(高清版)GBT 20899.4-2021 金矿石化学分析方法 第4部分：铜量的测定

GB/T20899.4—2021代替GB/T20899.4—2007金矿石化学分析方法第4部分：铜量的测定Part4:Determinationofcoppercontent国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会GB/T20899.4—2021 V 12规范性引用文件 1 14方法1:火焰原子吸收光谱法 14.1原理 14.2试剂或材料 14.3仪器设备 24.4样品 24.5试验步骤 24.6试验数据处理 34.7精密度 34.8试验报告 45方法2:硫代硫酸钠滴定法 45.1原理 45.2试剂或材料 45.3样品 55.4试验步骤 6 65.6精密度 75.7试验报告 7IⅢGB/T20899.4—2021本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规本文件为GB/T20899《金矿石化学分析方法》的第4部分，GB/T20899已经发布了以下14个部分：——第1部分：金量的测定；——第3部分：砷量的测定；——第5部分：铅量的测定；——第6部分：锌量的测定；--—第7部分：铁量的测定；——第8部分：硫量的测定；——第9部分：碳量的测定；电感耦合等离子体原子发射光谱法；本文件代替GB/T20899.4—2007《金矿石化学分析方法第4部分：铜量的测定》,与c)方法1中，浸出、定容分取后和标准系列配制时加入酸的浓度由“浓盐酸”更改为“1+1盐酸”(见4.5.3.1和表1,2007年版的2.5.3.1和表1);d)方法1中，增加了高氯酸的使用条件(见4.5.3.1);e)方法1中，更改了铜质量分数的范围(见表1,2007年版的表1);g)方法2中，更改了硫代硫酸钠标准滴定溶液标定时的极差值和复标规定(见5.2.14,2007年版的3.2.18);h)方法2中，更改了标定与结果的计算公式[见公式(2)、公式(3),2007年版的公式(2)、公式i)方法2中，增加了淀粉的配制方法(见5.2.15);j)方法2中，更改了含硅高的表述方式(见5.4.3.1,2007年版的3.4.3.1);k)方法2中，更改了含碳高的处理方式(见5.4.3.1,2007年版的3.4.3.1);请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由全国黄金标准化技术委员会(SAC/TC379)提出并归口。GB/T20899.4—2021司黄金冶炼分公司、云南铜业股份有限公司、中国黄金集团内蒙古矿业有限公司、嵩县金牛有限责任公司。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为： GB/T20899.4—2007:——本次为第一次修订。VGB/T20899.4—2021GB/T20899《金矿石化学分析方法》旨在帮助黄金工矿企业准确了解金矿石的有价元素及杂质含设提供技术支撑。GB/T20899拟由15个部分构成。适用的测定范围。———第2部分：银量的测定火焰原子吸收光谱法。目的在于规定金矿石中银量测定的火焰原子吸收光谱法及适用的测定范围。 —第3部分：砷量的测定。目的在于规定金矿石中砷量测定的二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法和重铬酸钾滴定法及各方法适用的测定范围。——第4部分：铜量的测定。目的在于规定金矿石中铜量测定的火焰原子吸收光谱法和硫代硫酸钠滴定法及各方法适用的测定范围。——第5部分：铅量的测定。目的在于规定金矿石中铅量测定的火焰原子吸收光谱法和乙二胺四乙酸二钠滴定法及各方法适用的测定范围。——第6部分：锌量的测定。目的在于规定金矿石中锌量测定的火焰原子吸收光谱法及适用的测定范围。——第7部分：铁量的测定。目的在于规定金矿石中铁量测定的重铬酸钾滴定法及适用的测定——第8部分：硫量的测定。目的在于规定金矿石中硫量测定的硫酸钡重量法和燃烧-酸碱滴定法及各方法适用的测定范围。———第9部分：碳量的测定。目的在于规定金矿石中碳量测定的乙醇-乙醇胺-氢氧化钾滴定法及适用的测定范围。——第10部分：锑量的测定。目的在于规定金矿石中锑量测定的硫酸铈滴定法和氢化物发生-原子荧光光谱法及各方法适用的测定范围。——第11部分：砷量和铋量的测定。目的在于规定金矿石中砷量和铋量测定的氢化物发生-原子荧光光谱法及适用的测定范围。铅和铋量测定的氢化物发生-原子荧光光谱法及适用的测定范围。电感耦合等离子体原子发射光谱法。目的在——第14部分：铊量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法。目的在于规定金矿石中铊量测定的电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法及各方法适用的测定范围。1GB/T20899.4—2021金矿石化学分析方法第4部分：铜量的测定本文件规定了金矿石中铜量的测定方法。本文件适用于金矿石中铜量的测定。方法1测定范围：0.010%～2.00%;方法2测定范围：2.00%～10.00%。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文GB/T17433冶金产品化学分析基础术语3.13.23.3GB/T17433界定的术语和定义适用于本文件。为送交实验室供检验或测试而制备的样品。试样testsample试料testportion用以进行检验或观测所称取的一定量的试样。4方法1:火焰原子吸收光谱法测量铜的吸光度。2GB/T20899.4—20214.2.1金属铜(wcu≥99.99%)。将金属铜放入冰乙酸(1+3)中，微沸1min,取出后依次用水和无水乙醇分别冲洗两次以上，在100℃烘箱中烘4min,冷却，置于磨口试剂瓶中备用。4.2.2盐酸(p=1.19g/mL)。4.2.3硝酸(p=1.42g/mL)。4.2.4高氯酸(p=1.67g/mL)。4.2.5氢氟酸(p=1.13g/mL)。4.2.6盐酸(1+1)。4.2.7铜标准贮存溶液：称取1.0000g金属铜(4.2.1)置于250mL烧杯中，加入25mL硝酸(1+1),盖上表面皿，于电热板上低温加热至完全溶解，煮沸驱赶尽氮的氧化物。取下冷至室温，移入1000mL容4.2.8铜标准溶液：移取25.00mL铜标准贮存溶液(4.2.7)于250mL容量瓶中，加入25mL盐酸火焰原子吸收光谱仪，附铜空心阴极灯。在仪器最佳条件下，凡能满足下列指标的原子吸收光谱仪均可使用。精密度：用最高浓度的标准溶液测量11次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%;用最低浓度的标准溶液(不是“零”标准溶液)测量11次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%。标准曲线线性：将标准曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小于0.8。4.4.1.1试样粒度不大于0.074mm。4.4.1.2试样应在100℃~105℃烘干1h后，置于干燥器中，冷却至室温。4.5试验步骤随同试料做空白试验。4.5.3.1将试料置于2503GB/T20899.4—2021板上低温加热溶解5min,取下稍冷，加入5mL硝酸(4.2.3)。若试料含硅高，用聚四氟乙烯塑料烧杯溶解试样，加入盐酸(4.2.2)和硝酸(4.2.3)后应另加入5mL继续加热，待试料完全溶解后，蒸至湿盐状，取下冷至室温。加入10mL盐酸(4.2.6),用水吹洗表面皿及杯壁，加热使可溶性盐类完全溶解，取下冷至室温。4.5.3.2将试液按表1移入相应的容量瓶中，需要分取的则按照所对应的分取体积、稀释后定容体积和补加盐酸量进行操作。用水稀释至刻度，混匀。表1试液分取体积铜质量分数%定容体积mL分取体积mL稀释后定容体积mL补加盐酸(4.2.6)mL0.010～0.12>0.12～0.25>0.25～1.254>1.25～2.0094.5.3.3于原子吸收光谱仪波长324.7nm处，使用空气-乙炔火焰，以水调零，测量试液的吸光度，减去随同试料的空白溶液的吸光度，从4.5.4.2所得标准曲线上查出相应的铜的质量浓度。4.5.4标准曲线的绘制4.5.4.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL铜标准溶液(4.2.8),分别置于一组100mL容量瓶中，加入10mL盐酸(4.2.6),用水稀释至刻度，混匀。4.5.4.2在与测量试液相同条件下，测量系列铜标准溶液的吸光度，减去零浓度溶液的吸光度，以铜的浓度为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。4.6试验数据处理按公式(1)计算铜的质量分数Wcu:式中：Wcu——铜的质量分数，%;……P₁——试料溶液自标准曲线上查得的铜的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);Po—空白溶液自标准曲线上查得的铜的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);V₀——试液的总体积，单位为毫升(mL);V₂——分取试液稀释后的定容体积，单位为毫升(mL);m。——试料的质量，单位为克(g);V₁——分取试液的体积，单位为毫升(mL)。计算结果表示至小数点后两位，若质量分数小于0.10%时，表示至小数点后三位。4.7精密度4.7.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果4GB/T20899.4—2021的绝对差值不超过重复性限(r),超出重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表2数据采用线表2重复性限(方法1)Wcu/%0.0640.512.01r/%0.0110.030.050.080.11的绝对差值不超过再现性限(R),超出再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表3数据采用线表3再现性限(方法1)Wcu/%0.0640.512.01R/%0.0130.050.080.100.124.8试验报告试验报告至少应给出以下内容：——试样，——使用的方法，——测定结果及其表示，——与基本试验步骤的差异，——测定中观察到的异常现象，-—试验日期。5方法2:硫代硫酸钠滴定法消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积计算铜的含量。5.2试剂或材料5.2.1金属铜(wc≥99.99%)。将金属铜放入冰乙酸(1+3)中，微沸1min,取出后依次用水和无水乙醇分别冲洗两次以上，在100℃烘箱中烘4min,冷却，置于磨口试剂瓶中备用。5.2.2碘化钾。5GB/T20899.4—20215.2.5盐酸(p=1.19g/mL)。5.2.6硝酸(p=1.42g/mL)。5.2.7高氯酸(p=1.67g/mL)。5.2.8硫酸(p=1.84g/mL)。5.2.11三氯化铁溶液(100g/L)。5.2.12硫氰酸钾溶液(100g/L):称取10g硫氰酸钾于400mL烧杯中，加入约100mL水溶解后，加5.2.13铜标准溶液：称取0.5000g金属铜(5.2.1)置于500mL锥形烧杯中，缓慢加入20mL硝酸5.2.14硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na₂S₂O₃·5H₂O)≈0.02mol/L]。a)配制。称取50g硫代硫酸钠(Na₂S₂O₃·5H₂O)置于500mL烧杯中，加入2g无水碳酸钠溶于约300mL煮沸并冷却的蒸馏水中，移入10L棕色试剂瓶中。用煮沸并冷却的蒸馏水稀释30mL水吹洗杯壁，煮沸，取下冷至室温。按照5.4.3.2进行标定。记下硫代硫酸钠标准滴定按公式(2)计算硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度： (2)p——铜标准溶液的质量浓度，单位为克每毫升(g/mL);V₄——滴定铜标准溶液所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);V₅——标定时空白溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);其平均值，否则重新标定。此溶液每隔一周后应重新标定一次，各实验室可根据复标结果适当延长复标时间间隔。5.2.15淀粉溶液(5g/L):称取0.5g淀粉，用少量冷水将其打散至无颗粒后，用热水稀释至100mL,5.3.1.1试样粒度不大于0.074mm。5.3.1.2试样应在100℃~105℃烘1h后，置于干燥器中，冷却至室温。GB/T20899.4—2021称取0.50g试样，精确至0.0001g。5.4试验步骤5.4.1空白试验随同试料做空白试验。5.4.2测定次数独立进行两次测定，结果取其平均值。5.4.3.1将试料置于500mL锥形烧杯中。用少量水润湿，加入10mL盐酸(5.2.5),置于电热板上低温加热。若试料中硅含量较高，且对结果有影响，应另加入0.5g氟化氢铵(5.2.3),待试料完全溶解后，继续加热蒸至近干，取下冷却。若试料中碳含量较高，应在加入溴后加入2mL～5mL高氯酸(5.2.7)和2mL硫酸(5.2.8),加热溶解至无黑色残渣，并蒸干。若试料中含硅、碳均高，应在加入溴后加入0.5g氟化氢铵(5.2.3)和5mL～10mL高氯酸(5.2.7),并蒸干。若试料含钒、铬、锰高，应在加入溴后加入高氯酸(5.2.7),待溶液蒸干，取下冷却，滴加盐酸(5.2.5)使烧杯底部浸湿完全，蒸至近干。5.4.3.2用30mL水洗涤表面皿及杯壁，盖上表面皿，置于电热板上煮沸，使可溶性盐类完全溶解，取下冷至室温。若试料铁含量极少