废水汞、砷、硒、锑和铋的测定方法确认报告

一、方法依据HJ694-2023原子荧光法。二、方法原理〔或硼氢化钠复原作用下，生成砷化氢、铋化氢、锑化氢、硒化氢气体和汞原子，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子和汞原子受元素〔汞、砷、硒、铋和锑〕灯放射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在肯定范围内呈正比。三、.仪器原子荧光光谱仪：仪器性能指标应符合GB/T21191的规定。元素灯〔汞、砷、硒、铋、锑〕。可调温电热板。恒温水浴装置：温控精度±1℃。抽滤装置：0.45μm孔径水系微孔滤膜。0.0001g。采样容器：硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶〔桶〕。试验室常用器皿：符合国家标准的A级玻璃量器和玻璃器皿。四、.试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，试验用水为制备的去离子水或蒸馏水。硝酸〔GR〕、盐酸〔GR〕、高氯酸〔GR〕；氢氧化钠、硼氢化钠、硫脲、、抗坏血酸、重铬酸钾〔GR〕；1支〔100μg/mL〕;高纯氩气〔≥99%〕。五、分析方法步骤1、样品预处理可滤态汞、砷、硒、铋、锑样品0.45μm50mL,用少量滤液清洗采样瓶，收集滤液于采样瓶中。测定汞的样品，假设水样为中性，每升水加5mL盐酸；测定砷、2mL14d。汞、砷、硒、铋、锑总量样品除样品采集后不经过滤外，其他的处理方法和保存期同可滤态样品。2、试样的制备汞5.0mL10mL1mL盐酸-1h，期间摇动1~2次并开盖放气。冷却后定容至标线，混匀，待测。砷、硒、锑、铋50mL150mL5mL硝酸-高氯酸混合酸溶液，于电热板加热至冒白烟，冷却。再参加5mL盐酸溶液，加热至黄褐色烟冒尽，冷却后移50mL容量瓶中，定容，摇匀，待测。空白试样以水代替样品，按上述步骤制备空白样品。10ml于比色管中，分别向样品、空白、及标准溶液管中参加1.0ml硫脲+抗坏血酸溶液，0.5ml硝酸混匀。取样品一样体积的水按一样的手续制备试剂空白溶液。3、调试仪器于最正确工作状态，预备测定样品4、样品测定标准曲线制定C〔μg/L〕0.200.400.801.602.00HgIF519.081013.222074.584000.984872.3Y=aX+ba=2449.5913b=38.7038r=0.99965C〔μg/L〕1.02.04.08.010.0AsIF621.441331.762591.664853.946128.5Y=aX+ba=607.5455b=56.4463r=0.9996C〔μg/L〕1.02.04.08.010.0SeIF127.86Y=aX+b256.15a=120.1254491.43b=7.2919958.52r=0.999891212.94C〔μg/L〕1.02.04.06.010.0SbIF93.78212.09413.94791.831024.89Y=aX+ba=101.3b=0.6733r=0.9995C〔μg/L〕1.02.04.06.010.0BiIF309.29629.511308.822434.903001.20Y=aX+ba=300.7075b=27.6703r=0.9994溶液中各元素的质量浓度〔ug/L)。六、争论1、适用范围：该标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中汞、砷、硒、铋和锑的溶解态和总量的测定。2、检出限评定依据样品分析的全部步骤，平行测定空白11次，并按以下公式计算标准偏差，同时计算出方法的检出限：MDLt S(n1,0.99)式中：MDL——方法检出限；n——样品的平行测定次数；t——自由度为n-199%时的t分布〔单侧〕；S——n次平行测定的标准偏差。其中，当自由度为n-1=1099%时的t2.764。序号1234567891011Cons0.020.020.020.020.020.020.020.020.020.020.03(μg/L)7954252793964985827535S 0.00322 MDL(t*S) 0.01μg/L 标准方法检出限 0.04μg/L序号1234567891011Cons0.880.900.890.880.880.900.870.900.900.840.85(μg/L)7734177890658703959065S 0.019498 MDL(t*S) 0.05μg/L 标准方法检出限 0.3μg/L序号1234567891011Cons0.100.130.070.090.100.130.070.070.100.040.03(μg/L)2556828270023602599755S 0.031391 MDL(t*S) 0.08μg/L 标准方法检出限 0.4μg/L序号1234567891011Cons0.020.060.040.070.010.000.060.020.040.020.00(μg/L)5144209555865125727971S 0.0246 MDL(t*S) 0.07μg/L 标准方法检出限 0.2μg/L序号1234567891011Cons0.000.120.090.090.010.070.000.000.000.000.00(μg/L)0085979598758200000000HgAsSeHgAsSeSbBiS0.0507MDL(t*S)0.14μg/L标准方法检出限0.2μg/L1、曲线最低点浓度μ1、曲线最低点浓度μg/L2、曲线中点浓度μg/L平均值C＝0.21904标准偏差＝0.01215RSD＝5.53%1、曲线最低点浓度μg/L平均值C＝0.8287标准偏差＝0.012379RSD＝1.49%2、曲线中点浓度μg/L平均值C＝1.2527标准偏差＝0.015019RSD＝1.20%1、曲线最低点浓度μg/L平均值C＝4.1396标准偏差＝0.043776RSD＝2.00%2、曲线中点浓度μg/LSb平均值C＝1.0053标准偏差＝0.03582RSD＝1.93%1、曲线最低点浓度μg/L平均值C＝4.0476标准偏差＝0.03332RSD＝1.26%2、曲线中点浓度μg/L0.2240.2080.2050.2210.2350.8280.8400.8290.8360.808Hg75460580661.2271.2531.2621.2551.2654.1274.1134.1344.1634.159As32253401681.0171.0460.9780.9581.0254.0804.0524.0364.1003.968Se51937135921.0231.0081.0401.0211.0233.8683.8763.9033.8743.884Bi98987733821.0370.9631.0370.9631.0771.0670.9774.0414.1884.1484.1904.212平均值C＝1.024标准偏差＝0.0445 平均值C＝4.156标准偏差＝0.0683RSD＝4.34% RSD＝1.64%1、曲线最低点浓度μg/L 2、曲线中点浓度μg/L平均值C＝1.0238标准偏差＝0.011417RSD＝1.2%平均值C＝3.8815标准偏差＝0.0134RSD＝0.34%HgHg标准样品值C＝11.9±1.2μg/L 编号：GSBZ50016-90202337来源环境保护部标准样品争论所平均标准样品测定值μg/L13.0712.6512.9912.9612.7512.884As标准样品值C＝43.9±3.5μg/L 编号：GSB07-3171-2023202341平均来源环境保护部标准样品争论所标准样品测定值μg/L44.45444.38843.91144.39943.35544.101Se标准样品值C＝7.640.82μg/L 编号：GSBZ50031-94203717平均来源环境保护部标准样品争论所标准样品测定值μg/L6.84517.02767.04006.99437.14647.0106Sb标准样品值C＝25.02.3μg/L 编号：GSB07-1376-2023204907平均来源环境保护部标准样品争论所标准样品测定值μg/L25.94525.04125.54625.68724.71125.386Bi标准样品值C＝5.00μg/L 编号：GSBG62072-90 150707-2平均来源环境保护部标准样品争论所标准样品测定值μg/L5.08395.03165.04935.06715.06055.06加标回收率〔具体数据附检测记录表〕对加标回收样进展回收试验结果如下：Hg水样加标〔浓度：0.2μg/L〕加标量：0.2μg/L回收测定结测定次数平均值回收率是否符果〔平行样〕12345μg/L%合要求μg/L0.41930.40160.40900.40470.41250.40942104.7是果〔平行样〕12345μg/L%合要求μg/L2.23752.22282.19282.15362.13512.188498.8%是果〔平行样〕12345μg/L%合要求μg/L2.10131.94841.94762.01222.16882.03556103.5是果〔平行样〕12345μg/L%合要求μg/L2.13892.08792.00792.13921.91732.0584105.8是Bi水样加标〔浓度：1.0μg/L〕加标量：1.0μg/L回收测定结测定次数平均值μ回收率是否符果〔平行样〕1 2 345μg/L %合要求μg/L2.0393 1.9770 1.95992.00941.99151.9954 99.5是回收测定结As回收测定结As水样加标〔浓度：1.2μg/L〕