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文档简介

关于重氮盐的反应①保留氮的重氮基转化反应②放出氮的重氮基转化反应δ+还原为肼偶合第2页,共27页,星期六,2024年,5月ArN2+第3页,共27页,星期六,2024年,5月ArN2+第4页,共27页,星期六,2024年,5月8.2.1重氮基还原成肼基

在亚硫酸盐和亚硫酸氢盐1:1的混合物的作用下,重氮盐可以还原芳肼。重氮-N-磺酸钠芳肼-N,N’-磺酸钠芳肼磺酸钠芳肼盐酸盐第5页,共27页,星期六,2024年,5月第6页,共27页,星期六,2024年,5月8.2.2偶合反应定义

重氮盐与芳环、杂环或具有活泼亚甲基的化合物反应,生成偶氮化合物的反应叫做偶合反应。第7页,共27页,星期六,2024年,5月偶合组分(1)酚类:(2)胺类2-羟基-3-萘甲酰胺第8页,共27页,星期六,2024年,5月(3)氨基萘酚磺酸

H酸J酸γ酸第9页,共27页,星期六,2024年,5月(4)含有活泼亚甲基的化合物乙酰乙酰芳胺吡唑酮衍生物吡啶酮衍生物第10页,共27页,星期六,2024年,5月偶合反应历程:

第11页,共27页,星期六,2024年,5月反应影响因素(1)偶合组分性质(2)重氮组分性质<<<<<<<第12页,共27页,星期六,2024年,5月(3)介质第13页,共27页,星期六,2024年,5月8.2.3重氮基被氢置换——脱氨基反应还原剂:乙醇、丙醇、次磷酸反应历程:游离基反应Ar-N2+X-+CH3CH2OH→Ar-H+CH3CHO+HX+N2↑第14页,共27页,星期六,2024年,5月8.2.4重氮基被羟基置换——重氮盐的水解Ar-N2+X-Ar++X-+N2↑慢第15页,共27页,星期六,2024年,5月8.2.5重氮基被卤原子置换重氮基被氯或溴置换Ar-N2+Cl-Ar-Cl+N2↑CuCl/HCl第16页,共27页,星期六,2024年,5月重氮基被碘置换I-+I2→I3-Ar-N2++I3-→Ar-N2+·I3-→Ar-I+I2+N2↑-第17页,共27页,星期六,2024年,5月重氮基被氟置换(1)希曼反应(2)无水氟化氢法(3)水介质铜粉催化分解氟化法第18页,共27页,星期六,2024年,5月8.2.6重氮基被氰基置换Ar-N2+Cl-+Na[Cu(CN)2]→Ar-CN+CuCN+NaCl+N2↑CuCl+2NaCN→Na[Cu(CN)2]+NaClCuCN+NaCN→Na[Cu(CN)2]第19页,共27页,星期六,2024年,5月第20页,共27页,星期六,2024年,5月8.2.7重氮基被含硫基置换硫酚的制备第21页,共27页,星期六,2024年,5月第22页,共27页,星期六,2024年,5月硫醚的制备第23页,共27页,星期六,2024年,5月芳磺酰氯的制备2CuCl2+SO2+2H2O→CuCl2+H2SO4+2HCl第24页,共27页,星期六,2024年,5月8.2.6重氮基被含碳基置换重氮基被醛基置换第25页,共27页,星期六,2024年,5月盖特曼(Gatterma

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