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文档简介
精细有机合成课程提纲及练习(供参考)第一章绪论1.解释下列名词无差别化学品、差别化学品、通用化学品、准通用化学品、精细化学品、专用化学品、有机合成、单元反映、合成路线2.石油、天然气的重要成分。第二章精细有机合成的理论基础1.亲电试剂、亲核试剂、芳香族π配合物与σ配合物的特点与关系。2.芳香族亲电取代反映的机理、定位规律及应用。3.脂肪族亲核取代反映的历程及影响因素。第三章精细有机合成的工艺学基础1.了解并解释下列名词:合成路线、工艺路线、反映条件、合成技术、完毕反映的方法;溶剂化作用、电子对受体、电子对给体、硬软酸碱原则、电荷密度、离子原、离子体、Houghes-Ingold规则;气固相接触催化反映、催化剂、催化剂的比表面、催化剂的选择性、催化剂的活性、催化剂的寿命、催化剂中毒;相转移催化。2.反映转化率、选择性、理论收率、单程转化率和总专化率的计算。3.间歇操作、连续操作的特点;抱负混合型反映器、抱负置换型反映器的特点4.非质子传递非极性溶剂、非质子传递极性溶剂、质子传递型溶剂的特点;如何用Houghes-Ingold规则来预测溶剂对亲核取代反映的影响;非质子传递极性溶剂、质子传递型溶剂对亲核负离子亲核活性的影响。5.固体催化剂的组成,各部分所起的作用;固体催化剂评价的指标;引起催化剂中毒的因素及中毒的形式,催化剂的再生。6.举例说明相转移催化的原理。相转移催化的应用。7.电解过程中阴极、阳极所发生的基本反映;工作电极、辅助电极;丙烯腈电解生成己二腈的反映顺序;电极界面的结构。8.苯与氯反映制备一氯苯,100mol苯消耗氯气105mol,产物中有一氯苯92mol,苯2mol及其它一些副产物。计算此反映中苯的转化率、生成一氯苯的选择性、一氯苯的收率。9.运用卤素互换制备氟代烷反映,此类反映在DMSO中进行,反映速度比在甲醇中快107倍。为什么?答:卤素互换制备氟代烷反映,其反映过程可用下式表达:此反映是一个双分子的亲核取代反映,亲核试剂(或离子)的亲核能力越强,反映速度越快。甲醇是质子传递性溶剂,是氢键给体,F-离子能与醇中的氢形成氢键,由于F-离子的电荷密度大,因此溶剂化的作用很强,因而在甲醇中F-的亲核能力很弱。在DMSO中,DMSO是非质子传递极性溶剂,它可使正离子专一性的溶剂化而不能使负离子专一性溶剂化,负离子成为活泼的“裸负离子”,因此以DMSO为溶剂的F-离子的亲核能力很强。因此卤素互换制备氟代烷反映,在DMSO中进行比在甲醇中快很多。10.2-萘酚与苄基溴反映,采用不同的溶剂,得到的产物不同。答:在二甲基酰胺的极性非质子溶剂中,由于溶剂对负离子的溶剂化作用很小,得到的重要产物为O-烷基化产物;而在质子溶剂(H2O)中,由于萘酚负离子与水分子形成牢固的氢键,使氧的反映中心受到溶剂的屏蔽,而重要以C-烷化产物为优势。11.已知下列负离子的电荷密度大小顺序为:F–>Cl–>PhO–>Br–>I–>CN–,试讨论说明它们在质子传递性溶剂中和非质子传递极性溶剂中亲核活性顺序。答:在质子传递性溶剂中,负离子可与溶剂的质子形成氢键,速溶剂化。负离子的电荷密度越大,则溶剂化能力越强,因而其亲核活性越小,因此在质子传递性溶剂中,负离子的亲核活性顺序为F–<Cl–<PhO–<Br–<I–<CN–在非质子传递极性溶剂中,溶剂可使正离子专一性的溶剂化而不能使负离子专一性溶剂化,负离子成为“裸负离子”,因此负离子的电荷密度越大,则其亲核能力越强。所以在非质子传递极性溶剂中,负离子的亲核活性顺序为F–>Cl–>PhO–>Br–>I–>CN–12.根据hughes-Ingold规则,试预测下列反映中若增长溶剂的极性,反映速度加快还是减慢?13.固体催化剂重要由哪几部分构成?它们分别起什么作用?什么是催化剂的中毒?催化剂中毒分为哪几种形式?试说明固体催化剂在气固相催化反映中的催化反映过程。14.KMnO4中性水溶液与癸烯-1在室温下不反映,若加入少量季铵盐,则立刻剧烈反映。试解释因素并说明原理。15.下列有机反映,在室温条件几乎不发生化学反映,但在反映体系中加入少量的冠醚,为什么产率可达95%左右?试解释因素并说明原理。16.根据硬软酸碱的原则,试说明为什么下列负离子被季铵正离子Q+提取到非极性溶剂中的容易限度顺序如下:I–>CH3O–>Br–>Cl–>F–17.试写出丙烯腈按ECC或ECCC进行电化学加氢二聚时的反映顺序和反映的全过程。18.对氯苄氰是一农药中间体,其制备可采用对氯氯苄与氰化钠反映来实现,其反映式如下。请你选择合适的反映条件或反映技术来实现此反映,并说明你这样选择的理由或原理。第四章卤化1.卤化的目的、卤化的方法;常用的卤化剂。2.芳环上取代氯化和溴化的反映类型、反映历程;芳环溴化或碘化时加入氧化剂的目的;3.氯化深度的概念;苯氯化时反映物组成与氯化深度的关系;苯氯化时原料中含水对反映的影响。4.脂烃及芳环侧链取代卤化的反映历程;自由基反映的三个阶段;甲苯侧链氯化的反映类型。5.卤素对双键进行亲电加成和自由基加成的机理;卤化氢对双键进行亲电加成和自由基加成的机理(只能是HBr);加成的定位规律;次氯酸与丙烯进行亲电加成的机理。6.用卤化氢置换醇羟基,醇羟基的活性大小顺序,卤素负离子的亲核活性大小顺序。7.由正十二醇制正十二烷基溴时加入四丁基溴化铵起何作用?8.写出以FeCl3为催化剂时,下面反映的反映机理:9.说明苯氯化时,其产物组成与氯化深度的关系。10.为什么用Cl2和C6H5CH3制备C6H5CH2Cl时要采用搪瓷或玻璃反映器,而不采用铁制反映器?11.试说明为什么当丙烯与次氯酸进行加成反映时,得到的产物1-氯-2-丙醇和2-氯-1-丙醇的比例为9︰1。12.写出丙烯与溴化氢进行自由加成反映时的反映机理。假设以过氧化苯甲酰作为游离基的引发剂。13.试预测下列各烯烃与溴进行加成溴化时相对速度的大小:14.完毕下列反映:第五章磺化和硫酸化1.名词解释磺化、磺化值、过量硫酸磺化法、2.浓硫酸、发烟硫酸的工业规格;发烟硫酸的含量用含游离SO3或用H2SO4表达的浓度换算。如何用浓硫酸、发烟硫酸和水配制一定浓度的硫酸,如何计算?工业生产中常用的磺化剂。2.向有机物分子中引入磺酸基的目的?芳香族磺化的反映历程。在用硫酸进行磺化时,反映中生成的水对反映速度有何影响。3.如何计算磺化值,磺化值的大小能反映什么?磺化产物的分离方式。4.硫酸、三氧化硫作为磺化剂的特点,在芳香族磺化中,采用三氧化硫进行磺化有几种工艺,这些工艺的特点。几种磺化剂磺化能力的比较。5.脂肪族化合物磺化的特点?6.w(SO3)为65%的发烟硫酸换算成H2SO4的含量,w(H2SO4)是多少?7.配制10Kg10.5%的发烟H2SO4,分别需要98%的浓H2SO4和20%的发烟H2SO4多少?8.欲配制1000kg质量分数为100%的H2SO4,要用多少公斤质量分数为98%的硫酸和多少公斤质量分数为20%的发烟H2SO4?9.甲苯在100℃用94%(摩尔分数)硫酸磺化时,甲苯/H2SO4(摩尔比)不同,所得产物异构体的含量不同。现分别用甲苯/H2SO4(摩尔比)为1︰8、1︰41.8、1︰6、1︰2.5进行磺化,试分别计算各磺化液的π值。10.过量硫酸磺化产物的分离有哪几种方式?其原理分别是什么?11.试比较用H2SO4与SO3磺化的优缺陷?12.用化学式表达烷烃的氯化磺化和氧化磺化?为什么烷烃不能直接被H2SO4、发烟H2SO4和SO3磺化?13.写出油酸丁酯与浓硫酸反映的重要产物的化学结构式,它与蓖麻油的硫酸化有何不同之处。14.比较三氧化硫、发烟硫酸、氯磺酸、硫酸的磺化能力的大小。第六章硝化及亚硝化1.解释名词硝化、亚硝化、相比、硝酸比、混酸、硫酸脱水值、废酸计算含量2.芳烃(如苯、甲苯)混酸硝化的反映机理;芳烃混酸非均相硝化的三种类型,其反映的速度分别受什么控制?3.芳烃的硝化是一个放热反映,在芳烃的混酸硝化中,整个反映的热效应源于哪几个方面?为什么说,在间歇硝化过程中,反映的开始阶段忽然停止搅拌或由于搅拌桨叶的脱落而导致搅拌失效是非常危险的?混酸硝化中,硫酸脱水值、废酸计算含量能说明什么问题?4.在亚硝化反映过程中,如何产生亚硝酸?5.设1kmol萘在一硝化时用质量分数为98%硝酸和98%硫酸,规定混酸的脱水值为1.35,硝酸比Ф为1.05,试计算要用98%硝酸和98%硫酸各多少kg、所配混酸的组成、废酸计算含量和废酸的组成(在硝化锅中预先加有适量上一批的废酸,计算中可不考虑,即假设本批生成的废酸的组成与上批循环废酸的组成相同)。解:由于Ф=1.05,假设所需98%硝酸为Xkg,所需98%硫酸为Ykg,则X=1.05×1×63/98%=67.5kg根据硫酸脱水值的定义:则:得:Y=27.41kg1.混酸的组成为:2.废酸计算含量6.如何计算D.V.S和F.N.A?硫酸脱水值与混酸硝化能力有何关系?试计算下述体系的D.V.S值,设HNO3的浓度为65%,H2SO4的浓度为96%,硝酸比为1.7.如何分离邻二硝基苯(或对二硝基苯)与间二硝基苯的混合物?第七章氢化和还原1.解释名词还原反映,催化氢化,氢化,氢解,液相氢化,气相氢化,铁的预蚀,2.催化氢化的基本过程,催化剂性能评价的标准,制备骨架镍的原料是什么?骨架镍与钯-炭催化剂是如何制备的?3.用铁屑还原芳香族硝基化合物,为什么要在电解质溶液中进行?铁屑在FeCl2,NH4Cl等存在下,以水为介质使硝基化合物还原的化学历程是如何的?在电解质溶液中用铁屑还原与催化氢化相比有何特点?4.锌粉的还原能力与什么有关?用锌粉还原的方式重要用来生产什么?5.硫化物还原硝基化合物时有何特点?6.LiAlH4、NaBH4是如何制备的?作为还原剂,它们有什么特点?能还原哪些基团?两者比较还原能力有何差别?7.醇铝还原与硼烷类还原剂如何制备?它们各有什么特点?8.试列出还原反映的几种类型。9.什么是骨架镍?它是如何制备的?10.写出在FeCl3或NH4Cl存在下,铁屑还原ArNO2的化学过程,为什么用铁屑还原芳香硝基化合物时,须加入电解质?什么是铁的“预蚀”?11.试说明Zn在酸、碱、中性条件下还原ArNO2时所得的产物?12.采用硫化物还原芳香硝基化合物有何特点?13.某人用金属锌还原硝基苯,以期得到苯胺。可最后他得到的是氢化偶氮苯,请你分析他失败的因素,并用方程式加以说明。14.写出下列反映的重要产物第八章重氮化和重氮基的转化1.什么是重氮化反映?试用化学式表达芳伯胺的重氮化反映及机理。2.重氮化反映过程中为什么要保持亚硝酸过量?如何检查反映体系中亚硝酸是过量的?在重氮化反映完毕以后,如何除掉过量的亚硝酸?4.芳胺重氮化反映中无机酸采用盐酸,在酸的浓度较低时,为什么说芳胺的碱性越强,重氮化反映的速度越快?5.什么是偶合反映?在偶合反映过程中,偶合组分中芳环上取代基对反映有何影响?6.了解放出氮的重氮基转化反映(重氮盐还原为芳烃、重氮基置换为羟基、烷氧基、卤基、氰等)7.完毕下列反映:第10章烃化1.卤化烷烷基化过程中,为什么要用缚酸剂?常用的缚酸剂有哪些?2.写出由苯制N-羟乙基-N-氰乙基苯胺的合成路线,并写出各步的重要反映条件。3.试写出下面反映的机理:4.下面反映:当R分别是OC2H5、CH3、Cl时,反映速度的大小顺序是如何的?为什么?试用反映机理加以说明。5.完毕下列反映:第11章酰化1.用羧酸与醇反映制备羧酸酯,为了提高反映的产率,可以采用哪些方式?带水剂带水的原理是如何的?2.用酰氯进行N-酰化时,缚酸剂有何作用?常用的缚酸剂有哪些?3.芳烃用酰氯酰化制芳酮过程中,催化剂AlCl3的用量与酰氯用量有何关系?酸酐酰化又如何?试作历程说明。4.常用酰化剂重要有哪些?比较酰氯、酸酐和羧酸作为酰化剂的活性。5.为什么芳烃(ArH)C-酰化制芳酮时,芳环上存在有给电子基时对反映有利,而芳环有吸电子对反映不利?试用机理说明。
第12章氧化1.解释下列名词氧化反映、自动氧化、诱导期、氨氧化2.空气液相氧化法与空气气相氧化法各有什么特点?所用的催化剂有何区别?3.烷烃自动氧化的机理?所谓“诱导期”指的是什么?在自动氧化过程中,引发剂起到什么作用?哪些物质可作为引发剂?4.运用KMnO4作氧化剂,为什么一般是碱性条件下进行?而有的反映过程中,为什么要加入硫酸镁?5.完毕下列反映:
选择题1.精细有机合成的原料资源是(1)煤、石油、天然气;(2)石油、煤;(3)石油、天然气;(4)煤、石油、天然气、农林副产品。2.探测到某地的天然气为湿气,则可推测到它的重要成分是(1)CH4;(2)CH4、C6H6;(3)CH4、CO;(4)CH4、C2H6、C3H6。3.对于一个复杂的精细化学品的合成,下面说法错误的是(1)可以采用同一原料,不同的单元反映来完毕;(2)可以采用不同的原料,不同的单元反映来完毕;(3)只能采用一种合成路线来完毕;(4)可以采用不同的合成路线来完毕。4.动植物油脂水解可得到:(1)葡萄糖和果糖;(2)可以得到脂肪醇和甘油;(3)可以得到乙醇和丙酮;(4)可以得到各种脂肪酸和甘油。5.关于芳香族的络合物与络合物,下面的说法不对的的是(1)络合物是亲电试剂已与芳环上的某一碳原子形成了键;(2)络合物是亲电试剂已与芳环上的某一碳原子形成了键;(3)络合物是生成络合物的过渡态,它们之间存在平衡;(4)络合物在溶液中可导电。6.关于下面的亲电取代反映,下列说法对的的是(1)亲电试剂E+极活泼,生成的产物选择性好;(2)亲电试剂E+极活泼,生成的产物a、b、c数量相称;(3)亲电试剂E+极不活泼,生成的产物选择性差;(4)亲电试剂E+极不活泼,几乎不生成a和c。7.某一脂肪族亲核取代反映的反映历程可表达如下:下面说法对的的是:(1)它是一个二步反映,属于单分子反映历程;(2)它是一个二步反映,属于双分子反映历程;(3)第一步是控制环节,反映速度=k[RX][Nu:](4)第二步是控制环节,反映速度=k[RX]。8.某一卤代烷发生水解反映下面说法对的的是(1)当R-X为CH3-X时,属于SN1反映;(2)当R-X为(CH3)3-X时,属于SN1反映;(3)当R-X为(CH3)3-X时,介于SN1和SN2之间的反映(4)当R-X为CH3-X时,属于SN2反映。9.对于下面两个反映下面说法对的的是:(1)a为E2,b为SN2;(2)a为SN2,b为E2;(3)a、b都为SN2;(4)a、b都为E210.下面反映的重要产物是(1)a(2)b(3)c(4)a,b,c11.一个游离基反映的完毕,可以下几个阶段来描述(1)游离基的生成、反映链的传递、反映链的终止;(2)反映链的传递、反映链的终止、游离基的生成;(3)反映链的终止、游离基的生成、反映链的传递;(4)光照产生游离基、产生的游离基在受热下反映、游离基互相碰撞而终止反映。12.一种化工产品的合成路线,指的是(1)选用什么原料,经由哪几步单元反映来制备;(2)原料的预解决和反映物的后解决;(3)采用间歇式操作还是采用连续式操作;(4)反映物的分子比,重要反映物的转化率以及反映过程的温度、压力和时间等。13.关于间歇式操作,下面说法错误的是(1)是将各种反映原料按一定的顺序加到反映器中,并在一定温度、压力下通过一定期间完毕特定的反映,然后将反映好的物料从反映器中放出;(2)反映物的组成随时间而改变;(3)反映物的温度和压力也可以随时间而改变;(4)间歇式操作仅适于反映时间规定很长的反映。14.关于连续操作的说法错误的是:(1)连续操作是将各种反映原料按一定的比例和恒定的速度不断地加入到反映器中,并且从反映器中以恒定的速度不断地排出反映物;(2)对于连续操作,在常操作的条件下,反映器中某一特定部位的反映物料组成、温度和压力原则上是不变的;(3)在连续操作过程中,无法实现传质与传热。(4)相对于间歇式操作而言,连续操作容易实现高度自动控制,并且也容易实现节能。15.对于抱负混合型反映器,下面说法对的的是:(1)反映器中各处的物料组成、温度相同;(2)流出物料的组成、温度与反映器中的物料组成和温度不相同;(3)不具有返混;(4)各物料质点的停留时间相同。16.对于抱负置换型反映器,(1)在垂直于物料流向的任何一个截面上,所有的物系参数都相同(组成、温度、压力、流速);(2)适合于间歇操作;(3)不具有返混;(4)各物料质点在反映器中的停留时间相同。17.对于下面的放射性标记碘负离子I–与碘甲烷之间的碘互换反映,分别选择水和DMF(N,N-二甲基甲酰胺)作为反映介质,其反映速度(1)在两种溶剂中的反映速度相同;(2)在水中反映速度快;(3)在DMF中反映速度快;(4)由于这两种介质是非极性溶剂,所以反映不能发生。18.质子传递型溶剂一定是(1)极性溶剂;(2)非极性溶剂;(3)水;(4)无机化合物。19.非质子传递极性溶剂,(1)能起氢键给体作用;(2)使负离子专一性的溶剂化;(3)使正离子专一性的溶剂化;(4)是电子对受体溶剂。20.下面说法对的的是(1)溶剂的介电常数越大,则溶剂的溶剂化能力越强;(2)溶剂的介电常数越大,则使离子对离解为独立离子的能力越强;(3)溶剂的介电常数越大,则溶剂的酸性越强;(4)溶剂的介电常数越大,则其导电能力越强。21.水经常作为离子型反映的溶剂,这是由于(1)水的介电常数特别高(=78.4),使异性电荷之间的静电引力减少,从而使离子对完全离解;(2)水既是氢键给体,又是氢键受体;(3)水能溶解大多数离子体化合物;(4)水无色无味无毒,价格低廉。22.(C4H9)4N+·HSO4–是季铵盐,可作为相转移催化剂使用。(C4H9)4N+通常被认为是较软的正离子,若水溶液中同时有F–、Cl–、Br–、I–几种负离子存在,则这几种负离子被季铵正离子提取到非极性溶剂中的容易限度是:(1)F–>Cl–>Br–>I–;(2)F–<Cl–<Br–<I–;(3)F–=Cl–=Br–=I–;(4)无法比较。23.下面说法错误的是(1)列管式固定床反映器中,催化剂固定在反映床层上,反映进行时,催化剂是固定的;(2)在流化床反映器中,反映进行时,催化剂处在流态化,漂浮在气体中做不规则运动;(3)在气固相接触催化反映中,催化剂是气体,反映原料是固体;(4)在气固相接触催化反映中,催化剂是固体,反映原料是气体。反映原料气态混合物在一定温度、压力下通过固体催化剂来完毕反映。24.关于催化剂具有的基本特性,下列说法错误的是:(1)产生中间产物,改变反映途径,因而减少反映活化能和加速反映速率;(2)不能改变平衡状态和反映热,催化剂同时加速正反映和逆反映的速率;(3)具有选择性,可使化学反映朝所盼望的方向进行,克制不需要的副反映。(4)在反映过程中不参与中间反映,但减少反映物的活化能。25.固体催化剂通常由下面几部分构成:(1)催化活性物质、助催化剂和载体;(2)固体和气体;(3)能加速正反映而不能加速副反映的固体物质及能起粘结作用的载体;(4)能产生活性中心的固体物质及比表面积很大的毒物。26.催化剂的选择性是指:(1)催化剂专门对某一化学反映起加速作用的性能;(2)催化剂能加速所有的化学反映;(3)用少量的催化剂就可生成大量的目的产物;(4)催化剂在加速一个化学反映的同时,还必须克制另一个反映。27.催化剂中毒的因素不是由于(1)原料中有可使催化剂中毒的物质而使催化剂中毒;(2)在催化剂的制备过程中带入了使催化剂中毒的物质而使催化剂中毒;(3)由于大量的反映原料气体包覆了催化剂;(4)毒物破坏或遮盖了催化剂的活性中心。28.催化剂失活的因素不是由于(1)由于毒物的存在使催化剂中毒而失去活性;(2)由于使用的时间太长;(3)由于积炭、焦油物等物质将催化剂的孔道堵塞而使催化剂失去活性;(4)由于热的作用,使催化剂的结构发生了变化。29.催化剂的优劣重要采用下面哪几个指标来评价?(1)选择性、活性、稳定性;(2)机械强度、比表面积、稳定性;(3)活性、比表面积、稳定性;(4)选择性、活性、比表面积。30.固体催化剂中的助催化剂的作用是(1)对目的反映具有良好的催化作用;(2)自身没有催化活性或催化活性很小,但是能提高催化活性物质的活性、选择性或稳定性;(3)是催化活性物质的支持物、粘结物或分散体;(4)增强催化剂的机械强度。31.溴化氢在光照条件下与丙烯发生反映,得到的产物是:(1)32.下面反映,溶剂极性增长,预计反映速度会:(1)不变;(2)加快;(3)减慢;(4)先减慢,到一定限度后又会加快。33.下面反映得到的重要产物是(1)a;(2)b;(3)a和b;(4)都没有。34.下面几种烯烃与卤化氢在AlCl3的作用下进行加成,烯烃的反映能力的大小顺序是:(1)a>b>c>d;(2)b>c>d>a;(3)c>b>a>d;(4)d>a>b>c。35.运用单质溴使芳环溴化的过程中,一般向体系中加入氧化剂,其目的是:(1)将生成的HBr氧化成Br2,以充足运用溴素;(2)氧化参与反映的Br2;(3)由于溴化是一个可逆反映,加入氧化剂可使反映进行彻底;(4)氧化剂是作为溴化反映的催化剂。36.运用单质碘使芳环直接碘化的过程中,一般向体系中加入氧化剂,其目的是:(1)作为反映的助催化剂;(2)作为反映的催化剂;(3)由于碘化是一个可逆反映,加入氧化剂可使反映进行彻底;(4)生成的HI是强酸,会影响芳环的碘化,加入氧化剂以破坏HI的强酸性。37.对于下面的反映,氯化深度是指:(1)该反映属于连串反映;(2)反映中k1<k2<k3;(3)每摩尔苯所消耗的氯气量(摩尔);(4)生成产物的酸强度。38.工业硫酸有以下几种规格(1)92.5%H2SO4和98%H2SO4;(2)20%H2SO4和65%H2SO4;(3)92.5%H2SO4、98%H2SO4和104.5%H2SO4;(4)65%H2SO4和98%H2SO4。39.工业发烟硫酸有以下几种规格(1)92.5%H2SO4和98%H2SO4;(2)20%H2SO4和65%H2SO4;(3)92.5%H2SO4、98%H2SO4和104.5%H2SO4;(4)65%H2SO4和98%H2SO4。40.当以浓H2SO4或发烟为磺化剂时,磺化反映的速度可用下式表达:式中ArH表达被磺化的芳烃,则此式说明了:(1)磺化反映的速度与体系中生成的水的量有关,水越多,反映速度越快;(2)磺化反映的速度与体系中生成的水的量有关,水越少,反映速度越快;(3)磺化反映的速度与体系中生成的水的量无关;(4)磺化反映的速度与体系中生成的水的量的关系不明确。41.磺化反映过程中,为了为避免磺化剂浓度局部过高和也许发生局部过热现象而导致副反映,可采用下列措施:(1)搅拌;(2)加热;(3)冷却;(4)加入水。42.在溶剂中用SO3磺化时,溶剂的目的是(1)作为冷却剂;(2)稀释反映物,控制反映速度,克制副反映;(3)作为反映物;(4)稀释反映中生成的水。43.下列几种磺化剂:SO3、Cl-SO3H、H2SO4·SO3、H2SO4,它们的磺化能力大小顺序是:(1)SO3>Cl-SO3H>H2SO4·SO3>H2SO4;(2)Cl-SO3H>SO3>H2SO4·SO3>H2SO4;(3)SO3>H2SO4·SO3>H2SO4>Cl-SO3H;(4)H2SO4>H2SO4·SO3>SO3>Cl-SO3H。44.用混酸硝化芳烃,混酸是指(1)硝酸与硫酸的混合物;(2)硝酸与盐酸的混合物;(3)硝酸与磷酸的混合物;(4)硫酸与盐酸的混合物。45.某芳烃用混酸硝化,考察其动力学过程,属于动力学型,这说明(1)芳烃与混酸硝化反映的速度不久;(2)芳烃在两相界面处发生反映的数量远远少于芳烃扩散到酸相中发生反映的数量;(3)芳烃在两相界面处发生反映的数量远远大于芳烃扩散到酸相中发生反映的数量;(4)反映在两相的界面上发生。46.甲苯在66.6%~71.6%H2SO4中硝化,其动力学特性是慢速传质型,此时反映速度受传质的控制。则下面说法对的的是:A.甲苯硝化发生在有机相中;B.反映重要在酸膜中或两相的边界层上进行;C.甲苯与混酸硝化反映的速度很慢;D.甲苯在两相界面处发生反映的数量远远少于甲苯扩散到酸相中发生反映的数量。47.在间歇硝化过程中,反映的开始阶段,忽然停止搅拌或由于搅拌桨叶脱落而导致搅拌失效是非常危险的,这是由于:(1)停止搅拌,两相不久分层,大量活泼的硝化剂在酸相中积累,若再次开动搅拌,将会忽然发生剧烈反映,瞬间放出大量热,温度失去控制,因而发生事故;(2)硝酸将会分解而发生爆炸;(3)停止搅拌会使反映物的粘度增长不久;(4)反映中生成的热量无法及时移走。48.硝化反映中的相比是指(1)硝酸和被硝化物的分子比;(2)混酸与被硝化物的重量比;(3)混酸和被硝化物的摩尔比;(4)混酸中硝酸与硫酸的分子比。49.烷基苯或多烷基苯用混酸硝化时,若硝化条件不适宜,硝化液会发黑变暗,其因素是:(1)硝化过程中硝酸用量局限性;(2)硝化过程中硝酸用量过量;(3)硝化过程中硫酸用量局限性;(4)硝化过程中生成了大量的NO2。50.关于还原反映,下列说法错误的是(1)在还原剂的参与下,能使某原子得到电子或电子云密度增长的反映称为还原反映;(2)在有机分子中增长氢或减少氧的反映称为还原反映。(3)氢化是还原反映的一种形式;(4)有机化合物从电解槽的阳极上获得电子而完毕的反映称为还原反映。51.关于RaneyNi,下面说法对的的是:(1)RaneyNi由Al-Ni合金构成;(2)是一种具有高度孔隙的、外观为灰黑色粉末状的、可作为催化氢化催化剂的骨架镍。(3)可保存在空气中;(4)属于载体型催化剂。52.关于液相催化氢化,下面的说法对的的是(1)氢化在液相介质中进行,是气-液-固多相反映;(2)氢化在液相介质中进行,是气-液相反映;(3)氢化在液相介质中进行,是液-液相反映;(4)其基本过程是吸附-反映-再吸附。53.在催化氢化反映中,氢气的来源不可以是:(1)将氯化钠的水溶液电解;(2)将天然气转化;(3)水煤气净化;(4)将空气深冷分离。54.用铁屑还原硝基化合物,向体系中加入电解质,其目的是(1)增长介质的导电能力,加快反映速度;(2)电解质是该反映的催化剂,所以必须加入;(3)电解质可起到盐析作用,使产物分离;(4)加入的电解质自身就是还原剂。55.用铁屑还原硝基化合物时,铸铁作为还原剂的效果比熟铁粉要好,这是由于(1)铸铁中具有的杂质多,可形成微电池,所以效果好;(2)熟铁粉中具有太多的杂质,所以效果不好;(3)铸铁自身可起到电解质的作用,所以效果好;(4)由于熟铁粉无法进行铁的预蚀,所以效果不好。56.某人用锌粉还原硝基苯希望得到苯胺,可他得到的是氢化偶氮苯,这也许是由于(1)反映是在酸性条件下进行的;(2)反映是在中性条件下进行的;(3)反映是在碱性条件下进行的;(4)锌粉中具有杂质铁。57.有人想将间二硝基苯还原为间硝基苯胺,你认为他可以采用哪种还原剂?(1)铁屑;(2)锌粉;(3)二硫化钠;(4)铝氢化锂。58.脂肪族伯胺与亚硝酸进行重氮化反映,生成的的重氮盐不会(1)分解而放出N2;(2)发生亲核取代反映,生成伯醇;(3)发生重排和加成等副反映生成仲醇、卤代烷和烯烃化合物;(4)稳定地存在。59.芳香族伯胺进行重氮化反映时,反映体系中必须(1)亚硝酸过量及始终呈强酸性;(2)亚硝酸不能过量及始终呈强酸性;(3)体系呈弱酸性;(4)用盐酸作为酸性物质。60.重氮化反映进行时,反映体系中的亚硝酸始终是过量的,过量的亚硝酸可用下面的方法来检测。(1)用碘化钾淀粉试纸;(2)用酚酞变色;(3)用甲基橙色;(4)通过尝味道。61.重氮化反映进行时,反映完毕后,体系中过量的亚硝酸可用下面的方法来除掉:(1)加入尿素或氨基磺酸分解亚硝酸;(2)加热分解;(3)将它过滤;(4)进行减压蒸馏。62.下面反映得到的重要产物是(1)a;(2)b;(3)a和b;(4)都没有。63.下面反映得到的重要产物是(1)a;(2)b;(3)a和b;(4)都没有。64.硫酸二甲酯和硫酸二乙酯这二种化学试剂,(1)是非常强烈的烷基化试剂,但是有剧毒;(2)是非常强烈的烷基化试剂,并且没有毒性;(3)烷基化的能力非常弱;(4)没有烷基化能力。65.关于平平加O或匀染剂O,下面说法错误的是:(1)它高碳伯醇的聚氧乙烯醚;(2)它是非离子表面活性剂;(3)它是由高碳伯醇与环氧乙烷反映而成;(4)它由高碳伯醇与亚硝酸重氮化得到的。66.关于Friedel-Crafs反映,指的是(1)N-烃化;(2)O-烃化;(3)C-烃化;(4)S-烃化。67.关于三氯化铝(AlCl3),下面说法不对的的是(1)在一般使用温度是二聚体,二聚体失去缺电子性,所以二聚体对于付-克反映没有催化作用;(2)它的价格很贵,并且其催化活性不是很高,所以在付-克反映中很少用它作催化剂;(3)它既可作为卤代烃,又可作为烯烃烷基化的催化剂;(4)它在一定的温度下会升华。68.羧酸与醇的酯化是一个可逆反映,为了破坏平衡,使反映朝右进行,哪种措施是无效的?(1)采用过量的醇或酸;(2)从酯化混合物中蒸出酯;(3)用带水剂从酯化混合物中蒸出生成的水;(4)采用酯化催化剂。69.用酰氯与芳烃反映制备芳酮,采用三氯化铝作为催化剂,则每摩尔酰氯消耗的三氯化铝摩尔数为?(1)0mol;(2)1mol;(3)2mol;(4)3mol。70.自动氧化是指(1)某些有机物在室温碰到空气所发生的缓慢氧化反映;(2)在空气中用氧化剂氧化某些有机物;(3)氧气与有机物发生的游离基反映;(4)凡是用空气作为氧化剂的氧化反映。71.将油脂置于空气中,油脂会逐渐酸败,这是由于什么因素引起的?(1)油脂的自动氧化;(2)油脂中存在微生物,会使油脂分解;(3)油脂中具有发臭的物质;(4)由于光照的结果。72.自动氧化反映过程中,所谓“自阻现象”是指(1)反映体系中存在有能与游离基结合形成稳定化合物的物质;(2)在氧化反映过程中,会有阻化剂生成;(3)生成的目的产物会分解;(4)反映过程中会生成有机过氧化氢物。73.氨氧化是指(1)将带有甲基的有机物与氨和空气的气态混合物在高温下通过固体催化剂制取腈类的反映;(2)有机物在有氨和氧气存在的条件下进行反映;(3)是指将邻二甲苯氧化制备邻苯二甲酸酐的反映;(4)是指氨与氧反映生成一氧化氮和水的反映。74.浓HNO3和稀HNO3都可作为氧化剂,由此可得出结论:(1)稀HNO3氧化性比浓HNO3弱;(2)稀HNO3氧化性比浓HNO3强;(3)稀HNO3氧化性与浓HNO3氧化性相同;(4)稀HNO3与浓HNO3都不具有氧化性。75.在中性或碱性水介质中可发生如下氧化反映,冠醚在此反映中的作用是:(1)溶剂;(2)相转移催化剂;(3)可与卤代烷完全互溶;(4)液-固相非均相催化剂。
第三章14.KMnO4中性水溶液与癸烯-1在室温下不反映,若加入少量季铵盐,则立刻剧烈反映。试解释因素并说明原理。答:KMnO4中性水溶液与癸烯-1在室温下不反映,是由于KMnO4水溶液中的MnO4-与癸烯-1处在互不相溶的两相,分子间不能发生碰撞,因而反映不能发生。向体系中加入少量季铵盐,季铵盐可作为相转移催化剂,通过离子互换季铵盐将MnO4-带入有机相癸烯-1中,即发生相转移催化反映,所以
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