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文档简介

第九章氧化还原滴定法

一、单项选择题(类型说明:每一道试题下面有A、B、C、D四个备选答案,请从中选择

一个最佳答案。)

1.下列叙述与标准电极电位有关的是()

A.环境温度为15℃

B.电对氧化型、还原型浓度均为Imol/Lo

C.电对氧化型、还原型活度均为Imol/Lc

D.电对的电极电位表示为Eox/Red

E.环境湿度一定

2.下列关于条件电极电位叙述正确者为()

A.不考虑浓度的影响

B.不考虑温度的影响

C.在特定条件下,电对氧化型、还原型的浓度均为Imol/L时的实际电位,因其校正了离

子强度和各种副反应的影响,故用£夕代替处理问题比较符合实际情况。

D.电对氧化型、还原型活度均为lmol/L时的电位值。

E.在特定条件下,电对氧化型、还原型活度均为lmol/L时的电位值。

3.电对的氧化还原半反应如下:Ox+ne-*Red

则其电极电位最准确,科学的计算式为()

e2.303RT[Ox]

A-£<h/Rc<7-EOx/Rcd+-----------lg

nF[Red]

尸〜0.059,C()x

B-Ox/Red~EOx/RedHlg/

〃cRed

八「,2.3037?T,am

C

-EoxfRed=EOx/Red+-----------------lg——

nFa^d

„„n.0.059.\Ox\

D-Eox/Red=EOx/Red+-----------lg~~~

nZ7一Z70',/QVJ八/Ie^Ox

E・^Ox/Red-£Ox/Red+-lg一

nFaRed

4.用相关电对的电极电位可判断氧化还原反应的一些情况,但用它不能判断()

A.氧化还原反应的方向B.氧化还原反应的次序

C.氧化还原反应的速度D.氧化还原反应的程序

E.氧化还原滴定突跃的大小。

5.下列因素不影响氧化还原反应速度者()

A.反应物浓度B.反应温度C.催化剂

D.诱导作用E.两电对的值

6.电对Ce4+/Ce3+的条件电极电位可表示为(E‘‘为电对Ce4+/Ce3+的条件电极电位,E’为

其标准电极电位)(25℃)()

A.E"'=E°+0.0591g—(I为离子强度)

,Ce"

a

B.E@'=E"+0.0591g—4(a为副反应系数)

5

C.0.059lg2-(Y为活度系数)

¥cf

D.E«'=E,+0.059怆七

E.0.0591ga-"

aCe^'

7.已知:EeF2/F-=2.87伏,£'ci2/ci-=L36伏,i2/i-=0.535伏,E“Fe3+/Fe2+=0.77伏。

则下述说明正确者为()

A.在卤族元素离子中,除「外均不能被Fe3+氧化。

B.卤离子中,Br\「均能被Fe3+氧化

C.卤离子中,除F外均能被Fe?+氧化

D.F2能氧化Fe3+

E.Cb能氧化Fe3+

8.已知:AgCl(固)+e=Ag+C「(Ksp(Agci)=L8X10为

13

AgBr(固)+e=Ag+Bf(Ksp(AgBr)=5.0X10-)

Agl(固)+e=Ag+I'(Ksp(Agi)=9.3XW17)

249

Ag2s(固)+2e=2Ag+S-(Ksp(Ag2s)=2.0XIO-)

5

Ag2s。4(固)+2e=2Ag+S0?(Ksp(Ag2SO4)=1.4XIO)

则下述电对中标准电极电位值最小的是()

A.AgBr/AgB.AgCl/AgC.Ag1/AgD.Ag?S/AgE.Ag2so4/Ag

9.已知有关电对的半反应如下:

10

AgCl+e=Ag+Cr(Ksp(AgCi)=1.8X10-)

AgBr+e=Ag+Bf(Ksp(AgBr)=5.0X1O-L,)

Agl+e=Ag+「(Ksp(Agi)=9.3XIO47)

2-49

Ag2S+2e=2Ag+S'(Ksp(Ag2S)=2.0XIO)

16

AgCN+e=Ag+CN-(Ksp(AgcN)=1.2X1O-)

则下述电对中标准电极电位值最大的是()

A.AgCl/AgB.AgBr/BrC.Agl/AgD.Ag2S/AgE.AgCN/Ag

10.下列电对是可逆氧化还原电对者()

23+2+

A.Cr2077CrB.MnO47MnC.BrO37Br-

24+3+

D.C02/C2O4'E.Ce/Ce

11.下列电对是不可逆氧化还原电对者()

3+2+24+3+2+

A.I2/rB.Fe/FeC.C02/C2O4'D.CeZCeE.Cu7Cu

=

12.已知:E’Oxl/Redl=1.26伏,E"ox2,Red2=0-83伏,E"Ox3/Red3=。-92伏,E°Ox4/Red40.61

伏,下述反应可视为进行完全者(反应中电子转移数为1)()

A.OX3+Red2=Reds+Ox2

B.Oxi+Red2=Redi+Ox2

C.Ox3+Rcd4=RcdjH-Ox4

D.Oxi+Red3=Redj+2Ox3

E.Ox2+Rcd4=Red2+OX4

=

13.已知:E“Oxl/Redl=L14伏,EeOx2/Red2=0.85伏,E,Ox3/Red3=0-76伏,E0Ox4/Red40-62

伏,下述反应可视为进行完全者(反应中电子转移数为2)()

A.Oxi+2Red2=Red1+20x2

B.2OX2+Red?=2Red2+Ox3

C.Ox3+2RccU=Red3+2OX4

D.OX2+Red4=Red2+2Ox4

E.2Ox3+Redj=2Reda+OX4

e

14.已知:E°Oxl/Redl=1.09伏,EOx2/Red2=0.89伏,5"Ox3/Red3=0.84伏,E°Ox4/Red4=

0.66伏,下述反应可视为进行完全者()

A.Oxj+Red?=Redi+0x2

B.Oxi+2Red2=Red]+20x2

C.Oxi+3Red3=Red]+30x3

D.OX2+3Redj=Red2+30x3

E.Ox2+3RecU=Red2+30x4

15.在一体系内有如下反应:

2++2+2+

MnO_4+5Fe+8H=Mn+5Fe+4H2O(主反应)

+2+

2MnO-4+10Cr+16H=2Mn+5Cl2+8H2O(诱导反应)

则下列组分中是诱导体者为()

2++

A.MnO4-B.FeC.C「D.HE.Cl2

16.在一体系内有如下反应:

2++2+2+

MnO4+5Fe+8H=Mn+5Fe+4H2O(主反应)

+2+

2MnO4+10Cr+16H=2Mn+5Cl2+8H2O(诱导反应)

则下列组分中是作用体者为()

2++

A.MnO4-B.CPC.FeD,HE.H2O

17.在一体系内有如下反应.()

2++2+2+

MnO4+5Fe+8H=Mn+5Fe+4H2O(主反应)

+2+

2MnO-4+10Cr+16H=2Mn+5Cl2+8H2O(诱导反应)

则下列组分中是诱导体者为()

2+

A.MnO4-B.FeC.Cl-D.H'E.H2O

18.下列关于催化剂的说明正确者()

A.催化剂可提高反应进行程度

B.催化剂可提高反应速度

C.催化剂并不改变反应历程及反应所需活化能

D.反应前后催化剂组成发生改变

E.催化剂可改变反应方向

19.已知:E,Fe3+/Fe2+=0.77伏,Cu2+/Cu+=15伏,则反应:

Fe3++Cu+=Fe2++Cu2+的平衡常数K为()

A.5.0X108B.1.0X108C.3.2X1O10D.5.OX1O10E,1.0X1012

(20)对于反应:OX|+2Red2=Red1+20x2,其平衡常数K为何值时即可视为反应完全?

()

A.1.0X106B.5.0X108C.1.0X107D.1.0X108E.1.0X109

21.对于反应:Oxi+Red2=Red1+0x2,其平衡常数K不少于何值时即可视为反应完全?

()

A.1.0X106B.1.0X105C.0.5X106D.1.0X109E.1.0X108

22.某滴定反应为:mOxi+nRcd2=mRcd|+nOx2

若m=2n=l(或m=1n=2),要使上述反应进行完全(99.9%以上),则两电对的的理

论值为()

A.M.27伏B.KL35伏C.K).24伏D.N0.17伏E.N0.21伏

23.以Ce(SO,2标准溶液滴定Fe?+时,为增大滴定突跃,以便使二苯胺磺钠为一适用的指示

剂,(原滴定突跃为0.86-1.26伏,£^1=0.84伏),下列措施正确者()

A.加入适量H3Po4B.加入适量H2SO4C.加入适量洒石酸

D.加入适量HCIE.加入适量NH4F

24.碘量法测定G?+时,需向Cu2+试液中加入过量KI,下列作用与其无关的是()

A.降低En小值,提高「还原性

B.「与12生成后,降低k的挥发性

C.减小CuiI的离解度

D.提高Ecu2+/Cu+值

E.使CuiI不吸附12

25.下列基团可用碘量法测定的是)

A.—COHB.C==0C—COOHD.—NH2E.C—OH

26.以基准K2CHO7标定Na2s2O3溶液的浓度,淀粉作指示剂,到达终点5分钟后又出现

蓝色,下列情况与此无关的是()

A.向KzCnCh溶液中加入过量KI后,于暗处放置2分钟

B.滴定速度太慢C.酸度太高D.酸度较低

E.向KzCrzO7溶液中加入的KI未达过量程度

27.用85%乙醇提取中药某成分,用碘量法测该成分含量,淀粉作指示。下列操作正确

者()

A.提取液回收乙醇至醇含量为60%

B.提取液回收乙醇至醇含量为50%

C.提取液回收乙醇至醇含量为40%

D.提取液不必回收乙醇

E.提取液回收乙醇至醇含量为30%以下。

28.以基准Na2c2O4标定KMnC>4溶液浓度,下列操作正确者()

A.加热至100℃并快速滴定B.不必加热并慢慢滴定

C.保持溶液[H+卜O.lmol/LD.保持溶液[H+卜lmol/L

E.在中性溶液中滴定

29.以KMnCU法测Fe?+时,需在一定酸度下进行滴定,下列酸适用的为()

A.H2s。4B.HCIC.HNO3D.H2C2O4E.H3AsO3

30.以重氮化反应为基础的重氮化滴定法可用来测定()

A.芳伯胺类B.芳伯酸类C.芳仲胺类D.芳仲酸类E.芳香醇类

31.用KMnC)4滴定C2O42-时,开始时KMnO4的红色消失很慢,以后红色逐渐很快消失,其原

因是()

A.开始时温度低,随着反应的进行而产生反应热,使反应逐渐加快

B.反应开始后产生Mi?+,Mi?+是M11O4-丁与C2O4"反应的催化剂,故以后反应加快

C.反应产生CO%使溶液得到充分搅拌,加快反应进行

D.反应消耗H*,H*浓度越来越低,则KMnC>4与C2(V-在较低酸度下加快进行

E.KMnCU氧化能力强,开始干扰多,影响反应速度,以后干扰逐渐减少,反应速度加快。

32.①上述因素可改变反应方向的是()

②上述因素可改变反应速度的是()

A.改变介质酸度B.环境温度的微小变化C.如人催化剂

D.改变离子强度E.环境湿度的微小变化

33.①氧化还原指示剂变色范围为()

②酸碱指示剂变色范围一般为()

“0.059

A.pKin1B.pKMin±lC.EinH----------D.pKb±1E.IgK±1

Hn

34.①KM11O4法常用的指示剂为()

②碘量法常用的指示剂是()

A.专用指示剂B.外用指示剂C.氧化还原指示剂

D.荧光指示剂E.自身指示剂

35.①标定KMnO4溶液常用的基准物质()

②标定Na2s2O3溶液常用的基准物质()

A.Na2c2O4B.K2Cr2O7C,邻苯二甲酸氢钾D.Na2cO3E.KI

36.①用碘量法测胆帆中铜时,为消除Fe3+的干扰和影响,可加入()

②KM11O4法分析样品时,为控制适当酸度,常加入()

A.H2c2O4B.NH4HF2C.NH4OHD.HCIE.H2SO4

37.①碘量法分析样品时应()

②KzCrzCh法分析样品时,一般应()

A.增加压力B.控制溶液为中性或弱酸性

C.控制溶液为强酸性D.强碱性E.弱碱性

38.①碘量法测Ci?+时,滴定剂Na2s2O3与Ci?+的物质的量之比为()

②用碘量法标定KBrO.,溶液浓度时,滴定剂Na2s2O3与KBQ?的物质的量之比为()

A.1:1B.2:1C.3:1D,5:1E.6:1

39.①氧化还原滴定用电位法确定终点,则两电对的夕(或一般应为()

②氧化还原滴定用指示剂法确定终点,则电对的△E"(或△E')应为()

A.对.059伏B.N0.40伏CO20〜0.40伏D.*.15伏E.KM0伏

二、多项选择题(类型说明:每一道试题下面有A、B、C、D、E五个备选答案,其中有二

至五个选项是符合题目要求的,请选出正确选项。)

1.下列有关氧化还原反应的叙述,正确的是()

A.反应物之间有电子转移

B.反应物和生成物的反应系数一定相等

C.反应物中原子的氧化数不变

D,氧化剂得电子总数必等于还原剂失电子总数

E.反应中一定有氧参加

2.对于mOxi十nRed?—mRedi+nOx2滴定反应,影响其滴定突跃大小的因素为()

A.两电对的△E"值(或△Ee值)B.反应物的浓度

C.滴定速度D,加入催化剂E.iT^ln

3.影响电对电极电位的主要因素是)

A.环境湿度B.催化剂C.电对的性质

D.诱导作用E.电对氧化型和还原型的活度比(或浓度比)

4.下列关于催化剂的叙述正确者()

A.可提高反应进行的程度

B.可以改变氧化还原反应进行的方向

C.可以改变反应历程或反应所需活化能

D,可以改变氧化还原滴定的突跃范围

E.可以改变氧化还原反应的速度

5.碘量法测C/+时,常向溶液中加入KSCN,其作用是()

A.消除Fe'+的干扰和影响

B.起催化剂作用

C.使CuiI转化为CuSCNI

D.减小CuiI对L的吸附作用

E.防止「被空气申。2氧化为h

6.用基准Na2c2O4标定KMnCU溶液浓度时,下列操作中正确者为()

A.将Na2c2。4溶液加热至70~90℃进行滴定

B.滴定速度可适当加快

C.在室温下进行滴定

D.滴定速度不宜太快

E.用二苯胺磺酸钠作指示剂

7.影响氧化还原反应方向的可能因素有)

A.相关电对的值(或值)B.相关电对氧化型和还原型浓度的改变

C.体系酸度的改变D.环境湿度的改变E.改变催化剂种类

8.影响氧化还原反应速度的可能因素有()

A.氧化剂、还原剂的电子层结构B.相关电对的值(或值)

C.反应物浓度D.体系温度E.环境湿度的改变

9.下述有关氧化还原反应的叙述正确者为()

A.几种还原剂共存于一溶液中,加入一种氧化剂时,总是先与最强的还原剂反应

B.可根据相关电对的△值(或△E©值)定性地判断氧化还原反应进行的次序

C.氧化剂得到电子,本身被氧化

D.还原剂失去电子,本身被还原

E.同体系内所有可能发生的氧化还原反应中,总是有关电对(或△E')相差最大

的电位高的氧化型与电位低的还原型先反应

10.对于反应mOxi+nRed2=mRedi+nOx2

若m=3、n=2,下述何种情况的反应可视为能进行完全()

A.E0Oxl/Redl=0.88伏E6Ox2/Red2=0.65伏

B.E0Oxl/Redl=0.28伏E°Ox2/Red2=L06伏

C.Oxl/Redl=91伏E°Ox2/Red2=0-73伏

D.反应平衡常数K=4.5xl021

E.反应平衡常数K=8.0xl0lt(

11.影响电对■电极电位的因素有()

A.电对的性质

B.氧化还原半反应中得失电子数

C.电对氧化型或还原型发生配位、沉淀等副反应

D.催化剂

E.湿度

12.下列叙述正确者为()

A.电对的氧化型能氧化另一电对的还原型

B.大的氧化型能氧化E"ox/Rcd小的还原型

C.大的氧化型有较强的氧化能力

D.E"ox/Rcd大的还原型具有较强的还原性

E.EO'owRcd小的还原型具较强的还原性

13.配制Na2s2O3标准溶液时,正确的操作方法是()

A.使用新煮沸放冷的蒸储水

B.加入适量酸,以便杀死微生物

C.加少量Na2co3,抑制微生物生长

D.配制后立即标定,不可久放

E.配制后放置7〜10天,然后予以标定

14.下列药物可用碘量法测定的是()

A.HOOC-Ar-SChNCM哈拉宗)(对位)B.胆帆:(CuSO,•5比0)

C.二毓基丙醇:HSHC-CHSH-CH2OHD.Na2B407E.HAc

15.配制KMnO4标准溶液时,正确的操作方法是()

A.一般取稍多于计算量的KMnCU

B.将新配的KMnCU液液加热至沸,并保持微沸1小时

C.加入适量的HCL以保持其稳定

D.将标定好的KMnC>4溶液贮于棕色瓶申

E.KMnCU溶液可于配好后立即标定

16.KBrth法分析样品时,为使终点敏锐,信用甲基红或甲基橙作指示剂。为此应注意的问

题是()

A.近点时加入指示剂

B.应快速滴定至终点

C.滴定过程中不必随时振摇

D.终点时最好再加入少许指示剂以检验终点是否真正到达

E.滴定过程中应随时注意振摇

17.下列药物可用KBrCh法及Bo量法测定的是()

A.Ar-OHB.Cl-Ar-Cl(对位)C.Ar-NH2D.Na3AsO4E.Na3AsO3

18.应用重氮化滴定法测定芳伯胺类药物含量时,下列操作正确者为()

A.因矿酸的存在有利于反应快速进行,所以酸度应尽量高些

B.温度高有利于加快反应进行,故可适当加热

C.酸度高时易发生副反应,故控制溶液酸度约为[H、〜2moi/L

D.因重氮化反应较慢,故滴定速度不宜太快

E.为避免副反应,滴定速度应快些

19.下列药物可用氧化还原滴定法测定的是()

A.HCOOHB.CaOC.H2O2D.Na2B407E.磁石

20.下列滴定可用滴定剂本身作指示剂者为()

A.直接碘量法测Vc含量

B.饰量法测Fe?+含量

C.K2CHO7法测土壤中有机质

D.KMnO4法测Na2c2O4含量

E.重氮化滴定法测劳伯胺类药物

21.下列滴定既可用滴定剂或被测物本身作指示剂,也可用另外一种指示剂指示终点者

为()

A.KBrCh法及B〉量法B.碘量法C.K2Cr2O7.

D.重氮化滴定法E.KMnC)4法

三、填空题(类型说明:请将正确答案填于试题预留的横线上。)

1.•般来说,电极电位高的电对的氧化型,可以氧化。

2.几个氧化还原电对共存于同一体系时,首先进行反应的是。

3.在氧化还原平衡体系中,凡使电对的氧化型或电对的还原型_______,则其

电极电位就升高。

4.影响氧化还原反应完全的主要因素有及等。

5.对于mOxi+nRed2=mRedi+nOx2滴定反应,允许滴定误差为0.1%,当m=n=l时,上述反

应的平衡常数K为可视为反应能进行完全。

6.影响氧化还原反应速度的主要因素有、、、及等。

7.影响氧化还原反应方向的主要因素有、、等。

8.因为条件电极电位()考虑了和等的影响,所以用代替E0处理

问题时,较为符合实际情况。

9.影响氧化还原滴定突跃电位范围的主要因素是和。

10.对于下述滴定反应:mOxl+nRed2=mRed।+nOx2其滴定突跃电位范围为。

11.氧化还原指示剂的E夕为0.84伏,则其可能最大变色电位范围为o

12.已知£^MnO4-/Mn2+=1.51伏,Fe3+/Fe2+=().77伏,则反应:MnO"+5Fe?++8H+=Mi?+

+5Fe3++4H2。其平衡常数K的对数值(即Igk)为。或Igk为。

13.氧化还原指示剂的选择原则是。

14.从碘量法方法本身来说,引入误差的主要因素是和o

15.间接碘量法分析样品时,适宜的酸度条件为o为防止滴定过程中滴定剂

Na2s2O3在酸性条件下发生副反应,还应注意和o

16.碘量法常用的淀粉指示剂在_______条件下最灵敏。醉类存在可降低其灵敏度,而当

乙醇含量在_______以上时,碘与淀粉甚至不发生显色反应。

17.间接碘量法分析盐酸黄连素片中盐酸小聚碱含量,主要反应如下:

2B,(小集碱)+(*072fB2Cr2O7I

(一定量过量)

2+

Cr207+6T+14Hf2c产+3I2+7H2O

(余)

22

I2+2S2O3'-S406'+2r

若不做空白试验,则盐酸小聚碱(BHCI)的含量计算式为。

18.配制Na2s2O3标准溶液时,应使用新煮沸放冷的蒸储水,其原因是和o

19.测定Na卡含量时,可先将其沉淀为NaZn(UO2)3(Ac)9•9H2O,然后再将沉淀用稀H2so4

溶解,将UO22+还原为UO2+,用K2Cr2()7标准溶液滴定UC)2+,滴定反应为:

22+2+

Cr207'+3UO+8H+=2C产+3UO2+4H2O

则Na+百分含量计算式为。

20.碘量法常用淀粉作指示剂。其中直接量法淀粉指示剂可加入;滴定碘量法(问

接碘量法)应于加入。

四、名词解释(类型说明:请将正确答案填于预留空白处。)

1.电对

2.可逆氧化还原电对

3.不可逆氧化还原电对

4.标准电极电位

5.条件电极电位

6.催化剂

7.正催化剂与负催化剂

8.诱导作用

9.诱导反应

10.电极电位

五、简答题(类型说明:把答案写在试题下方空白处。)

1.什么是氧化还原滴定突跃,氧化还原指示剂如何选择?

2.简述碘量法的酸度条件及其依据。

3.碘量法误差的来源及应采取的措施。

12

4.已知E‘CU2+/CU+=0.16伏,=0.535伏,Ksp(CuI)=l.lxiO-,说明反应2(3心+4「

2CuII+12可否向右进行完全。

5.简要推论AgCl/Ag^>EAgBr/Ag^EAgl/Ag

।.।_-、,.、,,、,、,-ft'3x0.059、n13x0.059、,

6.某氧化x还原淌定的突跃为:z+-------)f(zE"%2&«2----------)>而可供/LI

mn

选择的指示剂的变色范围只有很小一部分在此突跃内,如何设法使该指示剂为一适用的指示

剂。

7.已知=0.535伏,广/击°广=0559伏,试说明在pH=10.0时可用用AS2O3标定

12溶液。

8.实际工作中用Bn量法分析样品时,并不需要准确知道BR标准溶液的浓度,只要知道

Na2s2。3标准溶液的浓度即可。试筒要说明之。

9.已知MnCh可在H2so4介质中定量氧化Na2C2O4,试简述用KMnCU法测定MnCh的原理。

10.简述用基准Na2c2O4标定KMnCU溶液时应注意的问题。

ll.KMnCU法测Fe2+时,常加入适量H3P0%试述其作用。

12.筒述如何消除碘量法测Cr+时CuiI对b的吸附作用。

六、计算题(类型说明:把答案写在试题下方空白处。)

0

1.已知Ce4+/Ce3+=1.61伏,EFe3+/Fe2+=0.77伏,0.15伏,判断下列反应进行方

向并计算其反应平衡常数。

(l)Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+

(2)Sn4++2Ce3+=Sn2++2Ce4+

(反应①向右进行,平衡常数为1.7x10";反应②向左进行,平衡常数为3.1x1049。)

2.已知E°Fe3+/Fe2+=0.77伏,EeI2/I-=0.535伏,试计算下列反应的平衡常数。

2Fe3++2I-=2Fe2++12

(K=9.2xl07)

3.已知后“爪+上广-。.763伏,计算在O.lOOOmol/LNH3H2。溶液中,1.0xlo4mol/LZn(NH3)42+

与Zn组成的氧化还原电对的电极电位。

(EZn(NH3)42+/Zn=-1-04伏)

4.计算用0.1000mol/LNa2s2O3溶液滴定20.00ml0.105000mol/Lb溶液(.内含lmol/L

KI)的化学计量点电位。

(已知:E*⑵卜535伏,S4O62-/s2032-=0Q80伏)

(Ecp=0.377伏)

5.今有胆研试样0.518克,用碘量法测定,滴定至终点时消耗Na2s2O3标准溶液17.58

毫升。4L22毫升该Na2S2O3溶液相当于0.2121克K2Cr207。求胆机中CuSO/5H2。的含量。

(MK2CF207=294.2MCUS045H20=249.7)

(90.15%)

6.根据如下反应原理可测定样品中少量金:

UU

AC13+3KI-AH+I2+3KCI

22

I2+2S203--2F+S4O6'

今有含金为0.060%的金矿石1.000克,需多少毫升0.001000mol/L的Na2s2O3溶液滴定置换出

的b?(MAU=197.0)

(需6.91ml0.001000mol/L的Na2s2O3滴定置换出的12。)

7.取漂白粉5.000克,加水研化溶解后定容至500毫升容量瓶中。移取此溶液50.00毫升,加

入过量KI和适量HC1,游离出的k用0.1010moI/L的Na2s2O3溶液滴定至终点,用去

40.20毫升。计算漂白粉中有效氯的含量。(MQ=35.45)

(该漂白粉有效氯含量为28.79%)

8.取10片盐酸黄连素精密称定,研细、精密称取相当于3片量的样品,溶解,定量转移

至250毫升容量瓶中,精密加入O.01667mol/LKzCrzO7溶液50毫升,加水至刻度,摇匀。过

滤,弃去初滤液,精密移取续滤液100毫升于250毫升碘量瓶中,加入过量KL1-2HCI1O

毫升,密封,暗处放置10分钟后,用0.1O98mol/LNa2s2O3滴定至终点,用去10.25毫升。计

算每片样品中盐酸小槃碱的含量。若其标示量为0.1g/片,《药典》规定其含量应为标示量

的93.0〜107.0%,问该产品是否合格?

(Iml0.01667mol/LIQCr207yl3.60mg盐酸小梁碱)

9.用一定量的H3ASO4氧化过量K1,析出的12用Na2s2。3溶液滴定至终点用去30.00毫升;

同样量的H3ASO4恰好被0.1000mol/L的NaOH溶液30.00毫升中和至第一计量点。求Na2s2O3

溶液的浓度。(MH3ASO4=141.9)

(0.2000mol/L)

10.用碘量法测铜矿石中铜,Na2s2O3标准溶液浓度为01000mol/L,欲从滴定管上直接读出

Cu%的数值,问应称取样品多少克?(MCl,=63.55)

(0.6355克)

11.某样品只含KMnCU和KzCrzO7。现取此样品0.2400克,溶解、酸化,加入过量KI,放

置。析出的b用60.00毫升0.100011101/1^2225203标准溶液滴定到终点。计算样品中KM11O4

==

和K2Cr2()7各多少克?(MKMIIO4158.0MK2Cr207294.2)

(mKMnO4=0.0983g,mK2Cr207=0.1417g)

12.某H2c2O4海液40.32毫升,需0.4336mol/L的NaOH溶液37.92毫升滴定完全;而同样的

H2c2O4溶液30.50毫升可与47.89毫升KMnCU溶液反应完全。求KMnC)4溶液的浓度。

(0.05194mol/L)

13.某样品只含Na2c2O4及KHC204O取样0.2608克,在酸性条件下与50.00毫升0.01600

mol/LKMnCU溶液作用完全;同样量的该样品,用01600mol/LNaOH溶液中和完全:需多少

毫升?(MNa2c204=134.0MKHC2O4=128.1)

(VNaOH=7.57ml)

14.有Na2c2O4样品0.2203克,用KMnCU溶液滴定至终点时用去29.30毫升。已知lmlKMnO4

溶液相当于0.006023克铁。求Na2c2O4百分含量。(MNa2C2o4=134.0,MFe=55.85)

(96.10%)

15.测血液中的Ca2+,一般是将Ca2+沉淀为CaC204,用H2s。4溶解CaCzO4游离出的

再用KMnC)4溶液滴定。今将5.00毫升血样稀至50.00毫升,取此稀释血样10.00毫升,经上

述处理后,用0.002000mol/L的KMnCU溶液滴定至终点用去1.15毫升,求100亳升血样中

Ca2+的毫克数。(Mca=40.08)

(23.05mg)

16.在强酸性条件下,50.00毫升01200moi/L的KzCnO7溶液与多少毫升0.1000mol/LKMnO4

溶液的氧化能力相当?

(72.00ml)

17.有一PbO和PbC)2的混合物,用KMnCU法测二者的含量。取样0.7340克,加入20.00毫升

0.2500mol/L的H2c2O4溶液,将PbO2还原为Pb2+;然后用NH:‘•氏0中和溶液,使全部Pb?+

形成PbC2()4沉淀;过滤后将滤液酸化,用0.0400mol/L的标准KMnO潞液滴定至终点,用去

10.20毫升;沉淀溶解于酸后,再用同一KMnC>4溶液滴定至终点,用去30.20亳升。试计算

样品中PbO、PbCh各自含量为何?(Mpbo=223.2MPb02=239.2)

(PbO:31.12%PbO262.95%)

18.测定CeCb含量时,试样用H2s。4溶解,加入(NH4)2S2C)8氧化Ce3+^JCe4+(以AgNCh

为催化剂),用FeSCU标准溶液滴定。

(1)写出相关的化学反应式。

(2)选用什么指示剂确定终点,颜色变化如何

(3)取试样2.000克,处理成100.0毫升供试液,精密量取25毫升供试液,用0.1000mol/L

FeS04标准溶液滴定至终点,用去6.32毫升,计算CeCb含量。

(MCeCI3=281.9EeFe3+/Fe2+=0,68伏)

(35.63%)

19.有苯酚样品0.2401克,用NaOH溶液溶解后,定容至250.0毫升。取此试液25.00毫升,

加入KBrO3和KBr混合溶液25.00毫升和过量KI及5毫升HCL析出的1用0.1084

mol/L的Na2s2O3溶液滴定至终点,用去30.00毫升。另取25.00毫升KBrCh和KBr混合溶液,

做空白试验,用去上述Na2s2O3溶液41.60毫升。计算苯酚的百分含量。(Me6H50H=94.11)

(96.52%)

20.计算0.100011101/1^^@2$203溶液对卜'列物质的滴定度。

(1)1⑵Cu(3)Fe(4)K2Cr207(5)Cr2O3(6)KMnO4

(Mi=126.9Mcu=63.54MFe=55.85MK2O207=294.2

MCr2O3=152.0MKMnO4=158.0)

(1)0.01269g/ml(2)0.006354g/ml(3)0.005585g/ml

(4)0.004903g/ml(5)0.002533g/ml(6)0.003160g/ml

附:答案

第九章氧化还原滴定法

一、单项选择题

l.C2.C3.C4.C5.E6.E7.A8.D9.A10,E

11.C12.B13.A14.C15.B16.A17.C18.B19.C20.E

21.A22.A23.A24.E25.A26.B27.E28.D29.A30.A31.B

32.①A②C33.①C②A34.①E②A35.①A②B

36.①B②E371①B②C38.①A②E39.①C②B

二、多项选择题

1.AD2.AE3.CE4.CE5.CD6,AD

7.ABC8.ACD9.ABE10.ABD11.ABC

12.BCE13.ACE14.ABC15.ABD16.ADE

17.ACE18.CD19.ABCE20.AD21.ABE

三、填空题

1电极电位低的电对的还原型

2电极电位最高的电对的氧化型和电极电位最低的电对的还原型

3浓度增大浓度减小

4.两电对的值(或值)两对氧化还原半反应中得失电子数

5.>106

6.反应物浓度反应温度催

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