(高清版)GBT 14352.21-2021 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第21部分：砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法

第21部分：砷量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会GB/T14352.21—2021 I 4试剂 5仪器和设备 26样品 2 7.1样品量 7.2空白试验 7.3验证试验 27.4样品的分解 27.5校准溶液系列的配制 37.6测定 7.7校准曲线的绘制 3 3 310质量保证与控制 4附录A(资料性附录)仪器参考工作条件及有关说明 5附录B(资料性附录)精密度和正确度汇总表 6IGB/T14352.21—2021GB/T14352《钨矿石、钼矿石化学分析方法》共有22个部分，包括34项元素的25个化学分析方法：——第2部分：钼量测定；——第7部分：钴量测定；——第9部分：硫量测定；—第13部分：锡量测定；电感耦合等离子体原子发射——第21部分：砷量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法；——第22部分：锑量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法。本部分为GB/T14352的第21部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分由中华人民共和国自然资源部提出。本部分由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。GB/T14352.21—2021第21部分：砷量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定样品经盐酸-硝酸分解，制备成样品溶液。溶液中五价砷经硫脲-抗坏血酸溶液还原为三价砷。三价砷离子与硼氢化钾反应生成砷化氢，由载气(氩4试剂除非另有说明，在分析中均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，所用纯水为符合GB/T6682规4.1盐酸[p(HCl)=1.19g/mL]。4.2硝酸[p(HNO₃)=1.42g/mL]。4.3盐酸溶液(1+1)。4.5硫脲-抗坏血酸溶液(p=100g/L):称取10g硫脲和10g抗坏血酸，用水溶解后稀释至100mL。4.6硼氢化钾溶液(p=20g/L):称取20g硼氢化钾，溶于已加有2g氢氧化钠的1000mL水中。4.7盐酸溶液(1+9)。4.8砷标准溶液：a)砷标准储备溶液[p(As)=100.0μg/mL]称取0.1320g光谱纯三氧化二砷，置于100mL烧杯中，加入10mL氢氧化钠溶液(100g/L) 2GB/T14352.21—2021注：三氧化二砷预先在100℃~105℃烘1h,置于干燥器中冷至室温。b)砷标准工作溶液[p(As)=4.0μg/mL]5仪器和设备5.3控温鼓风干燥烘箱：常温～300℃,控温精度±1℃。6.1按照GB/T14505的相关规定，样品6.2样品应在105℃烘箱中预干燥2h,含硫化物的样品在60℃~80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h~7分析步骤根据样品中含砷量的不同，按表1的样品量称取样品(第6章)。砷含量样品量g测定体积7.4.1将样品(7.1)置于50mL比色管中，加5mL盐酸(4.1)和1mL硝酸(4.2),摇匀，盖盖后放置过夜。37.4.2取下盖子，加盖玻璃小漏斗，置于水浴中煮沸保持2h,中间每半小时摇动一次，取下。7.4.3稍冷后加入10mL柠檬酸-碘化钾溶液(4.4),摇匀冷却，加入5mL硫脲-抗坏血酸溶液(4.5),用7.4.4根据表1中砷含量准确吸取部分溶液(7.4.3)于预先加入20mL柠檬酸-碘化钾溶液(4.4)和20mL盐酸溶液(4.3)的100mL容量瓶中，加入10mL硫脲-抗坏血酸溶液(4.5),用水稀释至刻度，摇匀。7.5校准溶液系列的配制分别移取0mL、0.10mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL砷标准工作溶液[4.8b]],置于一组100mL容量瓶中，加入20mL盐酸溶液(4.3)、20mL柠檬酸-碘化钾溶液(4.4)、10mL硫脲-抗坏血酸溶液(4.5),用水稀释至刻度，摇匀。7.6测定参照附录A中的表A.1优化原子荧光光谱仪工作条件后，以硼氢化钾溶液(4.6)为还原剂，盐酸溶液(4.7)为载流，分别测量校准溶液(7.5)、样品溶液(7.4.3或7.4.4)、验证试验溶液(7.3)和空白试验溶液(7.2)中砷的荧光强度。溶液需在12h内测定完毕。7.7校准曲线的绘制以砷质量浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制校准曲线。从校准曲线上查得相应的砷质量浓度。8结果计算计算结果以质量分数w(As)计，数值以μg/g表示，按式(1)计算砷的含量： (1)式中：P₁——从校准曲线上查得样品溶液中的砷质量浓度，单位为微克每升(μg/L);Po-—从校准曲线上查得空白试样品中砷质量浓度，单位为微克每升(μg/L);V₁——样品溶液移取体积，单位为毫升(mL);V₂——样品溶液测定体积，单位为毫升(mL);V-——样品溶液总体积，单位为毫升(mL);m——称取样品的量，单位为克(g)。9精密度和正确度8个实验室对钨矿石、钼矿石中砷元素的10个不同含量水平的统一样品，分别在重复性条件下进行测定4次，结果统计得到的方法精密度数据参见附录B中的表B.1。8个实验室对砷不同含量的5个钨矿石、钼矿石有证标准物质进行4次测定，相对标准偏差计算结果参见表B.2。同一实验室对砷不同含量的5个钨矿石、钼矿石有证标准物质加标回收，加标回收率结果参见4GB/T14352.21—202110质量保证与控制10.1通过对实验测试人员、样品、检测设备及耗材、检测方法以及实验记录等环节的质量控制加强实验室内部测试质量控制。证与控制。10.3每批样品至少做两个空白试验，结果不高于分析方法的最低检测质量浓度。10.4每次样品分析应绘制校准曲线，校准曲线的相关系数应大于或等于0.995。5GB/T14352.21—2021(资料性附录)仪器参考工作条件及有关说明素不干扰砷的测定。表A.1仪器参考工作条件元素灯电流mA负高压V原子化器高度mm载气流速mL/min屏蔽气流速mL/min进样量mL读数时间s延迟时间S砷8716GB/T14352.21—2021(资料性附录)精密度和正确度汇总表B.18个实验室对10个含砷量不同水平的钨矿石、钼矿石统一样品分别在重复性条件下进行测定4次，结果统计得到的方法精密度数据见表B.1。方法精密度单位为微克每克元素水平范围m重复性限r再现性限R砷r=0.1162+0.0.0539mR=0.3641+0.0772mB.28个实验室对砷不同含量的5个钨矿石、钼矿石有证标准物质进行4次测定，相对标准误差(RE)计算结果见表B.2。表B.2准确度标准物质编号GBW07238GBW07239GBW07240GBW07241GBW07285等精度测量次数n44444参加实验室数p88888测量平均值/(μg/g)标准偏差s标准值/(μg/g)69.9±9.3—3.47注：RE=[(测量平