YBT 6187-2024《铁矿石 铅含量的测定 原子荧光光谱法》

ICS73.060.10CCSD31YBIronores―Determinationofleadcontent―Atomicfluorescencespectrometric中华人民共和国工业和信息化部发布1XX/TXXXXX—XXXX本文件按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的要求编写。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国钢铁工业协会提出。本文件由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC317）归口。本文件负责起草单位：宁波检验检疫科学技术研究院、中国检验认证集团宁波有限公司、通标标准技术服务有限公司广州分公司、宁波国际投资咨询有限公司。本文件主要起草人：付冉冉、何卫敏、刘水清、廖海平、杨辉、张爱珍、陈贺海、余奕东、钱静华、鲍惠君、王旭。2XX/TXXXXX—XXXX铁矿石铅含量的测定原子荧光光谱法警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本文件规定了用原子荧光光谱法测定铁矿石中铅含量的方法。本文件适用于测定天然铁矿、铁精矿和造块，包括烧结产品中的铅含量的测定，测定范围（质量分数）为0.00020%～0.31%。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规范和试验方法GB/T6730.1铁矿石化学分析用预干燥试样的制备GB/T6730.3铁矿石分析样中吸湿水分的测定重量法、卡尔费休法和质量损失法GB/T8170数值修约规则与极限值的表示和判定GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法GB/T12806实验室玻璃仪器单刻度容量瓶GB/T12808实验室玻璃仪器单刻度移液管3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理试样用盐酸和硝酸溶解。用氧化剂将Pb2+预氧化为Pb4+，用草酸掩蔽剂掩蔽试液中的铁，在一定酸度下，试液和硼氢化钾/钠溶液通过氢化物发生器产生铅的氢化物，随载气进入石英管原子化，在283.3nm的特征波长处测定其荧光强度，将测得的试液的荧光强度与标准溶液的荧光强度相比较，得出试液中铅的含量。5试剂3XX/TXXXXX—XXXX除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的二级水，铅属于易污染元素，注意检测试剂空白，以免因背景过高而干扰测定。5.1盐酸，ρ1.16g/mL～1.19g/mL,优级纯。5.2硝酸，ρ1.42g/mL,优级纯。5.3氢氟酸，ρ1.15g/mL,优级纯。5.4高氯酸，ρ1.67g/mL,优级纯。5.5盐酸，1+1，以盐酸(5.1)稀释。5.6盐酸，2+98，以盐酸(5.1)稀释。5.7硼氢化钾/钠溶液，20g/L。称取10g硼氢化钾/钠（纯度大于95溶于50mL含有5g氢氧化钾/钠溶液的烧杯中，加入5g铁氰化钾，转移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，使用时配制。5.8草酸溶液，50g/L。称取草酸25g于250mL烧杯中，加200mL水，放冷后转移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，使用时配制。5.9铁基体溶液，30g/L。称取15g高纯氧化铁粉于150mL烧杯中，加30mL盐酸（5.1盖上表面皿，低温下加热至大部分试样分解，升高温度(不沸腾)，直至试样分解完全，蒸发至近干，取下冷却，加入10mL盐酸（5.6）溶解盐类，转移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。5.10铅标准溶液5.10.1铅标准储备液，1000µg/mL。准确称取1.000g高纯铅，加入10mL(1+1)硝酸溶解，加热至溶液近干，加入3mL盐酸（5.1再加热至溶液近干，再加盐酸（5.1）蒸干两次，加入25mL盐酸(5.6)，冷却，转入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。或者准确称取1.598g高纯硝酸铅，用100mL(1+9)硝酸溶解，转入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。或者市售有标准物质证书的1000µg/mL铅标准溶液。5.10.2铅标准溶液，0.1µg/mL。用移液管将铅标准储备液（5.10.1）逐级稀释到0.1µg/mL。6仪器常用实验室仪器，包括单刻度容量瓶和单刻度移液管，分别符合GB/T12806和GB/T12808的规定。所有使用的玻璃器具需要在硝酸（1+1）中浸泡24h后，清洗干净后使用。6.1原子荧光光度计，配有铅高强度空心阴极灯。6.2分析天平，感量0.1mg。6.3烧杯，150mL。6.4聚四氟乙烯烧杯（坩埚），50mL或100mL。7试样7.1实验室试样4XX/TXXXXX—XXXX按照GB/T10322.1进行取制样。充分混匀实验室样品，采用份样缩分法取样，一般试样粒度应小于100μm，如试样中化合水或易氧化物含量高时，其粒度应小于160μm。试样中化合水或易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。7.2预干燥试样的制备充分混匀实验室样品，采用份样缩分法取样，按照GB/T6730.1在105℃±2℃下预干燥试样2h。此为预干燥试样。如果样品中有大量化合水或易氧化物含量高，则采用GB/T6730.3中空气平衡法预干燥试样。8分析步骤警告：为避免有毒有害气体的伤害，必须按照仪器说明书要求操作仪器，保持良好通风，做好个人防护措施。8.1测量次数对同一预干燥试样，称取两份试料进行平行测定,结果取其平均值，按照9.2.1中重复性限验收。8.2试样量按照表1称取0.2g~1.0g预干燥试样(7.2)，精确至0.0001g。2214114288.3空白试验和验证试验8.3.1空白试验：随同试样分析做空白试验。8.3.2验证试验：随同试样分析同类型标准样品做验证试验。8.4溶样将试料(8.2)置于150mL烧杯中，用少量水湿润试料样，加30mL盐酸(5.1)，1mL硝酸(5.2)，盖上表面皿，低温加热至大部分试料分解，升高温度(不沸腾)，直至试料分解完全，取下表面皿，蒸发近干，取下冷却，加入4mL盐酸（5.5）溶解盐类，转移至100mL单刻度容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。当有可疑的残渣时,则将试料(8.2)置于聚四氟乙烯烧杯（坩埚）中，加10mL盐酸（5.11mL硝酸(5.2)，4mL氢氟酸(5.3)，3mL高氯酸(5.4)溶解样品。8.5测定8.5.1样品试液的配制按照表1根据含量不同分取（0.5～10.0）mL试样溶液（8.4）于容量瓶或具塞比色管中，加入草酸溶液（5.8补加盐酸（5.1定容，静置或过滤，取清液用于原子荧光光谱法测定。分取相同体积的空白溶液，加入0.25mL铁基体（5.9）进行匹配，与试液溶液同样配制。8.5.2铅校准曲线的配制5XX/TXXXXX—XXXX对于不能自动配置校准曲线的仪器，移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、10.00mL铅标液（5.10.2）至25mL容量瓶或具塞比色管中，加入0.25mL铁基体（5.9），2mL掩蔽剂（5.8），0.5mL盐酸（5.1），定容，混匀，待用。对于能自动配置校准曲线的仪器，移取0mL、10.00mL铅标液（5.10.2）至25mL具塞比色管中，加入0.25mL铁基体（5.9），2mL掩蔽剂（5.8），0.5mL盐酸（5.1），定容，混匀，待用。8.5.3测量按照仪器操作说明书，开启仪器，点亮铅灯，预热20min后，以硼氢化钾/钠溶液（5.7）为还原剂，以盐酸溶液（5.6）为载流，按照仪器厂商推荐的工作条件测定校准曲线系列溶液的荧光强度，以铅校准溶液的净荧光强度为纵坐标，以铅溶液浓度为横坐标绘制工作曲线，线性相关系数要求≥0.999。用同样的方法测定样品溶液，得到样品溶液中铅的浓度。不同厂家不同型号的原子荧光光度计需要的载流浓度和还原剂浓度稍有不同，请按照说明书配制。首次测定时，调整硼氢化钾（钠）溶液中氢氧化钾（钠）的含量以控制废液pH值在8～9之间，否则有可能完全无峰出现。9结果计算及表示9.1铅质量分数的计算按式（1）计算试样中铅的含量，以质量分数表示：式中：ωPb——铅的质量分数，%；c——最终试料溶液中铅的含量（仪器自动扣除空白单位为微克每升(µg/LV——最终试料溶液的体积，单位为毫升（mLm——试料的质量，单位为克（gV1——分取试样溶液的体积，单位为毫升（mL100——样品溶解后定容体积，单位为毫升（mL）。计算结果按照GB/T8170的修约要求表示到两位有效数字。9.2分析结果的一般处理9.2.1精密度本文件的精密度数据是根据GB/T6379.2进行统计分析得到的，方法的精密度见表2。6XX/TXXXXX—XXXX表2精密度（质量分数）%样品含量重复性限r再现性限R0.00020～0.31lgr=0.4316lgx-2.3187lgR=0.5554lgx-1.50589.2.2分析结果的确定按照附录A的步骤，按公式（1）计算独立重复测量结果，与重复性限r进行比较，确定最终分析结果。9.2.3实验室间精密度实验室间精密度用以评价两个实验室报告的最终结果之间的一致性。两个实验室按照9.2.2中规定的相同步骤报告结果后，按式（2）计算：……..(2)式中:μ12—最终结果的平均值。μ1—实验室1报告的最终结果；μ2—实验室2报告的最终结果；如果|μ1-μ2|≤R(见9.2.1)，两个实验室的最终结果是一致的。9.2.4正确度检验正确度检查使用认证标准样品（CRM）或标准样品（RM）来进行验证，实验室最终结果用来与CRM或RM的标准值Ac比较，将出现两种可能。a)μcAc≤C，在这种情况下，测量值与标准值之间无显著差异。b)μcAc>C，在这种情况下，测量值与标准值之间有显著差异。式中：μc——CRM或RM的测量值；Ac——CRM或RM的标准值；C——其值取决于所使用CRM或RM的种类。通过多个实验室间确定的认证标准样品（CRM）或标准样品（RM）的C值按式（3）计算：式中：R——实验室间再现性限；r——实验室内重复性限；n——标准样品重复测定次数；7XX/TXXXXX—XXXXu——CRM或RM样品标准值的不确定度。10检测报告检测报告应包括以下内容；a)实验室名称和地址；b)