(高清版)GBT 7739.6-2021 金精矿化学分析方法 第6部分：锌量的测定

代替GB/T7739.6—2007金精矿化学分析方法第6部分：锌量的测定2021-08-20发布2022-03-01实施 I Ⅱ 2规范性引用文件 3术语和定义 4方法1:火焰原子吸收光谱法 4.1原理 4.2试剂或材料 14.3仪器设备 24.4样品 24.5试验步骤 24.6试验数据处理 34.7精密度 34.8试验报告 45方法2:乙二胺四乙酸二钠滴定法 45.1原理 45.2试剂或材料 45.3仪器设备 55.4样品 65.5试验步骤 65.6试验数据处理 75.7精密度 75.8试验报告 8附录A(规范性)火焰原子吸收光谱法测定镉量 9A.1范围 9A.2原理 9A.3试剂或材料 9A.4仪器设备 9A.5样品 9A.6试验步骤 A.7试验数据处理 A.8精密度 I本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件为GB/T7739的第6部分，GB/T7739《金精矿化学分析方法》已经发布了以下14个部分：——第1部分：金量和银量的测定；——第2部分：银量的测定火焰原子吸收光谱法；——第3部分：砷量的测定；——第4部分：铜量的测定；——第5部分：铅量的测定；——第10部分：锑量的测定；——第11部分：砷量和铋量的测定；——第14部分：铊量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法。本文件代替GB/T7739.6—2007《金精矿化学分析方法第6部分：锌量的测定》,与GB/T7739.6—2007相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：a)更改了样品的测定范围(见第1章，2007年版的第2章);b)删除了“允许差”要求(见2007年版的2.7、3.6);c)方法1中，样品的消解由“盐酸、硝酸”更改为“盐酸、硝酸和高氯酸”(见4.1,2007年版的2.1);e)方法2中，称样量由“0.30g”更改为“根据试样中锌的含量，按表4称取试料量，精确至0.0001g”见(5.4.2,2007年版的3.4.1);f)方法2中，增加了铅含量大于5%样品的测定方式(5.5.3)。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由全国黄金标准化技术委员会(SAC/TC379)提出并归口。本文件起草单位：长春黄金研究院有限公司、国标(北京)检验认证有限公司、深圳市金质金银珠宝检验研究中心有限公司、北矿检测技术有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、河南中原黄金冶炼厂有限责任公司、紫金矿业集团股份有限公司、云南云铜锌业股份有限公司、河南豫光金铅股份有限公司、云南黄金矿业集团贵金属检测有限公司、山东招金集团有限公司。本文件主要起草人：陈永红、郭嘉鹏、芦新根、孟宪伟、洪博、张越、李延吉、刘丽媛、李甜、佟伶、本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：——GB/T7739.6—2007;——本次为第一次修订。Ⅱ原矿经过选别作业处理后，其主要成分已在精矿中富集，同时矿石的次要成分或其他伴生金属也得到回收，GB/T7739《金精矿化学分析方法》旨在帮助黄金工矿企业准确了解金精矿的主要成分及杂质含量，有利于优化选冶工艺控制参数，精准控制药剂消耗、减少杂质元素对冶炼提纯过程的干扰、提高各有价元素的综合回收率，能够为整个黄金行业资源的高效回收利用、可持续绿色健康发展及智慧矿山的建设提供技术支撑。GB/T7739由14个部分构成。——第1部分：金量和银量的测定。目的在于规定金精矿中金量和银量测定的火试金重量法、活性炭富集-火焰原子吸收光谱法和活性炭富集-碘量法及各方法适用的测定范围。——第2部分：银量的测定火焰原子吸收光谱法。目的在于规定金精矿中银量测定的火焰原子吸收光谱法及适用的测定范围。——第3部分：砷量的测定。目的在于规定金精矿中砷量测定的二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法和重铬酸钾滴定法及各方法适用的测定范围。——第4部分：铜量的测定。目的在于规定金精矿中铜量测定的火焰原子吸收光谱法和硫代硫酸钠滴定法及各方法适用的测定范围。——第5部分：铅量的测定。目的在于规定金精矿中铅量测定的火焰原子吸收光谱法和乙二胺四乙酸二钠滴定法及各方法适用的测定范围。——第6部分：锌量的测定。目的在于规定金精矿中锌量测定的火焰原子吸收光谱法和乙二胺四乙酸二钠滴定法及各方法适用的测定范围。——第7部分：铁量的测定。目的在于规定金精矿中铁量测定的重铬酸钾滴定法及适用的测定范围。——第8部分：硫量的测定。目的在于规定金精矿中硫量测定的硫酸钡重量法和燃烧-酸碱滴定法及各方法适用的测定范围。——第9部分：碳量的测定。目的在于规定金精矿中碳量测定的乙醇-乙醇胺-氢氧化钾滴定法及适用的测定范围。 第10部分：锑量的测定。目的在于规定金精矿中锑量测定的硫酸铈滴定法和氢化物发生-原子荧光光谱法及各方法适用的测定范围。——第11部分：砷量和铋量的测定。目的在于规定金精矿中砷量和铋量测定的氢化物发生-原子荧光光谱法及适用的测定范围。——第12部分：砷、汞、镉、铅和铋量的测定原子荧光光谱法。目的在于规定金精矿中砷、汞、镉、铅和铋量测定的氢化物发生-原子荧光光谱法及适用的测定范围。电感耦合等离子体原子发射光谱法。目的在于规定金精矿中铅、锌、铋、镉、铬、砷和汞量测定的电感耦合等离子体原子发射光谱法及适用的测定范围。—第14部分：铊量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法。目的在于规定金精矿中铊量测定的电感耦合等离子体原子发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法及各方法适用的测定范围。1金精矿化学分析方法第6部分：锌量的测定本文件规定了金精矿中锌量的测定方法。本文件适用于金精矿中锌量的测定。方法1测定范围：0.10%～2.00%;方法2测定范围：>2.00%~2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T17433冶金产品化学分析基础术语3术语和定义GB/T17433界定的术语和定义适用于本文件。实验室样品laboratorysample为送交实验室供检验或测试而制备的样品。试样testsample由实验室样品进一步制得的，可进行称量的样品。用以进行检验或观测所称取的一定量的试样。4方法1:火焰原子吸收光谱法4.1原理试样经盐酸、硝酸、高氯酸溶解。在稀盐酸介质中，于火焰原子吸收光谱仪波长213.9nm处，以空气-乙炔火焰测量锌的吸光度。按标准曲线法计算锌的含量。4.2试剂或材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。24.2.4盐酸(1+1)。4.2.5硝酸(1+1)。4.2.6锌标准贮存溶液：称取1.0000g金属锌(wz≥99.99%)置于250mL烧杯中，加入20mL硝酸(4.2.5),盖上表面皿，于电热板上低温加热至完全溶解，煮沸驱赶氮的氧化物。取下冷至室温，移入注：此溶液1mL含1mg锌。4.2.7锌标准溶液：移取10mL锌标准贮存溶液(4.2.6)于250mL在仪器最佳条件下，凡能满足下列指标的原子吸收光谱仪均可使用。——灵敏度：在与测量溶液的基体相一致的溶液中，锌的特征浓度应不大于0.0077μg/mL。——精密度：用最高浓度的标准溶液测量11次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%;用最低浓度的标准溶液(不是“零”标准溶液)测量11次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%。——标准曲线线性：将标准曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小于0.8。4.4.1.2试样应在100℃~105℃烘干1h后，置于干燥器中，冷却至室温。称取0.20g试样。精确至0.0001g。随同试料做空白试验。上低温加热溶解2min～5min,取下稍冷。加入5mL硝酸(4.2.2)、3mL～5mL高氯酸(4.2.3),当试样中碳、硫含量不高时，可不加高氯酸。蒸至湿盐状，取下冷却。加入10mL盐酸(4.2.4),用水吹洗表3GB/T7739.6—2021面皿及杯壁，加热煮沸使可溶性盐溶解，取下冷至室温。将溶液移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻4.5.3.2按表1分取4.5.3.1所得试液，并补加盐酸(4.2.4)于容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。表1试液分取量锌质量分数%试液分取量mL补加盐酸(4.2.4)量mL容量瓶体积mL0.10～0.505>0.50～1.00>1.00～2.0054.5.3.3于原子吸收光谱仪波长213.9nm处，使用空气-乙炔火焰，以水调零，测量锌的吸光度，减去随同试料的空白溶液吸光度，从4.5.4.2所得标准曲线上查出相应的锌质量浓度。4.5.4标准曲线的绘制4.5.4.1准确移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL锌标准溶液(4.2.7),分别置于一组100mL容量瓶中，加入10mL盐酸(4.2.4),用水稀释至刻度，混匀。4.5.4.2在与测量试液相同条件下，测量系列锌标准溶液的吸光度，减去零浓度溶液的吸光度，以锌质量浓度为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。4.6试验数据处理按公式(1)计算锌的质量分数w₂:式中：……p₁——试液自标准曲线上查得的锌质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);p。——空白溶液自标准曲线上查得的锌质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);V₂——分取试液稀释后的体积，单位为毫升(mL);m,——试料的质量，单位为克(g);V₁——分取试液的体积，单位为毫升(mL)。计算结果表示至小数点后两位。4.7精密度4.7.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得。锌的含量低于最低水平，重复性限按外延法求得。4表2重复性限(方法1)wz/%0.492.06r/%0.030.050.070.09在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表3数据采用线性内插法求得。锌的含量低于最低水平，再现性限按外延法求得。表3再现性限(方法1)Wzn/%0.492.06R/%0.050.080.110.134.8试验报告试验报告至少应给出以下内容：——试样；——使用的标准GB/T7739.6—2021;——使用的方法；——测定结果及其表示；——与基本试验步骤的差异；——测定中观察到的异常现象；——试验日期。5方法2:乙二胺四乙酸二钠滴定法试样用盐酸、硝酸和硫酸分解，在氧化剂存在的条件下，用氨水沉淀分离铁、锰等元素，滤液加氟化值在5.0～6.0间，以二甲酚橙为指示剂，乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定锌、镉含量。扣除镉量即得锌量。5.2试剂或材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。5.2.1氯化铵。5.2.2氟化铵。5.2.3抗坏血酸。5.2.4盐酸(p=1.19g/mL)。5.2.5硝酸(p=1.42g/mL)。5.2.6硫酸(p=1.84g/mL)。5.2.7高氯酸(p=1.67g/mL)。5GB/T7739.6—20215.2.8氨水(p=0.90g/mL)。5.2.10硫酸(1+1)。5.2.11硫酸(1+9)。5.2.12盐酸(1+1)。5.2.13氨水(1+1)。5.2.14硫酸(2+98)。5.2.15硝硫混酸：7体积硝酸(5.2.5)与3体积硫酸(5.2.6)混合。5.2.16过硫酸铵溶液(100g/L),使用前配制。5.2.17硫脲饱和溶液。5.2.18乙酸-乙酸钠缓冲溶液：将150g无水乙酸钠溶于水中，加入20mL冰乙酸(5.2.9),用水稀释至1000mL,混匀。5.2.19氨性洗涤液：称取25g氯化铵(5.2.1)溶于水中，加25mL氨水(5.2.8),用水稀释至500mL,混匀。5.2.20硫酸铁溶液(100g/L):称取100g硫酸铁溶解于1000mL硫酸溶液(5.2.11)中。(5.2.12),置于电热板上微热溶解，取下冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。注：此溶液1mL含2mg锌。5.2.22乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液(0.02mol/L)。a)配制。称取7.5g乙二胺四乙酸二钠，加水微热溶解，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。放置三天后标定。b)标定。移取四份25.00mL锌标准溶液(5.2.21),置于500mL三角烧杯中，用水稀释至50mL,加入2滴～3滴二甲酚橙指示剂(5.2.23),用氨水(5.2.13)中和至微红色，加20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(5.2.18),用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液(5.2.22a)]滴定至溶液由紫红色变成亮黄色为终点。随同标定做空白试验。按公式(2)计算乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的实际浓度： (2)式中：c——乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L);p——锌标准溶液的质量浓度，单位为克每毫升(g/mL);V₄-—移取锌标准溶液的体积，单位为毫升(mL);V₅——滴定时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);V₃——空白溶液消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);M,——锌的相对分子质量，单位为克每摩尔(g/mol),[M(Zn)=65.38]。两人平行标定，每人标定四份，最终结果保留四位有效数字，其极差值不大于3×10-⁵mol/L时，取其平均值，否则重新标定。5.2.23二甲酚橙指示剂(5g/L),限两周内使用。5.3仪器设备火焰原子吸收光谱仪，附锌空心阴极灯。仪器参数符合4.3的设定。65.4样品5.4.1.1试样粒度不大于0.074mm。5.4.1.2试样应在100℃~105℃烘干1h后，置于干燥器中，冷却至室温。根据试样中锌的含量，按表4称取试料量，精确至0.0001g。表4试料量锌的质量分数%试料量g2.00～20.00>20.00～30.005.5试验步骤随同试料做空白试验。独立进行两次测定，结果取其平均值。5.5.3.1将试料置于400mL烧杯中，用少量水润湿，加入10mL盐酸(5.2.4),盖上表面皿，置于电热板5.5.3.2当铅含量小于5%时，应加入10mL硝硫混酸(5.2.15),加热使试料溶解完全，蒸至近干。如果试料含碳量较高，可在蒸至冒白烟时取下，稍冷，加入2mL～3mL高氯酸(5.2.7),继续蒸至近干。稍冷加入20mL硫酸(5.2.11),盖上表面皿，加热溶解盐类，稍冷，用水吹洗表面皿和杯壁，稀释体积至60mL左右。5.5.3.3当铅含量大于5%时，应加入15mL硝硫混酸(5.2.15),加热至冒浓白烟，并蒸至体积约2mL,取下冷却。用水吹洗表面皿及杯壁，并稀释体积至50mL左右，加热微沸10min,冷却至室温，静置1h。用慢速定量滤纸过滤，滤液用400mL烧杯承接，用硫酸(5.2.14)洗涤烧杯及沉淀各5次，水洗烧杯及沉淀各1次，保留滤液。5.5.3.4将5.5.3.2或5.5.3.3所得的溶液加入3g～5g氯化铵(5.2.1),5mL过硫酸铵溶液(5.2.16),用氨水(5.2.8)中和至沉淀完全再过量10mL,加热微沸1min～2min,趁热用快速定性滤纸过滤，用热的氨性洗涤液(5.2.19)洗涤烧杯和沉淀各3次～4次，滤液保留。如溶液中含铁较低，应适当补加硫酸铁溶液(5.2.20)使溶液中含铁约20mg。5.5.3.5将沉淀用热的氨性洗涤液(5.2.19)洗到原烧杯中，加入盐酸(5.2.4)使沉淀溶解，加入5mL过硫酸铵溶液(5.2.16),用氨水(5.2.8)中和至沉淀完全再过量10mL,加热微沸1min～2min,取下，趁热经原滤纸过滤于5.5.3.4保留滤液的烧杯中，用热的氨性洗涤液(5.2.19)洗涤烧杯和沉淀各3次～4次，7GB/T7739.6—2021滤液保留。5.5.3.6将滤液加热浓缩至约100mL,取下冷却，加0.3g氟化铵(5.2.2)、0.1g抗坏血酸(5.2.3)、3滴~4滴二甲酚橙指示剂(5.2.23),用硫酸(5.2.10)调至溶液由微红色变为黄色，再用氨水(5.2.13)调至溶液恰由黄色变为红色，加入20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(5.2.18),10mL硫脲饱和溶液(5.2.17),混匀。用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液(5.2.22)滴定至溶液由紫红色变成亮黄色为终点。5.6试验数据处理按公式(3)计算锌的质量分数wm:……(3)式中：c——乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L);V₇——滴定试液消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);V₆——滴定空白溶液消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);M.——锌的相对分子质量，单位为克每摩尔(g/mol),[M(Zn)=65.38];m₂——试料的质量，单位为克(g);wca——镉的质量分数(按附录A测定),%0.5816——镉量换算成锌量的换算因数。计算结果表示至小数点后两位。5.7精密度5.7.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表5数据采用线性内插法求得。锌的含量低于最低水平，重复性限按外延法求得。表5重复性限(方法2)5.7.2再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表6数据采用线性内插法求得。锌的含量低于最低水平，再现性限按外延法求得。表6再现性限(方法2)Wz/%8.1222.2030.65R/%0.190.250.300.350.4085.8试验报告试验报告至少应给出以下内容：——试样；——使用的标准GB/T7739.6—2021;——使用的方法；——测定结果及其表示；——与基本试验步骤的差异；——测定中观察到的异常现象；——试验日期。9(规范性)火焰原子吸收光谱法测定镉量A.1范围本附录规定了金精矿中镉量的测定方法。本附录适用于金精矿中镉量的测定。测定范围：0.010%～0.50%。试样经盐酸、硝酸、高氯酸溶解。在稀硝酸介质中，于火焰原子吸收光谱仪波长228.8nm处，以空气-乙炔火焰测量镉的吸光度。按标准曲线法计算镉的含量。A.3试剂或材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。A.3.3高氯酸(p=1.67g/mL)。A.3.4硝酸(1+1)。(A.3.4),盖上表面皿，于电热板上低温加热至完全溶解，煮沸驱赶氮的氧化物。取下冷至室温，移入A.3.6镉标准溶液：移取10mL镉标准贮存溶液(A.3.5)于500mL容量瓶中，加入10mL硝酸(A.3.4),A.4仪器设备在仪器最佳条件下，凡能满足下列指标的原子吸收光谱仪均可使用。——灵敏度：在与测量溶液的基体相一致的溶液中，镉的特征浓度应不大于0.0038μg/mL。——精密度和标准曲线线性符合4.3设定。A.5样品A.5.1试样A.5.1.1试样粒度不大于0.074mm。A.5.1.2试样应在100℃~105℃烘干1hA.5.2试料称取0.20g试样。精确至0.0001g。GB/T7739.6—20A.6试验步骤A.6.1空白试验随同试料做空白试验。A.6.2测定次数独立地进行两次测定，取其平均值。A.6.3测定A.6.3.1将试料置于250mL烧杯中，加入少量水润湿，加入15mL盐酸(A.3.1),盖上表面皿，于电热板上低温加热溶解2min～5min,取下稍冷。加入5mL硝酸(A.3.2)、2mL～3mL高氯酸(A.3.3),蒸至湿盐状，取下冷却。加入10mL硝酸(A.3.4),用水吹洗表面皿及杯壁，加热煮沸使可溶性盐溶解，取下冷至室温。将溶液移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，静置。A.6.3.2按表A.1分取A.