水质检验方法

水质检验方法

一、pH的测定GB/T6904-2008)

1范围

本标准规定了工业循环冷却水及锅炉用水中pH的测定方法。

本标准适用于循环冷却水及锅炉用水中pH值在0〜14范围内的测定，本标准还适用于

天然水、污水、除盐水、锅炉给水以及纯水的pH的测定。

2原理

将规定的指示电极和参比电极浸入同一被测溶液中，成一原电池，其电动势与溶液的

pH有关。通过测量原电池的电动势即可得出溶液的pH。

3试剂和材料

3.1草酸盐标准缓冲溶液：c[KIhCOjz•2七0]=0.05mol/Lo

称取12.61g四草酸钾溶于无二氧化碳的水中，稀释至1000mL.。

3.2酒石酸盐标准缓冲溶液：饱和溶液。

在25℃下，用无二氧化碳的水溶解过量的(约75g/L)酒石酸氢钾并剧烈振摇以制备

其饱和溶液。

3.3苯二甲酸盐标准缓冲溶液：c(C6H4cO2HCO2K)=0.05mol/Lo

称取10.24g预先于(110±5)"C干燥lh的苯二甲酸氢钾，溶于无二氧化碳的水中，稀

释至1000mL.o

3.4磷酸盐标准缓冲溶液：c(KH2Po4)=0.025mol/L；c(Na2HPO4)=0.025mol/L»

称取3.39g磷酸二氢钾和3.53g磷酸氢二钠溶于无二氧化碳的水中，稀释至1000mL.。

磷酸二氢钾和磷酸氢二钠需预先在(120±10)℃干燥2h。

3.4硼酸盐标准缓冲溶液:c(Na2B4O7•10H2O)=0.01mol/L.

称取3.80g十水合四硼酸钠，溶于无二氧化碳的水中，稀释至1000mL.。

3.5氢氧化钙标准缓冲溶液：饱和溶液。

在25℃时，用无二氧化碳的水制备氢氧化钙的饱和溶液。存放时应防止空气中二氧化

碳进入。一旦出现混浊，应弃去重配。

不同温度时个标准缓冲溶液的pH值列于表1

表1

pH

温度

氢氧化钙标

C草酸盐标准笨二甲酸盐标准酒石酸盐标准磷酸盐标准硬酸拈标准

缓冲溶液缓冲溶液缓冲溶液缓冲溶液缓冲溶液准缓冲溶液

01.674.00—6.989.4613.42

51.674.00—6.959.3913.21

101.674.00—6.929.3313.00

151.674.00—6.909.2812.81

201.684.00—6.889.2312.63

251.684.013.566.869.1812.45

301.694.013.556.859.1412.29

351.694.023.556.849.1112.13

401.694.043.556.849.0711.98

4仪器、设备

4.1酸度计：分度值为0.02pH单位。

4.2玻璃指示电极：使用前须在水中浸泡24h以上，使用后立即清洗并浸于水中保存。若玻

璃电极表面污染，可先用肥皂或洗涤剂洗。然后用水淋洗几次，再浸入盐酸（1+9）溶液中，

以除去污物。最后用水洗净，浸入水中备用。

4.3饱和甘汞参比电极：使用时电极上端小孔的橡皮塞必须拔出，以防止产生扩散电位影

响测定结果。电极内氯化钾溶液中不能有气泡，以防止断路。溶液中应保持少许氯化钾晶体,

以保证氯化钾溶液的饱和。注意电极液络部不被玷污或堵塞，并保持液络部适当的渗出流速。

4.4复合电极：可代替玻璃指示电极和饱和甘汞参比电极使用，按仪器使用说明书保存电极。

5分析步骤

5.1调试：按酸度计说明书调试仪器。

5.2定位：按试剂和材料所述，分别制备两种标准缓冲溶液，使其中一种的pH大于并接近

试样的pH,另一种的pH小于并接近试样的pHo调节pH计温度补偿旋钮至所测试样的温

度值。按照表1所标明的数据，依次校正缓冲溶液在该温度下的pH。重复校正直到其读数

与标准缓冲溶液的pH相差不超过0.02pH单位。

5.3测定：用分度值为的温度计测量试样的温度。

把试样放入一个洁净的烧杯中，并将酸度计的温度补偿旋钮调至所测试样的温度。浸入

电极，摇匀，测定。

注：冲洗电极后用干净滤纸将电极底部水滴轻轻吸干，注意勿用滤纸去擦电极，以免电极带静电，导

致读数不稳定。

6分析结果的表述

6.1报告被测试样温度时应精确到

6.2报告被测试样的pH时应精确到0.1pH单位“

7允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于01pH

单位

二、电导率的测定（GB/T6908-2008）

1范围

本标准规定了锅炉用水、冷却水、锅炉给水等电导率的测定。

本标准适用于电导率在0〜10'S/cm（25℃）的测定。

本标准也适用于原水及生活用水的电导率的测定。

2原理

溶解于水的酸、碱、盐电解质，在溶液中解离成正、负离子，使电解质溶液具有导电能力，

其导电能力的大小用电导率表示。

3仪器、设备

一般实验室仪器和下列仪器。

3.1电导率仪：测量范围0.01口S/cm〜lO'uS/cm。

3.2电导电极（简称电极）。

3.3温度计：试验室测定时精度为±0.1C,非实验室测定时精度为土0.5℃。

4试剂和材料

4.1水：符合GB/T6682要求。

4.2氯化钾标准溶液：c（KCl）=lmol/L.

称取在105c干燥2h的优级纯氯化钾（或基准试剂）74.246g,用新制备的二级试剂水

溶解后移入1000mL容量瓶中，在（20±2）°C下稀释至刻度，混匀。放入聚乙烯塑料瓶或硬

质玻璃瓶中，密封保存。

4.3氯化钾标准溶液：c(KCl)=O.Imol/Lo

称取在105℃干燥2h的优级纯氯化钾(或基准试剂)7.4365g,用新制备的二级试剂水

溶解后移入1000mL容量瓶中，在(20±2)℃下稀释至刻度，混匀。放入聚乙烯塑料瓶或硬

质玻璃瓶中，密封保存。

4.4氯化钾标准溶液：c(KCl)=0.01mol/U

称取在105c干燥2h的优级纯氯化钾(或基准试剂)0.7440g,用新制备的二级试剂水

溶解后移入1000mL容量瓶中，在(20±2)七下稀释至刻度，混匀。放入聚乙烯塑料瓶或硬

质玻璃瓶中，密封保存。

4.5氯化钾标准溶液：c(KCl)=O.001mol/Lo

移取0.01mol/L氯化钾标准溶液(4.4)100.00mL至1000mL容量瓶中，用新制备的一级

试剂水在(20±2)℃稀释至刻度，混匀。

4.6氯化钾标准溶液:C(KC1)=1X10'mol/L«

在(20±2)℃移取0.01mol/L氯化钾标准溶液(4.4)10.00mL至1000mL容量瓶中,用

新制备的一级试剂水稀释至刻度，混匀。

5

4.7氯化钾标准溶液:c(KCl)=lX10-mol/Lo

在(20±2)℃移取0.001mol/L氯化钾标准溶液(4.5)10.00mL至1000mL容量瓶中,

用新制备的一级试剂水稀释至刻度，混匀。

4.8氯化钾标准溶液:c(KCl)=lX106mol/Lo

在(20±2)℃移取lX10,ol/L氯化钾标准溶液(4.7)100mL至1000mL容量瓶中,用

新制备的一级试剂水稀释至刻度，混匀。

氯化钾标准溶液在不同温度下的电导率如表1所示•

表1氯化钾标准溶液的电导率

溶液浓度/(mol/L)温度/℃电导率/(pS/cm)

065176

11897838

25111342

07138

0.11811167

2512856

0773.6

0.01181220.5

251408.8

0.00125146.93

IX1042514.89

1X10-5251.4985

1X106251.4985X101

注：此表中的电导率已将氯化钾标准溶液配制时所用的试剂水的电导率扣除。

5水样的采集

按GB/T6907标准规定的方法进行。

6操作步骤

6.1电导率仪的校正、操作、读数应按其使用说明书的要求进行。

6.2根据水样的电导率大小，参照表2选用不同电导池常数电极。将选择好的电极用二级试

剂水洗净，再冲洗2〜3次，浸泡备用。测量电导率小于3NS/cm的水样时，需用一级试剂

水冲洗浸泡电极。

表2不同电导池常数的电极的选用

电导池常数/cm"电导率/（uS/cm）

0.0010.1以下

0.010.1-10

0.1-1.010~100

1.0~10100-100000

10~50100000—500000

6.3实验室测量时，取50mL〜100mL水样，放入塑料杯或硬质玻璃杯中，将电极和温度计

用被测水样冲洗2〜3次后，浸入水样中进行电导率、温度的测定，重复取样测定2〜3次,

在试验室测定时测定结果读数相对误差均在±1%以内，即为所测的电导率值。同时记录水样

温度。

6.4非试验室测定时，取50mL〜100mL水样，放入塑料杯或硬质玻璃杯中，将电极和温度

计用被测水样冲洗2〜3次后，浸入水样中进行电导率、温度的测定，重复取样测定2〜3

次，在试验室测定时测定结果读数相对误差均在±3%以内，即为所测的电导率值。同时记录

水样温度。

6.5电导率仪若带有温度自动补偿，应按仪器的使用说明结合所测水样温度将温度补偿调至

相应数值；电导率仪没有温度自动补偿，水样温度不是25℃时，测定数值应按式（1）换算

为25℃的电导率值。

S一S，K⑴

1—£”25)

式中：

S——换算成25℃时水样的电导率，单位为微西每厘米（口S/cm）；

S.——水温t℃时测得的电导，单位为微西（PS）；

K——电导池常数，单位为每厘米（cm-1）；

B——温度校正系数（通常情况下B近似等于0.02）；

t一一测定时水样温度，单位为摄氏度（℃）。

6.6电导池常数校正

用校正电导池常数的电极测定已知电导率的氯化钾标准溶液（其温度为（25±0.1）°C）

的电导率（见表1）。按式（2）计算电极的电导池常数。若试验室无条件进行校正电导池常

数时，应送有关部门校正。

K=（SO-S|）/S2.........................................（2）

式中：

K——电极的电导池常数，单位为每厘米（cm-1）；

So——配制氯化钾所用试剂水的电导率，单位为微西每厘米（NS/cm）[（25±0.1）℃]；

S1一一氯化钾标准溶液的电导率，单位为微西每厘米（uS/cm）[（25±0.1）℃]；

S2——用校正电导池常数的电极测定氯化钾标准溶液的电导，单位为微西（NS）。

7精密度

试验室测量时测定结果读数相对误差±l%o

非试验室测定时结果读数相对误差±3%。

8试验报告

试验报告应包括下列各项：

a）注明采用本标准；

b）受检产品的完整标识：包括水样名称、采样地点、单位名称等;

c）水样电导率（25℃）,uS/cm；

d）试验人员和试验日期。

三、硬度的测定（GB/T6909-2008）

1范围

本标准适用于天然水、冷却水、软化水、H型阳离子交换器出水、锅炉给水水样硬度的

测定。

使用铭黑T作指示剂时，硬度测定范围为0.1mmol/L~5mmol/L时，硬度超过5mmol/L

时，可适当减少取样体积，稀释到100mL后测定；使用酸性铭蓝K作指示剂时，硬度测定范

围为1umol/L~100umol/Lo

2高硬度的测定

2.1方法提要

在pH值为10.0±0.1的水溶液中，用倍黑T作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）

标准滴定溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，即可算出硬度值。

为提高终点指示的灵敏度，可在缓冲溶液中加入一定量的EDTA二钠镁盐。如果用酸性

铭蓝K作指示剂，可不加EDTA二钠镁盐。

铁含量大于2mg/L、铝含量大于2mg/L、铜含量大于O.Olmg/L、锦含量大于O.lmg/L

对测定有干扰，可在加指示剂前用2mLL-半胱胺酸盐溶液和2mL三乙醇胺溶液进行联合

掩蔽消除干扰。

2.2试剂和材料

2.2.1氨-氯化镀缓冲溶液

称取67.5g氯化镂，溶于570mL浓氨水中，加入IgEDTA二钠镁盐，并用水稀释至1L。

2.2.2氢氧化钠溶液：50g/L。

2.2.3盐酸溶液：1+1。

2.2.4三乙醇胺溶液：1+4

2.2.5L-半胱胺酸盐溶液：10g/L

2.2.6乙二胺四乙酸二钠盐标准滴定溶液：c（EDTA）约0.Olmol/L。

2.2.7金各黑T指示液：5g/L»

2.3分析步骤

2.3.1取100mL水样，于250mL锥形瓶中。如果水样混浊，取样前应过滤。

注：水样酸性或碱性很高时，可用氢氧化钠溶液或盐酸溶液中和后再加缓冲溶液。

2.3.2加5mL氨-氯化镂缓冲溶液，加2〜3滴金各黑T指示剂。

注：碳酸盐硬度很高的水样，在加入缓冲溶液前应先稀释或先加入所需EDTA标准溶液量的80%〜90%

（记入滴定体积内），否则缓冲溶液加入后，碳酸盐析出，终点拖长。

2.3.3在不断摇动下，用乙二胺四乙酸二钠盐标准滴定溶液进行滴定，接近终点时应缓慢滴

定，溶液由酒红色转为蓝色即为终点。

同时做空白试验。

2.4结果计算

硬度含量以浓度5计，数值以mmol/L表示，按式（1）计算：

c="「上X1000................................（1）

'V♦

式中：

V\一一滴定水样消耗EDTA标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；

Vo——滴定空白溶液消耗EDTA标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；

c——EDTA标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L)；一

V——所取水样体积的数值，单位为毫升(mL)。

2.5允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于

0.02mmol/Lo

3低硬度的测定

3.1方法提要

在pH值为10.0+0.1的水溶液中，用酸性格蓝K作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐

(EDTA)标准滴定溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，即可算出硬度值。

铁含量大于2mg/L、铝含量大于2mg/L、铜含量大于0.01mg/L、锌含量大于0.1mg/L

对测定有干扰，可在加指示剂前用2mLL-半胱胺酸盐溶液和2mL三乙醇胺溶液进行联合

掩蔽消除干扰。

3.2试剂和材料

3.2.1硼砂缓冲溶液

称取40g硼砂(NazBQ；•10比0),加入10g氢氧化钠，溶于水并稀释至1L。贮存于塑料

瓶中。

注：硼砂缓冲溶液也可用氨-氯化核缓冲溶液代替使用。

3.2.2氢氧化钠溶液：50g/L«

3.2.3盐酸溶液：1+1。

3.2.4三乙醇胺溶液：1+4。

3.2.5L-半胱胺酸盐溶液：10g/L。

3.2.6乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)标准滴定溶液：c(EDTA)约0.005mol/L。

327酸性络蓝K指示剂：5g/Lo

称取0.5g酸性辂蓝K(C16H9Oi2N2S3Na3)与4.5g盐酸羟胺，在研体中研匀,加10mL

硼砂缓冲溶液，溶解于加40mL水中，用95%乙醇稀释至100mL,贮于棕色瓶中备用。使用

期不应超过一个月。

3.2.8乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c(EDTA)约0.005mol/L。

按GB/T601配制后，稀释2倍。

3.3分析步骤

3.3.1移取100mL水样于250mL锥形瓶中。

注：水样酸性或碱性很高时，可用氢氧化钠溶液或盐酸溶液中和后再加缓冲溶液。

3.3.2加1mL硼砂缓冲溶液，加2〜3滴酸性铭兰K指示剂。

3.3.3在不断摇动下，用乙二胺四乙酸二钠盐标准滴定溶液进行滴定，接近终点时应缓慢滴

定，溶液由红色转为蓝色即为终点。

同时做空白试验。

水样硬度小于25umol/L时应采用5mL微量滴定管。

3.4结果计算

低硬度含量以浓度C2计，数值以umol/L表示，按(2)计算：

以=..............(2)

V

式中：

V\一一滴定水样消耗EDTA标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；

Vo——滴定空白溶液消耗EDTA标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；

c——EDTA标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；

V——所取水样体积的数值，单位为毫升（mL）。

3.5允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于1.0口

mol/L.

4硬度以碳酸钙计，单位mg/L.

四、磷酸盐的测定（GB/T6913-2008）

1范围

本标准规定了锅炉用水和冷却水中正磷酸盐、总无机磷酸盐、总磷酸盐含量的测定。

本标准适用于锅炉用水和冷却水中正磷酸盐、总无机磷酸盐、总磷酸盐含量（以PC）/

计）在0.05mg/L~50mg/L的测定。

2正磷酸盐含量的测定

2.1方法提要

在酸性条件下，正磷酸盐与铝酸镀溶液反应生成黄色的磷铜盐睇络合物，再用抗坏血酸

还原成磷铝蓝，于710nm最大吸收波长处用分光光度法测定。

反应式为：

KSbOCJkOjLr

+

12（NH<）2MOO4+H：PO4-+24H-------<H2PMo12O40]+24NH：+12乩0

[H,PMO12O«]-----»H3PO（•IOMOOJ•MoQ

2.2材料和试剂

安全提示：本标准所使用的强酸或强碱具有腐蚀性，使用时应注意。溅到身上时，

用大量水冲洗，避免吸入或接触皮肤。

2.2.1磷酸二氢钾。

2.2.2硫酸溶液：1+1。

2.2.3抗坏血酸溶液：100g/L。

溶解10g±0.5g抗坏血酸于100mL±5mL水中，摇匀，贮存于棕色瓶中，在冰箱中

可稳定放置2周。

2.2.4铝酸筱溶液：26g/L„

称取13g铝酸镂，精确至0.5g,称取0.35g酒石酸酸钾（KSbOC4H•1/2乂0）,精

确至0.01g,溶于200mL水中加入230mL硫酸溶液，混匀，冷却后用水稀释至500mL,

混匀，贮存于棕色瓶中（有效期2个月）。

2.2.5磷标准贮备液：1mL含有0.5mgPO/。

称取0.7165g预先在100C〜105c干燥并已恒重过的磷酸二氢钾，精确至0.2mg,溶

于约500mL水中，定量转移至1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

2.2.5磷标准溶液：1mL含有0.02mgPO/。

取2O.（）OmL磷标准贮备液（2.2.5）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

2.3仪器、设备

分光光度计：带有厚度为1cm的吸收池。

2.4分析步骤

2.4.1试样的制备

现场取约250mL实验室样品经中速滤纸过滤后贮存于500mL烧杯中即制成试样（可

参照附录C）。

2.4.2校准曲线的绘制

分别取0mL（空白）、1.00mL、2.00mL、3.00mL>4.00mL、5.00mL、6.00mL>7.00m

L、8.00mL磷标准溶液于9个50mL容量瓶中，用水稀释至约40mL。依次加入2.0mL

铝酸镀溶液和1.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，于室温下放置lOmin。在分

光光度计710nm处用1cm比色皿以空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应

的P04,一量（Ug）为横坐标绘制标准曲线。

2.4.3正磷酸盐含量的测定

参照附录A移取适量体积的试样（2.4.1）于50mL容量瓶中，加入2.0mL铝酸钱溶液,

1.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置lOmin。在分光光度计710nm

处，用1cm比色皿，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。

试验过程中，如存在附录B所给出的一些干扰，可采取相应措施消除。

2.5结果计算

正磷酸盐（以P0/计）含量以质量浓度Pi计，数值以mg/L表示，按式（1）计算：

V,

式中：

m,——从校准曲线上查得的P043-的量的数值，单位为微克（Ug）；

V、一—移取试验溶液体积的数值，单位为毫升（mL）。

2.6允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.10mg/L。

3总无机磷酸盐含量的测定

3.1方法提要

在酸性条件下，聚磷酸盐水解成正磷酸盐，正磷酸盐与铜酸核溶液反应生成黄色的磷铜

盐镶络合物，再用抗坏血酸还原成磷铝蓝，于710nm最大吸收波长处用分光光度法测定。

反应式同2.L

3.2试剂和材料

同2.2和下列试剂。

3.2.1氢氧化钠溶液：80g/L»

称取20g氢氧化钠，精确至0.5g,溶于250mL水中，摇匀，贮存于塑料瓶中。

3.2.2硫酸溶液：1+35。

3.3仪器、设备

分光光度计：带有厚度为1cm的吸收池。

3.4分析步骤

参照附录A移取适量体积的试样（2.4.1）至100mL锥形瓶中，用水稀释至约40mL。加

硫酸溶液（3.2.2）1mL,小火煮沸至近干，冷却后转移至50mL容量瓶中，加入2.0mL铝

酸筱溶液和1.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置lOmin。在分光光

度计710nm处，用1cm比色皿以空白调零测吸光度。

试验过程中，如存在附录B所给出的一些干扰，可采取相应措施消除。

3.5结果计算

总无机磷酸盐（以P（V-计）含量以质量浓度P2计，数值以mg/L表示，按式（2）计

算：

m.

=—......................................................................（2）

匕

式中：

m2一一从校准曲线（242）上查得的P<V-的量的数值，单位为微克（ug）;

V2——移取试验溶液体积的数值，单位为毫升（mL）。

3.6允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值应符合表1的规定。

表1

总无机磷酸盐含量/（mg/L）允许差/（mg/L）

<10.00<0.50

>10.00<1.00

4总磷酸盐含量的测定

4.1方法提要

在酸性溶液中，用过硫酸钾作分解剂，将聚磷酸盐和有机瞬转化为正磷酸盐，正磷酸盐

与铝酸镀溶液反应生成黄色的磷铝盐睇络合物，再用抗坏血酸还原成磷铝蓝，于710nm最

大吸收波长处用分光光度法测定。

反应式同2.1。

4.2试剂和材料

同3.2和下列试剂。

4.2.1过硫酸钾溶液：40g/L.

称取20g过硫酸钾，精确至0.5g,溶于500mL水中，摇匀，贮存于棕色瓶中。该溶液

有效期为1个月。

4.3仪器、设备

分光光度计：带有厚度为1cm的吸收池。

4.4分析步骤

参照附录A移取适量体积的试样（2.4.1）于100mL锥形瓶中，加入1.0mL硫酸溶液

（3.2.2）,使pH值小于1。5.0mL过硫酸钾溶液，小火煮沸近30min。煮沸时，随时添加水

使体积保持在25mL〜30mL之间，冷却。用氢氧化钠将pH值调节至3〜10,转移至50mL

容量瓶中。加入2.0mL铝酸镀溶液和1.0mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，于室

温下放置lOmin。在分光光度计710nm处用1cm比色皿，以空白调零测吸光度。

试验过程中，如存在附录B所给出的一些干扰，可采取相应措施消除。

4.5分析结果的表述

4.5.1总磷酸盐（以PO/一计）含量以质量浓度P3计，数值以mg/L表示，按式（3）计算：

p、—-

匕

式中：

m3——从校准曲线（2.4.2）上查得的PC）上的量的数值，单位为微克（ug）;

V3——移取试验溶液体积的数值，单位为毫升（mL）。

4.5.2有机瞬酸盐（以PO/计）含量以质量浓度PE，数值以mg/L表示，按式（4）计算:

P4=P3—P2...............................................................................（4）

式中：

Ps——总磷酸盐（以P0『计）含量的数值，单位为毫克每升（mg/L）；

P2一一总无机磷酸盐（以P0/计）含量的数值，单位为毫克每升（mg/L）。

4.6允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值应符合表2的规定。

表2

总磷酸盐含量/（mg/L）允许差/（mg/L）

W10.00W0.50

>10.00<1.00

附录A

检测剂量范围的规定

标准中移取试样的量见表A.1O

表A.1

试样磷含量（以PCV一计）

移取实验溶液的体积/mL比色皿厚度/cm

/（mg/L）

0~5.012〜401

5.0—10.06〜121

10.0-20.03〜61

如遇到含-高于20mg/L的试验溶液，可通过稀释该试验溶液后在进行测定。

附录B

干扰试验

B.1硅酸盐

5mg/L以内的硅酸盐质量浓度不会干扰。然而，更高质量浓度的硅酸盐会引起吸光度的

增加。

30min的反应时间后，获得表B.1的值。

表B.1硅酸盐离子对分析结果的影响

硅酸盐质量浓度（以Si计）/（mg/L）对应于磷酸盐的质量浓度（以P计）/（mg/L）

100.005

250.015

500.025

B.2碑酸盐

碎酸盐能产生与正磷酸盐产生的相似的颜色。这种干扰可采用使用硫代硫酸钠将碎酸盐

还原成亚神酸盐来消除。

B.3硫化硫磺

硫质量浓度在2mg/L以内是可以容许的。高质量浓度的硫可通过酸化样品操作通过氮

气还原成可接受浓度。

B.4氟化物

70mg/L以内的氟化物是可以容许的。质量浓度超过200mg/L的氟会抑制显色。

B.5过渡金属

B.5.1铁能够影响颜色深度，但10mg/L水平的铁产生的影响小于5%.有轨酸盐引起的颜色

的加深是呈线性的，而且10mg/L的钿酸盐这种影响约为5%。

B.5.2Cr(III)和Cr(VI)的质量浓度在lOmg/L以内不产生干扰，但当Cr的质量浓度在

50mg/L的时候，吸光度增加约为5%。

B.5.310mg/L以内的铜不产生干扰。

B.6海水

盐度变化对颜色深度产生的影响可忽略。

B.7亚硝酸盐

亚硝酸盐质量浓度超过3.29mg/L时，会引起褪色。稍微过量的氨磺酸能够有效消除亚

硝酸盐，100mg氨磺酸能够处理32.9mg/L的亚硝酸盐。

附录C

分析过程中应注意的事项

C.1实验室样品的过滤

应尽可能快地过滤和分析实验室样品，过滤时间不能超过lOmino如过滤时间过长则滤

纸有可能对磷化合物产生吸附，从而不能保证所有的磷化合物从滤纸上滤过。另外，过滤时

间过长会造成聚磷化合物的水解。如果实验室样品温度低于室温，则过滤前应使其恢复至室

温。过滤时弃去开始的10mL滤液。

C.2玻璃器皿的清洗

用于显色过程的玻璃器皿应经常用2mol儿的氢氧化钠溶液清洗，以除去有色沉淀物。

这些有色沉淀物能在玻璃壁上形成黏膜，从而影响测定准确度。

C.3比色皿的校正

分析试样前，必须对比色皿进行校正，消除不同比色皿之间的差异。

C.4有机麟化合物的分解

在大量有机物质存在的情况下，使用过硫酸钾分解效果差，这时应使用硝酸和高氯酸分

解有机物。操作如下：准确移取一定体积的试验溶液，加入2mL硝酸、1mL高氯酸于可调

电炉上加热至不出褐色蒸汽并出现白色晶体。冷却后加水微热，直到获得清晰透明的溶液。

最后用2moi儿的氢氧化钠溶液调整溶液pH值至7〜9。

C.5试样的处理及保存

为确保试样不发生变化，取样后最好立即进行测定。不能立即进行测定时应依次加入氯

化钠、氯化汞保护试样。使试样溶液中含氯化钠50mg/L、氯化汞40mg/L,用玻璃瓶贮存于

0℃〜4c冰箱中。只测总磷含量则无须顾及试样发生变化。

五、浊度的测定(浊度仪法)(GB/T1576-2008)

1概要

本测定方法是根据光透过被测水样的强度，以福马册标准悬浊液作标准溶液，采用浊度

仪来测定。

2仪器

2.1浊度仪。

2.2滤膜过滤器，装配孔径为0.15um的微孔滤膜。

3试剂及配置

3.1无浊度水的制备

将分析实验室用水二级水(符合GB/T6682的规定)以3mL/min流速，经孔径0.15Um

的微孔滤膜过滤，弃去最初滤出的200mL滤液，必要时重复过滤一次。此过滤水即为无浊

度水，需贮存于清洁的、并用无浊度水冲洗过的玻璃瓶中。

3.2浊度为400FTU福马胱贮备标准溶液的制备

3.2.1硫酸联氨溶液：称取1.000g硫酸联氨(N2Hl•H2so,),用少量无浊度水溶解，移入

100mL容量瓶中，再用无浊度水稀释至刻度，摇匀。

3.2.2六次甲基四胺溶液：称取10.000g六次甲基四胺[(CH?)6N4],用少量无浊度水溶解，

移入100mL容量瓶中，再用无浊度水稀释至刻度，摇匀。

3.2.3浊度为400FTU福马朋贮备标准溶液：用移液管分别准确吸取硫酸联氨溶液和六次甲

基四胺溶液各5mL,注入100mL容量瓶中，摇匀后在25℃±3℃下静置24h,然后用无浊度

水稀释至刻度，并充分摇匀。此福马肿贮备标准溶液在30℃下保存，一周内使用有效。

3.3浊度为200FTU福马肺工作液的制备

用移液管准确吸取浊度为400FTU的福马肿贮备标准溶液50mL,移入100mL容量瓶中，

用无浊度水稀释至刻度，摇匀备用。此浊度福马明工作液有效期不超过48h„

4测定方法

4.1仪器校正

4.1.1调零

用无浊度水冲洗试样瓶3次，再将无浊度水倒入试样瓶内至刻度线，然后擦净瓶外壁的

水迹和指印，置于仪器试样座内。旋转试样瓶的位置，使试样瓶的记号线对准试样座上的定

位线，然后盖上遮光盖，待仪器显示稳定后，调节“零位”旋钮，使浊度显示为零。

4.1.2校正

4.1.2.1福马册标准浊度溶液的配制：按表A.1用移液管准确吸取浊度为200FTU的福马脚

工作液(吸取量按被测水样浊度选取)，注入100mL容量瓶中，用无浊度水稀释至刻度，

充分摇匀后使用。福马腓标准浊度溶液不稳定，应使用时配制，有效期不应超过2ho

表A.1配制福马肿标准浊度溶液吸取200FTU福马脐工作液的置

200FTU福马前工作液吸取最/mL02.505.0010.020.035.050.0

被测水样浊度/FTU05.010.020.040.070,0100,0

4.1.2.2校正：用上述配制的福马朋标准浊度溶液，冲洗试样瓶3次后，再将标准浊度溶液

倒入试样瓶内，擦净瓶外壁的水迹和指印后置于试样座内，并使试样瓶的记号线对准试样座

上的定位线，盖上遮光盖，待仪器显示稳定后，调节“校正”旋钮，使浊度显示为标准浊

度溶液的浊度值。

4.2水样的测定

取充分摇匀的水样冲洗试样瓶3次，再将水样倒入试样瓶内，擦净瓶外壁的水迹和指印

后置于试样座内，旋转试样瓶的位置，使试样瓶的记号线对准试样座上的定位线，然后盖上

遮光盖，待仪器显示稳定后，直接在浊度仪上读数。

5注意事项

5.1试样瓶表面清洁度和水样中的气泡对测定结果影响较大。测定时将水样倒入试样瓶后，

可先用滤纸小心吸去瓶体外表水滴，再用擦镜纸或擦镜软布将试样瓶外表擦拭干净，避免试

样瓶表面产生划痕。仔细观察试样瓶中的水样，带气泡完全消失后方可进行测定。

5.2相同的水样，如果浊度相差较大，测定时应当重新进行校正。

6允许差

浊度测定的允许差见表A.2。

表A.2浊度测定的允许差

浊度范围/FTU允许差/FTU

1-101

10-1005

六、水质油的测定（重量法）（GB/T1576-2008附录C）

1概要

当水样中加入凝聚剂一一硫酸铝时，扩散在水中的油微粒会被形成的氢氧化铝凝聚。随

着氢氧化铝的沉淀，便将水中微量的油也聚集沉淀，经加酸酸化，可将沉淀溶解，再通过有

机溶剂的萃取，将分离出来的油质转入有机溶剂中，将有机溶剂蒸发至干，残留的是水中的

油，通过称量即可求出水中的油含量。

此法采用四氯化碳（C04）作有机溶剂，这样可以避免在蒸发过程中发生燃烧或爆炸等

事故。

2仪器

2.15000mL~10000mL具有磨口塞的取样瓶。

2.2500mL分液漏斗。

2.3100mL〜200mL瓷蒸发皿。

3试剂及其配制

3.1分析实验室用水二级水，符合GB/T6682的规定。

3.2硫酸铝溶液（430g/L）：称取43g硫酸铝（Al2（SO4）3•18H20）,加100mL二级水溶解。

3.3无水碳酸钠溶液（250g/L）：称取25g无水碳酸钠（Na2co3），加100mL二级水溶解。

3.4浓硫酸（密度1.84g/cm3）.

3.5四氯化碳（CCl4）o

4测定方法

4.1加大被测水样流量，取5000mL〜10000mL水样。取完后立即加入5mL〜10mL硫酸铝

溶液（按每1L试样加1mL计算），摇匀，立即加入5mL〜10mL碳酸钠溶液（按每1L试样

加1mL计算），充分摇匀，将水中分散的油粒凝聚沉淀，静置12h以上，待充分沉淀至瓶底,

然后用虹吸管将上层澄清液吸走，虹吸时应小心移动胶皮管，尽量使大部分澄清水被吸走，

但又不至于将沉淀物带走。在剩下的沉淀物中加入若干滴浓硫酸使沉淀溶解，并将此酸化的

溶液移入500mL的分液漏斗中。

4.2取100mL四氯化碳倒入取样瓶内，充分清洗取样瓶内壁上沾有的油渍，将此四氯化碳

洗液也移入分液漏斗内。

4.3充分摇匀并萃取酸化溶液中所含的油，静置。待分层完毕后，将底层四氯化碳用一张干

的无灰滤纸过滤，将过滤后的四氯化碳溶液移入100mL〜200mL已恒重的蒸发皿内，再用

10mL四氯化碳淋洗分液漏斗及过滤滤纸，将清洗液一起加入已恒重的蒸发皿内。

4.4将蒸发皿放在水浴锅上，在通风橱内将四氯化碳蒸发至干，然后将蒸发皿放在110℃土

5℃的恒温箱内，烘干2h后在干燥器内冷却，称量至恒重。

4.5另取100mL四氯化碳于另一个恒重的蒸发皿中，按4.4做空白试验。

5计算公式

水样中的油含量（Y）,按下式计算：

y=（〃「犯）-（〃%-'%）xlooo

K

式中：

Y一一水样中含油量，单位为毫克每升（mg/L）；

m,——测定水样所用空蒸发皿的质量，单位为克（g）；

m2一一蒸发皿与蒸发后油的总质量，单位为克（g）;

m3------空白试验前蒸发皿的称量，单位为克（g）；

IW一—空白试验后蒸发皿的称量，单位为克（g）;

Vs——水样体积，单位为升（L）。

6注意事项

6.1为了节约有机溶剂，所用四氯化碳应回收利用，回收的方法是将分液漏斗分出的四氯化

碳先放在一个200mL的蒸储瓶内，然后将蒸储瓶放在水浴锅上蒸发并用冷凝器收集被蒸发

的四氯化碳，待烧瓶内剩下20mL左右时，即停止蒸发，将烧瓶内残留的四氯化碳移入己称

至恒重的蒸发皿内，再用10mL四氯化碳清洗烧瓶，然后将洗液一齐加入蒸发皿内，按4继

续进行油质测定。

6.2如果所取水样内混有较多的微粒杂质，则在四氯化碳萃取后，水和有机溶剂分层处不会

出现明显的分液层，但仍可用干的滤纸过滤，因为干滤纸会很快吸干混杂层中的水珠，而使

四氯化碳通过滤纸时并不影响测试结果。

6.3四氯化碳蒸汽对人体有毒，在操作时应尽量避免吸入，蒸发烘干时必须在通风橱内进行。

7精密度

由3个实验室测定含2.0mg/L油的同一水样。

7.1重复性

实验室内相对标准偏差为2.3%。

7.2再现性

实验室间相对标准偏差为4.1%。

7.3相对误差

实验室间相对误差为-1.2%。

七、水中溶解氧的测定（DL/T502.19-2006）

靛蓝二磺酸钠葡萄糖比色法（1）

1范围

本标准规定了锅炉用水和冷却水中溶解氧的测定方法。

本标准适用于锅炉用水和冷却水中溶解氧含量0口g/L〜60ug/L水样的测定。

2方法提要

靛蓝二磺酸钠葡萄糖比色法时在碱性试样中（pH约为12.5）加入靛蓝二磺酸钠和葡萄糖,

它们与试样中溶解氧作用发色，将其与溶解氧比色液进行比较来定量氧含量。该方法并非比

较同一颜色浓淡的比色法，溶解氧的浓度在0口g/L〜4ug/L范围，黄色中有绿；溶解氧的

浓度在4ug/L〜20L*g/L范围，根据黄色中的红色浓淡来判断氧含量。

3干扰物质

本方法在下列成分不超过其相应限量的情况下使用：

联胺，亚硫酸离子，丹宁＜lmg/L

铁（III）,环己胺，吗咻＜4mg/L

铁（II）,铜（H）<20ug/L

干扰物质的含量高于允许量时，可将试样通过装有强酸性阳离子交换树脂（H'型）和强

碱性阴离子交换树脂（011型）的混合交换柱后，再对流出液进行试验，即可消除干扰。

4试剂

4.1靛蓝二磺酸钠葡萄糖溶液：称取靛蓝二磺酸钠20mg和D（+）-葡萄糖0.2g,加5mL试

剂水、75mL甘油溶解。然后放入棕色瓶，在暗处保存。

4.2氢氧化钾溶液：称取氢氧化钾53g,用试剂水溶解稀释至100mL。此溶液使用时配制。

4.3碱性靛蓝二磺酸钠葡萄糖溶液：移取靛蓝二磺酸钠葡萄糖溶液8.0mL和氢氧化钾溶液

2.0mL混合均匀。该溶液在使用前约30min配制，放置到由暗红色变成黄色后方可使用。超

过2h后不应使用。

注1：溶液的颜色由暗红色完全变成黄色（柠檬色）的时间根据甘油的质量及温度的不同有一定的变

化。预先确认变色所需要的时间，在完全变成黄色（柠檬色）以后使用。

注2：配制2h后，比色液的色调会发生变化。

4.4氯化铁溶液（黄色）：准确称取六水氯化铁45.1g,加入浓盐酸10mL,溶于约300mL的

试剂水中，定量移入1L容量瓶中，稀释至刻度。

4.5氯化钻溶液（红色）：准确称取六水氯化钻59.3g,加入浓盐酸10mL,溶于约300mL的

试剂水中，定量移入1L容量瓶中，稀释至刻度。

4.6硫酸铜溶液（兰色）：准确称取五水硫酸铜62.5g,加入浓盐酸10mL,溶于约300mL的

试剂水中，定量移入1L容量瓶中，稀释至刻度。

4.7试剂纯度应符合GB/T6903的要求。

5仪器

比色瓶：具有磨口塞的无色玻璃瓶，其容积为（100±5）mL,见图1。

取样器：见图2。

图2取杵网

6分析步骤

6.1溶解氧标准色阶的配制

根据溶解氧的浓度，按照表1所示的比例，取氯化铁溶液、氯化钻溶液及硫酸铜溶液

于比色瓶，加盐酸1mL,加水到100mL的刻度线，充分摇匀，用蜡密封。此标准色阶如贮

存在暗处，可用一个月。

表1溶解氧比色液

溶解氧Ug/L