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高级中学名校试卷PAGEPAGE1百师联盟2023届高三一轮复习联考(三)可能用到的相对原子质量:H—1C—12N—14O—16Na—23S—32Cl—35.5一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。每小题只有一个选项符合题目要求。1.2022年6月13日至19日为我国第32个全国节能宣传周,主题为“绿色低碳,节能先行”。绿色低碳举措中一个重要的方法是将有效转换利用,造福人类。下列有关说法正确的是()A.电还原法将转化为乙醇,参与反应的电极连接电源的负极B.通过反应生成的碳酸二酯属于油脂C.电还原时,可用溶液做电解液,该溶液中存在两个平衡D.与反应可生成尿素,该反应属于氧化还原反应〖答案〗A〖解析〗A.采用电还原法将转化为乙醇,发生还原反应,参与反应的电极应该连接电源的负极,A正确;B.油脂是高级脂肪酸的甘油酯,通过反应生成的碳酸二酯不属于油脂,B错误;C.溶液中存在三个平衡:水的电离平衡、的电离平衡和水解平衡,C错误;D.与反应可生成尿素,元素的化合价没有变化,不属于氧化还原反应,D错误;故选A。2.实验室模拟脱硝反应:。关于此反应,下列说法错误的是()A.焓变,熵变B.可以将该反应设计成原电池,实现常温下能量的转化C.此反应在恒容条件下比恒压条件下,更有利于提高的转化率D.选用合适的催化剂,有可能使反应在低温下以较快的速率进行〖答案〗C〖解析〗A.正向反应气体的物质的量增大,则熵变ΔS>0,焓变ΔH<0,A正确;B.由A项分析知,该反应ΔS>0、ΔH<0,则ΔG=ΔH-TΔS<0恒成立,该反应属于可自发进行的氧化还原反应,因此可以将该反应设计成原电池,实现常温下能量的转化,B正确;C.正向反应为气体体积增大的反应,在恒压条件下进行反应,达平衡时容器体积大于同温下恒容时的体积,等效于在恒容条件下反应达平衡后再减压,平衡正向移动,NO2的转化率增大,因此恒压条件下更有利于提高NO2的转化率,C错误;D.催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率,因此选用合适的催化剂,有可能使反应在低温下以较快的速率进行,D正确;故选C。3.两种溶液混合后的成分与溶液酸碱性的变化可能有关,下列说法正确的是()A.的溶液与的NaOH溶液等体积混合后所得溶液中:B.等体积、等物质的量浓度的溶液和溶液混合:C.常温下,的HA溶液与的BOH溶液等体积混合,所得溶液pH>7,则D.向某溶液中加入少量晶体,所得溶液中水解程度增大,pH增大〖答案〗C〖解析〗A.的溶液与的NaOH溶液等体积混合发生反应得到NaHC2O4,根据碳元素守恒,,注意溶液混合后体积增大一倍,则浓度减小一半,A项错误;B.根据H2CO3分步电离平衡常数Ka1=、Ka2=,以第一步电离为主,Ka1Ka2。等体积、等物质的量浓度的溶液和溶液混合后,存在水解平衡,温度不变,平衡常数不变,则,即,则B项错误;C.常温下,的HA溶液与的BOH溶液等体积混合,所得溶液pH>7,则推知BOH的碱性较弱,由电离平衡常数越大,弱酸的酸性或者弱碱的碱性就越大可知,,C项正确;D.溶液中存在水解平衡:S2-+H2OHS-+OH-,向溶液加入少量晶体,Cu2+会结合S2-发生反应得到CuS沉淀,S2-浓度减小,平衡逆向移动,所得溶液中水解程度减小,pH减小,D项错误;故〖答案〗选C。4.镁是组成航空航天材料的重要元素,可由碳真空热还原MgO制得,主要反应为。下列说法错误的是()A.该反应的平衡常数B.将容器体积压缩为原来的一半,当体系再次达到平衡时,CO的浓度增大C.一定温度下,减小CO浓度,平衡正向移动,平衡常数不变D.如图,当温度升高时,该反应的化学平衡常数K增大〖答案〗B〖解析〗A.该反应中只有CO是气体,则该反应的平衡常数K=c(CO),A正确;B.温度不变,则平衡常数K=c(CO)不变,因此当体系再次达到平衡时,CO浓度不变,B错误;C.减小CO浓度,平衡正向移动,温度不变,平衡常数不变,C正确;D.从图像知,该反应为吸热反应,则升高温度,平衡正向移动,该反应的化学平衡常数K增大,D正确;故选B。5.无害化处理的一种方法为,在一定容积的密闭容器中发生此反应,的转化率如图所示,若起始浓度为1mol/L,下列说法错误的是()A.升高温度,有利于提高的转化率B.a、c两点中,N2的物质的量浓度相等C.反应在230℃、恒压容器中进行,达平衡时,的转化率大于98%D.若b点反应达到平衡状态,的体积分数为20%〖答案〗D〖解析〗A.从图像知,升高温度N2O的平衡转化率增大,说明升高温度,平衡正向移动,有利于提高N2O的转化率,A正确;B.a、c两点的转化率相等都为67%,则两点N2O的物质的量相等,容器体积不变,因此a、c两点N2O的物质的量浓度相等,B正确;C.正向反应为体积增大的反应,在230℃、恒压容器中进行反应,达平衡时容器体积大于同温下恒容时的体积,等效于在恒容条件下反应达平衡后再减压,平衡正向移动,N2O的转化率大于98%,C正确;D.在230℃条件下,b点转化率为98%,列三段式:则O2的体积分数为,D错误;故选D。6.在25℃下,稀释和某酸HA的溶液,溶液pH变化的曲线如图所示,其中表示稀释前的体积,表示稀释后的体积,下列说法错误的是()A.,两种酸溶液pH相同时,B.a、b两点中,水的电离程度a小于bC.25℃时,等浓度的与NaA溶液中,D.曲线上a、b两点中,的比值一定相等〖答案〗A〖解析〗A.m<4,两种酸都是弱酸,HA的酸性小于CH3COOH,故pH相同时,c(CH3COOH)<c(HA),A项错误;B.a点pH小于b点pH,则a溶液中大,对水的电离抑制程度大,因此水的电离程度:a小于b,B项正确;C.CH3COOH和HA都是弱酸,其中HA的酸性弱于CH3COOH,25℃时,等浓度的CH3COONa和NaA溶液中,C项正确;D.,又Ka(CH3COOH),不变,故曲线上a、b两点一定相等,D项正确;〖答案〗选A。7.二元弱酸是分步电离的,25℃时碳酸和氢硫酸的如下表。下列叙述正确的是()A.根据以上数据可知,溶液中B.等浓度的NaHS溶液和溶液等体积混合后,则C.pH相同的①溶液和②溶液中的:①<②D.过量通入溶液中反应的离子方程式为〖答案〗B〖解析〗A.溶液中存在电离平衡和水解平衡:HCOH++CO,K=,HCO+H2OH2CO3+OH-,Kˊ===×10-7,由此可知,CO是电离产物,H2CO3是水解产物,二者大小取决于电离和水解程度大小,即比较电离平衡常数和水解平衡常数大小,由上可知水解平衡常数大于电离平衡常数,故水解程度大,则溶液中,A项错误;B.二者混合后溶液中的电荷守恒为,物料守恒为,两式相减得:,B项正确;C.由表中数据可知,溶液水解程度较大,所以pH相同的①溶液和②溶液,溶液的浓度较小,则钠离子浓度较小,即①>②,C项错误;D.由电离常数可知,酸性>>HCO>HS-,则过量通入溶液中反应的离子方程式为,D项错误;故〖答案〗选B。8.高炉炼铁中的一个反应为,在1100℃下,若CO起始浓度为1.2mol/L,10min后达到平衡时的体积分数为,下列说法错误的是()A.1100℃下,此反应的平衡常数B.达到平衡过程中,反应的平均速率为C.达到平衡后,若增大,则达到新平衡时,增大D.测得某时刻,则此时〖答案〗C〖祥解〗列三段式:,平衡时的体积分数,解得,c(CO)=1mol/L,c(CO2)=0.2mol/L,据此分析解答。【详析】A.根据以上分析,1100℃下此反应的平衡常数,A正确;B.根据以上分析,反应的平均速率为,B正确;C.该反应属于反应前后气体分子数不变的反应,加压平衡不移动。该反应生成物中只有是气体,达到平衡后,若增大,等效于加压,平衡不移动,则达到新平衡时,不变,C错误;D.达到平衡时,c(CO)=1mol/L,测得某时刻,说明反应还未达到平衡,平衡逆向进行,则此时,D正确;故选C。9.一定条件下,与发生反应:,反应起始时在恒压条件下,反应达到平衡时的体积分数与M和T(温度)的平衡关系如图所示。下列说法正确的是()A.该反应在高温条件下能自发进行B.图中M的大小关系为C.图中Q点对应的平衡混合物中D.温度不变时,增大Q点对应的平衡体系压强,则减小〖答案〗A〖祥解〗从图像可看出,随着温度升高平衡时甲醇的体积分数逐渐减小,说明平衡正向移动,根据勒夏特列原理判断正反应为吸热反应,的物质的量一定的情况下,M增大,的物质的量增大,促进平衡正向移动,的转化率增大,平衡时的体积分数减小,可以判断出a、b和4的关系,据此解答。【详析】A.由图像可知,M一定时,温度升高,减小,说明温度升高反应正向进行,则该反应为吸热反应,其焓变,该反应为气体分子数增多的反应,随着反应进行,体系混乱度增大,则反应的,所以该反应自发进行的条件是高温,故A正确;B.的物质的量一定的情况下,M增大,的物质的量增大,促进平衡正向移动,的转化率增大,平衡时的体积分数减小,则,故B错误;C.反应起始时,但和按物质的量之比1:1反应,平衡混合物中二者物质的量之比一定不为4,故C错误;D.温度不变时,压强增大,平衡逆向移动,故增大,故D错误;〖答案〗选A。10.燃料电池为现代能源利用的新形式,图为(Fe3+/Fe2+)/甲醇单液燃料电池,下列说法错误的是()A.Fe3+在正极放电B.隔膜为质子交换膜C.负极反应为CH3OH+H2O-6e−=CO2↑+6H+D.放电结束后,通入空气可使Fe3+再生,每再生0.4molFe3+,可消耗2.24LO2〖答案〗D〖祥解〗甲醇单液燃料电池甲醇会被氧化为CO2,所以通入甲醇的一极为负极,即左侧为负极,右侧则为正极,Fe3+被还原为Fe2+。【详析】A.根据分析,右侧则为正极,Fe3+被还原为Fe2+,A正确;B.Fe3+、Fe2+在碱性环境中不能大量存在,所以需为维持混合溶液为酸性,负极反应为CH3OH+H2O-6e−=CO2↑+6H+,产生的H+会通过隔膜向右侧移动,所以隔膜为质子交换膜,B正确;C.负极为通入甲醇的一极,据图可知甲醇被氧化为CO2,根据电子守恒、元素守恒可知电极反应式为CH3OH+H2O-6e−=CO2↑+6H+,C正确;D.若为标准状况,则消耗2.24LO2,但选项未注明是否为标况,D错误;综上所述〖答案〗为D。11.已知H2C2O4为二元弱酸,常温下将0.1mol·L-1的NaOH溶液滴入20mL0.1mol·L-1的NaHC2O4溶液中,溶液中(或)的分布系数δ、NaOH溶液体积V与pH的关系如图所示[已知:]。下列叙述正确的是()A.曲线a表示的是的分布系数变化曲线B.n点对应的溶液中,C.Na2C2O4的水解平衡常数的数量级为10-9D.在n、p、q三点中,水的电离程度最大的是p点〖答案〗B〖祥解〗用NaOH溶液滴定NaHC2O4发生反应:,HC2O不断减少,Na2C2O4不断生成。溶液的pH不断增大,当加入20mLNaOH溶液时,恰好完全反应,据此分析;【详析】A.由分析可知:NaHC2O4的分布系数随NaOH溶液的滴加而降低,C2O的分布系数升高,曲线b为C2O的分布系数曲线,曲线a为HC2O分布曲线,故A错误;B.n点时,溶液中NaHC2O4和Na2C2O4的浓度比为1∶1,根据电荷守恒和物料守恒有:,,可得:,因为此时溶液pH小于7,则,故B正确;C.由图知m点表示HC2O和C2O的分布系数相同,即两者浓度相等,由Na2C2O4水解常数计算式可得Kh1=c(OH-)=10-9.8,数量级为10-10,故C错误;D.由图可知,q点是NaOH和NaHC2O4恰好完全反应的点,此时溶液中只有C2O的水解,促进水的电离,水的电离程度最大,故D错误;〖答案〗为B。12.水煤气可以在一定条件下发生反应:,现在向10L恒容密闭容器中充入CO(g)和H2O(g),所得实验数据如表所示。实验编号温度/℃起始时物质的量/mol平衡时物质的量/moln(CO)n(H2O)n(H2)①7000.400.100.09②8000.100.400.08③8000.200.30a④9000.100.15b下列说法错误的是()A.该反应的反应物的总能量大于生成物的总能量B.实验①中,若某时刻测得n(H2)=0.04mol,则此时混合气体中H2O(g)的体积分数为12%C.实验①和③中,反应均达到平衡时,平衡常数之比D.实验④中,反应达到平衡时,CO的转化率为60%〖答案〗D〖解析〗A.实验①可知:达到平衡时,CO、H2O、CO2、H2物质的量分别为0.31、0.01、0.09、0.09,根据平衡常数的表达式,求出;同理,实验②可知:达到平衡时,CO、H2O、CO2、H2物质的量分别为0.02、0.32、0.08、0.08,,对比实验①和实验②,升高温度,K减小,平衡逆向移动根据勒夏特列原理,该反应为放热反应,即反应物的总能量大于生成物的总能量,故A说法正确;B.某时刻测得氢气物质的量为0.04mol,此时二氧化碳物质的量也为0.04mol,该时刻CO物质的量为0.36mol,水蒸气物质的量为0.06mol,该时刻H2O(g)的体积分数等于物质的量分数,故B说法正确;C.实验②和③中,温度相同,则平衡常数相同,根据A项中已求平衡常数可得实验①和③中,反应均达到平衡时,则平衡常数之比为,故C说法正确;D.实验②和③,温度相同,平衡常数相同,实验③达到平衡时,n(CO)=(0.2-a)mol,n(H2O)=(0.3-a)mol,n(CO2)=n(H2)=amol,则,所以a=0.12,CO的转化率为60%,若④的温度也为800℃,恒容体系中,气体体积不变的反应,平衡时CO的转化率应为60%,但④的实际温度为900℃,相比800℃,平衡逆向移动,则CO转化率应小于60%,故D说法错误;但为D。13.笑气()是工业废气,近年发现它有很强的温室效应,在催化剂下,CO还原是有效的去除方法,反应为,其反应历程如图。下列说法错误的是()A.为催化剂B.无催化剂参与反应过程的能垒为188.3kJ/molC.根据图示,催化反应可分为两个半反应:、D.从Im4到Im5有极性键和非极性键的断裂和生成〖答案〗D〖祥解〗虚线代表无催化剂参与反应过程,实线代表有催化剂参与反应过程,能垒即活化能,全程参与反应,起到催化剂的作用,根据图中结构判断键的改变情况,据此回答。【详析】A.根据图示可知,在第一步反应作为反应物,最后一步反应作为生成物,且有参与过程活化能降低,A正确;B.虚线代表无催化剂参与反应过程,故最高能垒(活化能),为最高的点和起点的相对能量之差,B正确;C.由图示信息可以看出,催化的过程中会有氮气和中间产物的生成,且一氧化碳会与结合,产生二氧化碳和,C正确;D.从Im4到Im5结构变化可以看出,有铁氧之间的极性键断裂,有氧氧之间非极性键的生成,但是没有极性键的生成,和非极性键的断裂,D错误;故本题选D。14.甲酸(HCOOH)具有液氢储存材料和清洁制氢的巨大潜力,产生氢气的反应为:,在T℃时,向体积不等的恒容密闭容器中分别加入一定量的HCOOH(g),反应相同时间,测得各容器中甲酸的转化率与容器体积的关系如图所示,其中m、n点反应达平衡。下列说法正确的是()A.m、p两点中,甲酸的浓度:m<pB.V1∶V2=1∶10C.n点时再充入一定量HCOOH(g),达平衡时甲酸的转化率升高D.p点时H2的体积分数约为〖答案〗D〖解析〗A.假设HCOOH(g)初始加入量为1mol,根据转化率可知,m点、p点甲酸的浓度可表示为、,由于,故甲酸的浓度m>p,A错误;B.根据转化率计算可知,m点时HCOOH(g)、CO2(g)、H2(g)的物质的量分别为0.6mol、0.4mol、0.4mol,其浓度分别、、,平衡常数,同理,n点时HCOOH(g)、CO2(g)、H2(g)的物质的量分别为0.2mol、0.8mol、0.8mol,其浓度分别为、、,则化学平衡常数,而相同温度下,平衡常数相等,则,即,B错误;C.恒温恒容下,再充入HCOOH(g),相当于增大压强,正反应速率小于逆反应速率,则HCOOH(g)的转化率降低,C错误;D.设起始时甲酸的物质的量为amol,根据三段式:则氢气的体积分数:,D正确;故选:D。15.常温下,难溶物与在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,若定义其坐标图示:,,表示或。下列说法错误的是()A.K表示的溶解平衡曲线B.常温下,的分散系在a点时为悬浊液C.向c点溶液中加入饱和溶液,析出固体D.的平衡常数〖答案〗B〖解析〗A.Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)∙c(),Ksp(BaCrO4)=c(Ba2+)∙c(),假设K表示Ag2CrO4的溶解平衡曲线,根据b点数据可知,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)∙c()=(10-3.5)2∙10-4.1=10-11.1,符合图中曲线K起始的数据,因此K为Ag2CrO4的溶解平衡曲线,则L表示BaCrO4的溶解平衡曲线,A正确;B.a点在K斜线上方,在金属阳离子浓度不变时,纵坐标越大,表示相应的阴离子浓度越小,因此a点Qc=c2(Ag+)∙c()<Ksp(Ag2CrO4),因此a点形成的的是Ag2CrO4的不饱和溶液,B错误;C.L表示BaCrO4的溶解平衡曲线,c点为BaCrO4的饱和溶液,若加入Na2CrO4饱和溶液,则c()增大,由于Ksp不变,BaCrO4固体会析出,最终导致溶液中c(Ba2+)减小,C正确;D.L表示BaCrO4的溶解平衡曲线,由c(5,4.8)可知,BaCrO4的溶度积常数Ksp=10-(5+4.8)=10-9.8,K为Ag2CrO4的溶解平衡曲线,由a点坐标可知Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)∙c()=(10-3.5)2∙10-4.1=10-11.1,BaCrO4(s)+2Ag+(aq)⇌Ag2CrO4(s)+Ba2+(aq)的平衡常数K=====101.3,D正确;故选B。二、非选择题:本题共5小题,共55分。16.NOx是污染大气的主要成分之一,它主要来源于汽车尾气的排放和化石燃料的燃烧。为解决其污染问题,科学研究进行了各种脱硝实践。(1)氨气脱硝反应,实现二者的无害化处理,已知下列反应:①②③则的△H=_____________。(2)去除NO的反应历程如图1所示,此反应中的氧化剂为__________(填化学式),含铁元素的中间产物有_______种。若选用不同的铁的氧化物为催化剂可实现较低温度下的转化,根据图2选择的适宜条件为_______________________________。(3)利用电化学原理脱硝可同时获得电能,其工作原理如图所示。则负极发生的电极反应式为____________________________,当外电路中有2mol电子通过时,理论上通过质子膜的微粒的物质的量为___________________。〖答案〗(1)-1806.4kJ·mol-1(2)NO、O22(或两)Fe2O3作催化剂、反应温度为250℃(3)NO-3e-+2H2O=+4H+2mol〖解析〗(1)根据盖斯定律,将热化学方程式进行叠加,①×3+②×3-③×2,整理可得的。(2)在氧化还原反应中,氧化剂得到电子,元素化合价降低。根据图示可知:在历程图1中,元素的化合价降低的物质为NO、O2,所以氧化剂为NO、O2;含铁元素的中间产物有Fe2+—NH2和Fe2+这2种;根据图2可知:在使用Fe2O3为催化剂时,NO的转化率相对来说较高,反应温度合适为250℃,故根据图2选择的适宜条件为Fe2O3作催化剂、反应温度为250℃;(3)该装置为原电池,在原电池反应中,负极失去电子,发生氧化反应,正极上得到电子,发生还原反应。根据图示可知:NO在负极失去电子转化为HNO3,电极反应式为:NO-3e-+2H2O=+4H+;当外电路中有2mol电子通过时,有2molH+通过质子膜进入正极区和O2结合生成H2O,根据电子守恒,通过的微粒的物质的量为2mol。17.工业废料的回收是重要的研究课题,铁钴渣其主要成分为Co、Fe、Zn,含少量Pb和,下图是一种分类回收的工艺流程。已知:相关金属离子形成氢氧化物沉淀的pH范围如下。沉淀物开始沉淀pH8.32.77.67.6完全沉淀pH9.83.29.79.2回答下列问题:(1)提高酸浸出速率的措施有_______________________________________(任写两条),铅渣的成分为_______________(填化学式)。(2)“除铁”时,加入试剂A的目的是__________________________________________,生成铁渣需要控制的pH范围为__________________。(3)“氧化沉钴”时将转化为CoOOH,则该反应的离子方程式为_______________。由流程可知,和的氧化性强弱关系为______(填“>”或“<”)。(4)已知常温下,溶度积常数:,,且常温下“沉锌”后滤液中,则滤液中的______。(5)已知:温度/℃20304050607080溶解度/g78829083726040则“系列操作”得到晶体的步骤为__________________、洗涤、低温干燥。〖答案〗(1)提高温度,固体粉碎、搅拌,适当提高稀硫酸的浓度(任选两个)PbSO4和(2)氧化Fe2+转化为Fe3+3.2≤pH<7.6(3)MnO+5+6H2O=5CoOOH+Mn2++7H+<(4)2.4×10-8(5)蒸发浓缩,趁热过滤(保留滤渣)〖祥解〗铁钴渣其主要成分为Co、Fe、Zn,含少量Pb和,“酸浸”过程加入稀硫酸,Co、Fe、Zn应转化为Co2+、Fe2+、Zn2+,少量Pb与稀硫酸反应得到沉淀物PbSO4,故过滤后铅渣成分是PbSO4和,滤液中含Co2+、Fe2+、Zn2+的硫酸盐;“除铁”过程,加入氧化剂A使Fe2+转化为Fe3+,加入ZnO调节溶液pH,使其形成更易除去;“氧化沉钴”过程,根据题中问题可知,加入硫酸酸化的KMnO4用于氧化Co2+得到难溶物CoOOH;“沉锌”过程中加入MnS使Zn2+转化为ZnS沉淀,过滤后的滤液中含MnSO4、K2SO4等溶液,经一系列物质分离提纯后得到MnSO4·H2O。【详析】(1)提高酸浸出速率的措施有提高温度,固体粉碎、搅拌,适当提高稀硫酸的浓度等;“酸浸”过程中,Pb属于氢前金属,少量Pb和能与稀硫酸反应得到沉淀物PbSO4,所以铅渣成分是PbSO4和;(2)根据题中沉淀物的pH范围,使Fe2+转化为Fe3+更易形成除去,所以试剂A是常见的氧化剂,目的是氧化Fe2+转化为Fe3+,防止Co2+沉淀,生成铁渣需要控制的pH范围为3.2≤pH<7.6;(3)“氧化沉钴”时将转化为CoOOH,则该反应的离子方程式为MnO+5+6H2O=5CoOOH+Mn2++7H+;“除铁”中试剂A是氧化Fe2+转化为Fe3+,不能氧化转化为Co3+,说明氧化性大小是A>Fe3+,A小于Co3+,则Fe3+<Co3+;(4)“沉锌”后滤液中各离子形成平衡状态,硫离子浓度一致,故,代入计算得,则滤液中的2.4×10-8;(5)根据题目信息,“系列操作”中需控制好温度,温度较高,MnSO4·H2O溶解度越小,越容易生成MnSO4·H2O。则“系列操作”得到晶体的步骤为蒸发浓缩,趁热过滤(保留滤渣)、洗涤、低温干燥。18.课外实验小组以KI参与的某些反应来对反应过程和化学反应原理进行探究。(1)KI中的促进分解的反应机理如下①(慢)②(快)则此过程的决速步骤为______(填序号),在此过程中的作用是__________________。(2)KI中的在经酸化的溶液中易被空气氧化:实验小组探究外界条件对反应速率的影响,部分实验数据如下表。编号温度/℃硫酸体积/mLKI溶液体积/mL体积/mL淀粉溶液体积/mL出现蓝色的时间/sA3910.05.05.01.05B510.05.0V1.039C3915.0500.01.0t=1\*GB3①为确保A组实验在39℃下进行,应采用的控温方法为__________________。②B组实验中V=_____,C组是探究_________对反应速率的影响,t的取值范围为_________。(3)若将C组实验反应后溶液充分放置一段时间,检验其吸收的体积,可用标准溶液滴定吸收液(),实验时应将标准溶液放在_________滴定管中,滴定终点时实验现象为_________________________________,若消耗0.2mol/L标准溶液为15.00mL,则吸收氧气在标准状况下的体积为____________。〖答案〗(1)①作为中间产物(2)①水浴加热②5.0硫酸浓度t<5(3)碱式当最后半滴溶液滴进去时,溶液颜色由蓝色变无色,且半分钟不0.0168L〖解析〗(1)反应历程中,决速步骤是反应较慢的反应,所以是反应①,在反应①中是生成物,反应②中是反应物,所以在此过程中的作用是作为中间产物;故〖答案〗是①;作为中间产物;(2)①为确保A组实验在39℃下进行,应采用控温方法为水浴加热;②实验A、B、C采用控制变量法探究外界条件对反应速率的影响。实验中加水的体积是为了保证三个实验的总体积相同,所以B组实验中V=5.0;C组硫酸的体积与实验A不同,其他相同,故C组是探究硫酸的浓度对反应速率的影响;相比实验A,实验C的硫酸浓度较大,反应速率快,所以t的取值范围为t<5;(3)溶液显碱性,滴定时放在碱式滴定管中;C组实验反应后溶液中存在I2,与淀粉形成蓝色溶液,滴定时I2与反应,故滴定终点时实验现象为当最后半滴溶液滴进去时,溶液颜色由蓝色变无色,且半分钟不变;根据、,可得到关系式:O2~2I2~4,若消耗0.2mol/L标准溶液为15.00mL,则吸收氧气在标况下的体积是×0.2mol/L×15.00×10-3L×22.4L/mol=0.0168L。19.氮是空气中含量最多的元素,在自然界中的存在十分广泛,实验小组对不同含氮物质做了相关研究。(1)乙二胺()是二元弱碱,分步电离,在溶液中的电离类似于氨。25℃时,乙二胺溶液中各含氮微粒的分布分数(平衡时某含氮微粒的浓度占各含氮微粒浓度之和的分数)随溶液的变化曲线如图所示。=1\*GB3①在水溶液中第一步电离的方程式为___________________________;②乙二胺一级电离平衡常数为______,A点时,溶液中的离子浓度关系______(填“>”“<”或“=”)。(2)已知溶液为中性,又知将溶液滴加到溶液中有无色无味气体放出,试推断溶液的pH______7(填“>”“<”或“=”)。现有25℃时等浓度的4种溶液:①溶液;②溶液;③溶液;④溶液,这4种溶液按浓度由大到小的顺序排列是____________(填序号)。(3)25℃时,将10mL溶液和10mL溶液混合(忽略溶液混合后的体积变化),混合后溶液中的浓度为______[25℃时,]。用数字传感器探究AgCl的沉淀溶解平衡。实验测得悬浊液中溶解的氯化物浓度变化如图所示,其中a点表示AgCl溶于溶液形成的悬浊液,下列说法正确的是_________(填字母)。a.图中b点可能是滴加溶液b.图中c点后无黄色沉淀生成c.图中d点d.由图可知:〖答案〗(1)①②=(2)>④①②③(3)c〖祥解〗(1)乙二胺第一步电离方程式是:,第二步电离方程式是:。从图像可知,随着pOH逐渐增大,也就是说随着pH逐渐减小,c(H+)逐渐增大,浓度逐渐减小,浓度先增大后减小,浓度逐渐增大,据此分析解答。【详析】(1)①乙二胺()属于二元弱碱,在水溶液中分步电离,第一步电离方程式为:;②随着pOH的增大,c()逐渐减小,c()逐渐增大,A点时两者相等,,此时pOH=4.9,可得;A点时,根据电荷守恒,则有=;(2)溶液为中性,说明的水解程度和水解程度相同,将溶液滴加到溶液中有无色无味气体放出,说明醋酸的酸性比碳酸强,则的水解程度比的水解程度小,由此可知水解程度比的水解程度小,故NH4HCO3溶液显碱性,pH>7;NH4HSO4电离出的H+抑制铵根的水解,和水解都会促进铵根的水解,且的水解程度比的水解程度小,则促进铵根水解的程度:<,Cl-对铵根的水平衡无影响,由此可得浓度最大的NH4HSO4溶液,其次是NH4Cl溶液,再次是溶液,最小的是溶液,即按浓度由大到小的顺序排列是④①②③;(3)混合后溶液中,由得,;若b点是滴加溶液,则氯化物增多,从图像可知,b点后氯化物浓度减小,与假设矛盾,a错误;c点时滴加KI溶液,从图像知c点后氯化物增多,说明AgCl转化为AgI,有黄色沉淀AgI生成,b错误;d点Ag+转化为一部分AgI,c(Ag+)<c(Cl-),c正确;Ksp(AgI)<Ksp(AgCl),d错误;故选c。20.二氧化碳有效转化是“碳中和”的重要研究方向,在催化剂条件下可以生成重要的化工原料乙烯,反应为。根据此项研究,回答下列问题:(1)在恒压密闭容器中,起始充入2mol和6mol发生反应,该反应在不同的温度下达到平衡时,各组分的体积分数随温度的变化如图所示。①图中表示的体积分数随温度变化的曲线是______(填字母)。C点时,反应达到平衡的标志为______(填字母)。a.b.容器中气体的平均摩尔质量不再变化c.混合气体的密度不再变化d.不再变化②A、B、C三点对应的化学平衡常数为、、,则从大到小的排列顺序为_________。③B点反应达到平衡后,的平衡转化率为_________(计算结果保留一位小数),若平衡时总压为P,则平衡常数_________(列出计算式,以分压表示,气体分压=总压×气体的物质的量分数)。(2)其他条件相同,分别在X、Y两种催化剂作用下,将2mol和6mol充入体积为1L的密闭容器内,测得反应相同时间时的转化率与温度的关系如图。使用催化剂X,当温度高于320℃时,的转化率逐渐下降,其原因是_____________________________________________________________________________。根据图像,_________(填“能”或“不能”)计算280℃时该反应的平衡常数,其理由是___________________________________________________________________________。〖答案〗(1)①bc②③(2)温度高于320℃时,催化剂X活性降低,反应速率减慢不能280℃时,在两种催化剂作用下反应都未达到平衡状态〖祥解〗(1),该反应正反应是一个放热反应,故升高温度,平衡逆向移动,则H2的体积分数随温度升高而增大,C2H4的体积分数随温度的升高而减小,且起始充入2molCO2(g)和6molH2(g),反应中CO2和H2的转化量之比为1:3,故过程中CO2和H2的体积分数之比也为1:3,C2H4和H2O的体积分数之比为1:4,结合图示可知表示H2和C2H4的体积分数随温度变化的曲线分别为,,表示CO2的体积分数随温度变化的曲线是,据此分析解答。【详析】(1)①根据以上分析可知,表示C2H4的体积分数随温度变化的曲线是;C点时,反应达到平衡的标志:当反应达到平衡,a错误;混合气体总质量不变,混合气体总物质的量在变化,由知,混合气体的平均摩尔质量是个变量,当不再变化时反应达到平衡,b正确;同温同压下,气体的体积之比等于物质的量之比,由混合气体的密度知,混合气体总质量不变,混合气体的体积在变化,则混合气体的密度是个变量,当不变时反应达到平衡,c正确;一直不变,不能作为反应达平衡的标志,d错误;综上所述,正确选项为bc;②升高温度平衡逆向移动,则化学平衡常数减小,A、B、C三点对应的化学平衡常数、、从大到小的顺序为;③205℃时,反应达到平衡后,根据三段式分析可知:由图像可知,205℃时反应达到平衡后,C2H4和的体积分数相等,,解得,故容器中气体的总物质的量,CO2的平衡转化率为;若平衡时总压为P,则,,,,该反应的平衡常数。百师联盟2023届高三一轮复习联考(三)可能用到的相对原子质量:H—1C—12N—14O—16Na—23S—32Cl—35.5一、选择题:本题共15小题,每小题3分,共45分。每小题只有一个选项符合题目要求。1.2022年6月13日至19日为我国第32个全国节能宣传周,主题为“绿色低碳,节能先行”。绿色低碳举措中一个重要的方法是将有效转换利用,造福人类。下列有关说法正确的是()A.电还原法将转化为乙醇,参与反应的电极连接电源的负极B.通过反应生成的碳酸二酯属于油脂C.电还原时,可用溶液做电解液,该溶液中存在两个平衡D.与反应可生成尿素,该反应属于氧化还原反应〖答案〗A〖解析〗A.采用电还原法将转化为乙醇,发生还原反应,参与反应的电极应该连接电源的负极,A正确;B.油脂是高级脂肪酸的甘油酯,通过反应生成的碳酸二酯不属于油脂,B错误;C.溶液中存在三个平衡:水的电离平衡、的电离平衡和水解平衡,C错误;D.与反应可生成尿素,元素的化合价没有变化,不属于氧化还原反应,D错误;故选A。2.实验室模拟脱硝反应:。关于此反应,下列说法错误的是()A.焓变,熵变B.可以将该反应设计成原电池,实现常温下能量的转化C.此反应在恒容条件下比恒压条件下,更有利于提高的转化率D.选用合适的催化剂,有可能使反应在低温下以较快的速率进行〖答案〗C〖解析〗A.正向反应气体的物质的量增大,则熵变ΔS>0,焓变ΔH<0,A正确;B.由A项分析知,该反应ΔS>0、ΔH<0,则ΔG=ΔH-TΔS<0恒成立,该反应属于可自发进行的氧化还原反应,因此可以将该反应设计成原电池,实现常温下能量的转化,B正确;C.正向反应为气体体积增大的反应,在恒压条件下进行反应,达平衡时容器体积大于同温下恒容时的体积,等效于在恒容条件下反应达平衡后再减压,平衡正向移动,NO2的转化率增大,因此恒压条件下更有利于提高NO2的转化率,C错误;D.催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率,因此选用合适的催化剂,有可能使反应在低温下以较快的速率进行,D正确;故选C。3.两种溶液混合后的成分与溶液酸碱性的变化可能有关,下列说法正确的是()A.的溶液与的NaOH溶液等体积混合后所得溶液中:B.等体积、等物质的量浓度的溶液和溶液混合:C.常温下,的HA溶液与的BOH溶液等体积混合,所得溶液pH>7,则D.向某溶液中加入少量晶体,所得溶液中水解程度增大,pH增大〖答案〗C〖解析〗A.的溶液与的NaOH溶液等体积混合发生反应得到NaHC2O4,根据碳元素守恒,,注意溶液混合后体积增大一倍,则浓度减小一半,A项错误;B.根据H2CO3分步电离平衡常数Ka1=、Ka2=,以第一步电离为主,Ka1Ka2。等体积、等物质的量浓度的溶液和溶液混合后,存在水解平衡,温度不变,平衡常数不变,则,即,则B项错误;C.常温下,的HA溶液与的BOH溶液等体积混合,所得溶液pH>7,则推知BOH的碱性较弱,由电离平衡常数越大,弱酸的酸性或者弱碱的碱性就越大可知,,C项正确;D.溶液中存在水解平衡:S2-+H2OHS-+OH-,向溶液加入少量晶体,Cu2+会结合S2-发生反应得到CuS沉淀,S2-浓度减小,平衡逆向移动,所得溶液中水解程度减小,pH减小,D项错误;故〖答案〗选C。4.镁是组成航空航天材料的重要元素,可由碳真空热还原MgO制得,主要反应为。下列说法错误的是()A.该反应的平衡常数B.将容器体积压缩为原来的一半,当体系再次达到平衡时,CO的浓度增大C.一定温度下,减小CO浓度,平衡正向移动,平衡常数不变D.如图,当温度升高时,该反应的化学平衡常数K增大〖答案〗B〖解析〗A.该反应中只有CO是气体,则该反应的平衡常数K=c(CO),A正确;B.温度不变,则平衡常数K=c(CO)不变,因此当体系再次达到平衡时,CO浓度不变,B错误;C.减小CO浓度,平衡正向移动,温度不变,平衡常数不变,C正确;D.从图像知,该反应为吸热反应,则升高温度,平衡正向移动,该反应的化学平衡常数K增大,D正确;故选B。5.无害化处理的一种方法为,在一定容积的密闭容器中发生此反应,的转化率如图所示,若起始浓度为1mol/L,下列说法错误的是()A.升高温度,有利于提高的转化率B.a、c两点中,N2的物质的量浓度相等C.反应在230℃、恒压容器中进行,达平衡时,的转化率大于98%D.若b点反应达到平衡状态,的体积分数为20%〖答案〗D〖解析〗A.从图像知,升高温度N2O的平衡转化率增大,说明升高温度,平衡正向移动,有利于提高N2O的转化率,A正确;B.a、c两点的转化率相等都为67%,则两点N2O的物质的量相等,容器体积不变,因此a、c两点N2O的物质的量浓度相等,B正确;C.正向反应为体积增大的反应,在230℃、恒压容器中进行反应,达平衡时容器体积大于同温下恒容时的体积,等效于在恒容条件下反应达平衡后再减压,平衡正向移动,N2O的转化率大于98%,C正确;D.在230℃条件下,b点转化率为98%,列三段式:则O2的体积分数为,D错误;故选D。6.在25℃下,稀释和某酸HA的溶液,溶液pH变化的曲线如图所示,其中表示稀释前的体积,表示稀释后的体积,下列说法错误的是()A.,两种酸溶液pH相同时,B.a、b两点中,水的电离程度a小于bC.25℃时,等浓度的与NaA溶液中,D.曲线上a、b两点中,的比值一定相等〖答案〗A〖解析〗A.m<4,两种酸都是弱酸,HA的酸性小于CH3COOH,故pH相同时,c(CH3COOH)<c(HA),A项错误;B.a点pH小于b点pH,则a溶液中大,对水的电离抑制程度大,因此水的电离程度:a小于b,B项正确;C.CH3COOH和HA都是弱酸,其中HA的酸性弱于CH3COOH,25℃时,等浓度的CH3COONa和NaA溶液中,C项正确;D.,又Ka(CH3COOH),不变,故曲线上a、b两点一定相等,D项正确;〖答案〗选A。7.二元弱酸是分步电离的,25℃时碳酸和氢硫酸的如下表。下列叙述正确的是()A.根据以上数据可知,溶液中B.等浓度的NaHS溶液和溶液等体积混合后,则C.pH相同的①溶液和②溶液中的:①<②D.过量通入溶液中反应的离子方程式为〖答案〗B〖解析〗A.溶液中存在电离平衡和水解平衡:HCOH++CO,K=,HCO+H2OH2CO3+OH-,Kˊ===×10-7,由此可知,CO是电离产物,H2CO3是水解产物,二者大小取决于电离和水解程度大小,即比较电离平衡常数和水解平衡常数大小,由上可知水解平衡常数大于电离平衡常数,故水解程度大,则溶液中,A项错误;B.二者混合后溶液中的电荷守恒为,物料守恒为,两式相减得:,B项正确;C.由表中数据可知,溶液水解程度较大,所以pH相同的①溶液和②溶液,溶液的浓度较小,则钠离子浓度较小,即①>②,C项错误;D.由电离常数可知,酸性>>HCO>HS-,则过量通入溶液中反应的离子方程式为,D项错误;故〖答案〗选B。8.高炉炼铁中的一个反应为,在1100℃下,若CO起始浓度为1.2mol/L,10min后达到平衡时的体积分数为,下列说法错误的是()A.1100℃下,此反应的平衡常数B.达到平衡过程中,反应的平均速率为C.达到平衡后,若增大,则达到新平衡时,增大D.测得某时刻,则此时〖答案〗C〖祥解〗列三段式:,平衡时的体积分数,解得,c(CO)=1mol/L,c(CO2)=0.2mol/L,据此分析解答。【详析】A.根据以上分析,1100℃下此反应的平衡常数,A正确;B.根据以上分析,反应的平均速率为,B正确;C.该反应属于反应前后气体分子数不变的反应,加压平衡不移动。该反应生成物中只有是气体,达到平衡后,若增大,等效于加压,平衡不移动,则达到新平衡时,不变,C错误;D.达到平衡时,c(CO)=1mol/L,测得某时刻,说明反应还未达到平衡,平衡逆向进行,则此时,D正确;故选C。9.一定条件下,与发生反应:,反应起始时在恒压条件下,反应达到平衡时的体积分数与M和T(温度)的平衡关系如图所示。下列说法正确的是()A.该反应在高温条件下能自发进行B.图中M的大小关系为C.图中Q点对应的平衡混合物中D.温度不变时,增大Q点对应的平衡体系压强,则减小〖答案〗A〖祥解〗从图像可看出,随着温度升高平衡时甲醇的体积分数逐渐减小,说明平衡正向移动,根据勒夏特列原理判断正反应为吸热反应,的物质的量一定的情况下,M增大,的物质的量增大,促进平衡正向移动,的转化率增大,平衡时的体积分数减小,可以判断出a、b和4的关系,据此解答。【详析】A.由图像可知,M一定时,温度升高,减小,说明温度升高反应正向进行,则该反应为吸热反应,其焓变,该反应为气体分子数增多的反应,随着反应进行,体系混乱度增大,则反应的,所以该反应自发进行的条件是高温,故A正确;B.的物质的量一定的情况下,M增大,的物质的量增大,促进平衡正向移动,的转化率增大,平衡时的体积分数减小,则,故B错误;C.反应起始时,但和按物质的量之比1:1反应,平衡混合物中二者物质的量之比一定不为4,故C错误;D.温度不变时,压强增大,平衡逆向移动,故增大,故D错误;〖答案〗选A。10.燃料电池为现代能源利用的新形式,图为(Fe3+/Fe2+)/甲醇单液燃料电池,下列说法错误的是()A.Fe3+在正极放电B.隔膜为质子交换膜C.负极反应为CH3OH+H2O-6e−=CO2↑+6H+D.放电结束后,通入空气可使Fe3+再生,每再生0.4molFe3+,可消耗2.24LO2〖答案〗D〖祥解〗甲醇单液燃料电池甲醇会被氧化为CO2,所以通入甲醇的一极为负极,即左侧为负极,右侧则为正极,Fe3+被还原为Fe2+。【详析】A.根据分析,右侧则为正极,Fe3+被还原为Fe2+,A正确;B.Fe3+、Fe2+在碱性环境中不能大量存在,所以需为维持混合溶液为酸性,负极反应为CH3OH+H2O-6e−=CO2↑+6H+,产生的H+会通过隔膜向右侧移动,所以隔膜为质子交换膜,B正确;C.负极为通入甲醇的一极,据图可知甲醇被氧化为CO2,根据电子守恒、元素守恒可知电极反应式为CH3OH+H2O-6e−=CO2↑+6H+,C正确;D.若为标准状况,则消耗2.24LO2,但选项未注明是否为标况,D错误;综上所述〖答案〗为D。11.已知H2C2O4为二元弱酸,常温下将0.1mol·L-1的NaOH溶液滴入20mL0.1mol·L-1的NaHC2O4溶液中,溶液中(或)的分布系数δ、NaOH溶液体积V与pH的关系如图所示[已知:]。下列叙述正确的是()A.曲线a表示的是的分布系数变化曲线B.n点对应的溶液中,C.Na2C2O4的水解平衡常数的数量级为10-9D.在n、p、q三点中,水的电离程度最大的是p点〖答案〗B〖祥解〗用NaOH溶液滴定NaHC2O4发生反应:,HC2O不断减少,Na2C2O4不断生成。溶液的pH不断增大,当加入20mLNaOH溶液时,恰好完全反应,据此分析;【详析】A.由分析可知:NaHC2O4的分布系数随NaOH溶液的滴加而降低,C2O的分布系数升高,曲线b为C2O的分布系数曲线,曲线a为HC2O分布曲线,故A错误;B.n点时,溶液中NaHC2O4和Na2C2O4的浓度比为1∶1,根据电荷守恒和物料守恒有:,,可得:,因为此时溶液pH小于7,则,故B正确;C.由图知m点表示HC2O和C2O的分布系数相同,即两者浓度相等,由Na2C2O4水解常数计算式可得Kh1=c(OH-)=10-9.8,数量级为10-10,故C错误;D.由图可知,q点是NaOH和NaHC2O4恰好完全反应的点,此时溶液中只有C2O的水解,促进水的电离,水的电离程度最大,故D错误;〖答案〗为B。12.水煤气可以在一定条件下发生反应:,现在向10L恒容密闭容器中充入CO(g)和H2O(g),所得实验数据如表所示。实验编号温度/℃起始时物质的量/mol平衡时物质的量/moln(CO)n(H2O)n(H2)①7000.400.100.09②8000.100.400.08③8000.200.30a④9000.100.15b下列说法错误的是()A.该反应的反应物的总能量大于生成物的总能量B.实验①中,若某时刻测得n(H2)=0.04mol,则此时混合气体中H2O(g)的体积分数为12%C.实验①和③中,反应均达到平衡时,平衡常数之比D.实验④中,反应达到平衡时,CO的转化率为60%〖答案〗D〖解析〗A.实验①可知:达到平衡时,CO、H2O、CO2、H2物质的量分别为0.31、0.01、0.09、0.09,根据平衡常数的表达式,求出;同理,实验②可知:达到平衡时,CO、H2O、CO2、H2物质的量分别为0.02、0.32、0.08、0.08,,对比实验①和实验②,升高温度,K减小,平衡逆向移动根据勒夏特列原理,该反应为放热反应,即反应物的总能量大于生成物的总能量,故A说法正确;B.某时刻测得氢气物质的量为0.04mol,此时二氧化碳物质的量也为0.04mol,该时刻CO物质的量为0.36mol,水蒸气物质的量为0.06mol,该时刻H2O(g)的体积分数等于物质的量分数,故B说法正确;C.实验②和③中,温度相同,则平衡常数相同,根据A项中已求平衡常数可得实验①和③中,反应均达到平衡时,则平衡常数之比为,故C说法正确;D.实验②和③,温度相同,平衡常数相同,实验③达到平衡时,n(CO)=(0.2-a)mol,n(H2O)=(0.3-a)mol,n(CO2)=n(H2)=amol,则,所以a=0.12,CO的转化率为60%,若④的温度也为800℃,恒容体系中,气体体积不变的反应,平衡时CO的转化率应为60%,但④的实际温度为900℃,相比800℃,平衡逆向移动,则CO转化率应小于60%,故D说法错误;但为D。13.笑气()是工业废气,近年发现它有很强的温室效应,在催化剂下,CO还原是有效的去除方法,反应为,其反应历程如图。下列说法错误的是()A.为催化剂B.无催化剂参与反应过程的能垒为188.3kJ/molC.根据图示,催化反应可分为两个半反应:、D.从Im4到Im5有极性键和非极性键的断裂和生成〖答案〗D〖祥解〗虚线代表无催化剂参与反应过程,实线代表有催化剂参与反应过程,能垒即活化能,全程参与反应,起到催化剂的作用,根据图中结构判断键的改变情况,据此回答。【详析】A.根据图示可知,在第一步反应作为反应物,最后一步反应作为生成物,且有参与过程活化能降低,A正确;B.虚线代表无催化剂参与反应过程,故最高能垒(活化能),为最高的点和起点的相对能量之差,B正确;C.由图示信息可以看出,催化的过程中会有氮气和中间产物的生成,且一氧化碳会与结合,产生二氧化碳和,C正确;D.从Im4到Im5结构变化可以看出,有铁氧之间的极性键断裂,有氧氧之间非极性键的生成,但是没有极性键的生成,和非极性键的断裂,D错误;故本题选D。14.甲酸(HCOOH)具有液氢储存材料和清洁制氢的巨大潜力,产生氢气的反应为:,在T℃时,向体积不等的恒容密闭容器中分别加入一定量的HCOOH(g),反应相同时间,测得各容器中甲酸的转化率与容器体积的关系如图所示,其中m、n点反应达平衡。下列说法正确的是()A.m、p两点中,甲酸的浓度:m<pB.V1∶V2=1∶10C.n点时再充入一定量HCOOH(g),达平衡时甲酸的转化率升高D.p点时H2的体积分数约为〖答案〗D〖解析〗A.假设HCOOH(g)初始加入量为1mol,根据转化率可知,m点、p点甲酸的浓度可表示为、,由于,故甲酸的浓度m>p,A错误;B.根据转化率计算可知,m点时HCOOH(g)、CO2(g)、H2(g)的物质的量分别为0.6mol、0.4mol、0.4mol,其浓度分别、、,平衡常数,同理,n点时HCOOH(g)、CO2(g)、H2(g)的物质的量分别为0.2mol、0.8mol、0.8mol,其浓度分别为、、,则化学平衡常数,而相同温度下,平衡常数相等,则,即,B错误;C.恒温恒容下,再充入HCOOH(g),相当于增大压强,正反应速率小于逆反应速率,则HCOOH(g)的转化率降低,C错误;D.设起始时甲酸的物质的量为amol,根据三段式:则氢气的体积分数:,D正确;故选:D。15.常温下,难溶物与在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,若定义其坐标图示:,,表示或。下列说法错误的是()A.K表示的溶解平衡曲线B.常温下,的分散系在a点时为悬浊液C.向c点溶液中加入饱和溶液,析出固体D.的平衡常数〖答案〗B〖解析〗A.Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)∙c(),Ksp(BaCrO4)=c(Ba2+)∙c(),假设K表示Ag2CrO4的溶解平衡曲线,根据b点数据可知,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)∙c()=(10-3.5)2∙10-4.1=10-11.1,符合图中曲线K起始的数据,因此K为Ag2CrO4的溶解平衡曲线,则L表示BaCrO4的溶解平衡曲线,A正确;B.a点在K斜线上方,在金属阳离子浓度不变时,纵坐标越大,表示相应的阴离子浓度越小,因此a点Qc=c2(Ag+)∙c()<Ksp(Ag2CrO4),因此a点形成的的是Ag2CrO4的不饱和溶液,B错误;C.L表示BaCrO4的溶解平衡曲线,c点为BaCrO4的饱和溶液,若加入Na2CrO4饱和溶液,则c()增大,由于Ksp不变,BaCrO4固体会析出,最终导致溶液中c(Ba2+)减小,C正确;D.L表示BaCrO4的溶解平衡曲线,由c(5,4.8)可知,BaCrO4的溶度积常数Ksp=10-(5+4.8)=10-9.8,K为Ag2CrO4的溶解平衡曲线,由a点坐标可知Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)∙c()=(10-3.5)2∙10-4.1=10-11.1,BaCrO4(s)+2Ag+(aq)⇌Ag2CrO4(s)+Ba2+(aq)的平衡常数K=====101.3,D正确;故选B。二、非选择题:本题共5小题,共55分。16.NOx是污染大气的主要成分之一,它主要来源于汽车尾气的排放和化石燃料的燃烧。为解决其污染问题,科学研究进行了各种脱硝实践。(1)氨气脱硝反应,实现二者的无害化处理,已知下列反应:①②③则的△H=_____________。(2)去除NO的反应历程如图1所示,此反应中的氧化剂为__________(填化学式),含铁元素的中间产物有_______种。若选用不同的铁的氧化物为催化剂可实现较低温度下的转化,根据图2选择的适宜条件为_______________________________。(3)利用电化学原理脱硝可同时获得电能,其工作原理如图所示。则负极发生的电极反应式为____________________________,当外电路中有2mol电子通过时,理论上通过质子膜的微粒的物质的量为___________________。〖答案〗(1)-1806.4kJ·mol-1(2)NO、O22(或两)Fe2O3作催化剂、反应温度为250℃(3)NO-3e-+2H2O=+4H+2mol〖解析〗(1)根据盖斯定律,将热化学方程式进行叠加,①×3+②×3-③×2,整理可得的。(2)在氧化还原反应中,氧化剂得到电子,元素化合价降低。根据图示可知:在历程图1中,元素的化合价降低的物质为NO、O2,所以氧化剂为NO、O2;含铁元素的中间产物有Fe2+—NH2和Fe2+这2种;根据图2可知:在使用Fe2O3为催化剂时,NO的转化率相对来说较高,反应温度合适为250℃,故根据图2选择的适宜条件为Fe2O3作催化剂、反应温度为250℃;(3)该装置为原电池,在原电池反应中,负极失去电子,发生氧化反应,正极上得到电子,发生还原反应。根据图示可知:NO在负极失去电子转化为HNO3,电极反应式为:NO-3e-+2H2O=+4H+;当外电路中有2mol电子通过时,有2molH+通过质子膜进入正极区和O2结合生成H2O,根据电子守恒,通过的微粒的物质的量为2mol。17.工业废料的回收是重要的研究课题,铁钴渣其主要成分为Co、Fe、Zn,含少量Pb和,下图是一种分类回收的工艺流程。已知:相关金属离子形成氢氧化物沉淀的pH范围如下。沉淀物开始沉淀pH8.32.77.67.6完全沉淀pH9.83.29.79.2回答下列问题:(1)提高酸浸出速率的措施有_______________________________________(任写两条),铅渣的成分为_______________(填化学式)。(2)“除铁”时,加入试剂A的目的是__________________________________________,生成铁渣需要控制的pH范围为__________________。(3)“氧化沉钴”时将转化为CoOOH,则该反应的离子方程式为_______________。由流程可知,和的氧化性强弱关系为______(填“>”或“<”)。(4)已知常温下,溶度积常数:,,且常温下“沉锌”后滤液中,则滤液中的______。(5)已知:温度/℃20304050607080溶解度/g78829083726040则“系列操作”得到晶体的步骤为__________________、洗涤、低温干燥。〖答案〗(1)提高温度,固体粉碎、搅拌,适当提高稀硫酸的浓度(任选两个)PbSO4和(2)氧化Fe2+转化为Fe3+3.2≤pH<7.6(3)MnO+5+6H2O=5CoOOH+Mn2++7H+<(4)2.4×10-8(5)蒸发浓缩,趁热过滤(保留滤渣)〖祥解〗铁钴渣其主要成分为Co、Fe、Zn,含少量Pb和,“酸浸”过程加入稀硫酸,Co、Fe、Zn应转化为Co2+、Fe2+、Zn2+,少量Pb与稀硫酸反应得到沉淀物PbSO4,故过滤后铅渣成分是PbSO4和,滤液中含Co2+、Fe2+、Zn2+的硫酸盐;“除铁”过程,加入氧化剂A使Fe2+转化为Fe3+,加入ZnO调节溶液pH,使其形成更易除去;“氧化沉钴”过程,根据题中问题可知,加入硫酸酸化的KMnO4用于氧化Co2+得到难溶物CoOOH;“沉锌”过程中加入MnS使Zn2+转化为ZnS沉淀,过滤后的滤液中含MnSO4、K2SO4等溶液,经一系列物质分离提纯后得到MnSO4·H2O。【详析】(1)提高酸浸出速率的措施有提高温度,固体粉碎、搅拌,适当提高稀硫酸的浓度等;“酸浸”过程中,Pb属于氢前金属,少量Pb和能与稀硫酸反应得到沉淀物PbSO4,所以铅渣成分是PbSO4和;(2)根据题中沉淀物的pH范围,使Fe2+转化为Fe3+更易形成除去,所以试剂A是常见的氧化剂,目的是氧化Fe2+转化为Fe3+,防止Co2+沉淀,生成铁渣需要控制的pH范围为3.2≤pH<7.6;(3)“氧化沉钴”时将转化为CoOOH,则该反应的离子方程式为MnO+5+6H2O=5CoOOH+Mn2++7H+;“除铁”中试剂A是氧化Fe2+转化为Fe3+,不能氧化转化为Co3+,说明氧化性大小是A>Fe3+,A小于Co3+,则Fe3+<Co3+;(4)“沉锌”后滤液中各离子形成平衡状态,硫离子浓度一致,故,代入计算得,则滤液中的2.4×10-8;(5)根据题目信息,“系列操作”中需控制好温度,温度较高,MnSO4·H2O溶解度越小,越容易生成MnSO4·H2O。则“系列操作”得到晶体的步骤为蒸发浓缩,趁热过滤(保留滤渣)、洗涤、低温干燥。18.课外实验小组以KI参与的某些反应来对反应过程和化学反应原理进行探究。(1)KI中的促进分解的反应机理如下①(慢)②(快)则此过程的决速步骤为______(填序号),在此过程中的作用是__________________。(2)KI中的在经酸化的溶液中易被空气氧化:实验小组探究外界条件对反应速率的影响,部分实验数据如下表。编号温度/℃硫酸体积/mLKI溶液体积/mL体积/mL淀粉溶液体积/mL出现蓝色的时间/sA3910.05.05.01.05B510.05.0V1.039C3915.0500.01.0t=1\*GB3①为确保A组实验在39℃下进行,应采用的控温方法为__________________。②B组实验中V=_____,C组是探究_________对反应速率的影响,t的取值范围为_________。(3)若将C组实验反应后溶液充分放置一段时间,检验其吸收的体积,可用标准溶液滴定吸收液(),实验时应将标准溶液放在_________滴定管中,滴定终点时实验现象为_________________________________,若消耗0.2mol/L标准溶液为15.00mL,则吸收氧气在标准状况下的体积为____________。〖答案〗(1)①作为中间产物(2)①水浴加热②5.0硫酸浓度t<5(3)碱式当最后半滴溶液滴进去时,溶液颜色由蓝色变无色,且半分钟不0.0168L〖解析〗(1)反应历程中,决速步骤是反应较慢的反应,所以是反应①,在反应①中是生成物,反应②中是反应物,所以在此过程中的作用是作为中间产物;故〖答案〗是①;作为中间产物;(2)①为确保A组实验在39℃下进行,应采用控温方法为水浴加热;②实验A、B、C采用控制变量法探究外界条件对反应速率的影响。实验中加水的体积是为了保证三个实验的总体积相同,所以B组实验中V=5.0;C组硫酸的体积与实验A不同,其他相同,故C组是探究硫酸的浓度对反应速率的影响;相比实验A,实验C的硫酸浓度较大,反应速率快,所以t的取值范围为t<5;(3)溶液显碱性,滴定时放在碱式滴定管中;C组实验反应后溶液中存在I2,与淀粉形成蓝色溶液,滴定时I2与反应,故滴定终点时实验现象为当最后半滴溶液滴进去时,溶液颜色由蓝色变无色,且半分钟不变;根据
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