途,写出以1,3-丁二烯和乙炔为起始原料合成的路途:(无机试剂任选)。解析D、H是分析本题的突破口。由D的分子式为C2H2可知D为,结合已知②及D→E→F→G的流程可依次推知E为,F为,G为。由H、G的结构简式结合已知①可推知C为。由C逆推,可知A→B→C依次发生加成、消去反应,则A为,B为。3.[以醇为起点的有机合成][全国Ⅰ高考]化合物G是一种药物合成中间体,其合成路途如下:回答下列问题:(1)A中的官能团名称是羟基。(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳。写出B的结构简式,用星号(*)标出B中的手性碳。(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式、、、、(任写3种)。(不考虑立体异构,只需写出3个)(4)反应④所需的试剂和条件是C2H5OH/浓H2SO4、加热。(5)⑤的反应类型是取代反应。(6)写出F到G的反应方程。(7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备的合成路途C6H5CH3Br光照C6H5CH2BrCH3COCH2COOC2H5(无机试剂任选)。解析A为醇,高锰酸钾氧化A生成酮(B);B与甲醛在碱性溶液中发生加成反应生成C,C与酸性高锰酸钾溶液反应生成D(),即将—CH2OH氧化成—COOH;视察E的结构简式知,D与乙醇在浓硫酸、加热条件下反应生成E,E在确定条件下引入正丙基生成F,F水解并酸化生成G。结合E、G的结构简式可知F为。(2)依据手性碳的定义,B中—CH2—上没有手性碳,上没有手性碳,故B分子中只有2个手性碳。(3)B的同分异构体能发生银镜反应,说明含有醛基,所以可以看成环己烷分子中2个氢原子分别被甲基、醛基取代,或一个氢原子被—CH2CHO
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