湖南省2023届高三年级上册第一次大联考化学试题

三湘名校教育联盟-2023届高三第一次大联考

化学

本试卷分选择题和非选择题两部分，共6页。全卷满分100分，考试时间75分钟。

注意事项：

1.答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。

2.回答选择题时，选出每小题答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮

擦干净后，再选涂其它答案标号，回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。

3.考试结束时，只交答题卡，试卷请妥善保管。

4.可能用到的相对原子质量：H1O16Na23Cl35.5

一、选择题；本题共10小题，每小题3分，共30分。每小题给出的四个选项中，只有一个选项是符合题目

要求的。

1.化学与生产、生活、社会密切相关。下列有关说法中正确的是（）

A.食品袋中放置的CaO可直接防止食品氧化变质

B.我国科学家制备的具有高选择性的催化剂InNisCo。’/Fes。4只含主族元素

C.《清明上河图》是在生丝织成的绢上作画，绢的主要成分是纤维素

D.天和核心舱电推进系统腔体的氮化硼陶瓷属于新型无机非金属材料

2.下列有关化学用语中错误的是（）

A.CT的结构示意图:

B.乙醇的空间填充模型:

＜

C.用电子式表示CaCl2的形成过程:[：|?]Ca^Ch

D.保的基态原子的价电子排布式：n匚।nn।n।m।E'IE

3.下列有关金属的工业制法中，正确的是（）

A.用海水、石灰乳等为原料，经一系列过程制得氧化镁，用H2还原氧化镁制得镁

B.以海水为原料制得精盐，再电解熔融的食盐制取钠

C.用金属钠置换氯化钛溶液中的钛

D.电解精炼黄铜矿（主要成分为CuFeS?）得到纯度为99.9%的铜

4.下列离子方程式书写正确的是（）

A.向NH4Al（SO）溶液中加入同体积同物质的量浓度的Ba（OH）2溶液:

2+

2A13++3SO^+3Ba+6OH^^=3BaSO4J+2A1（OH）3

+

B.澳与冷的氢氯化钠溶液：Br2+20HBr-+BrO+H

2+

C.硫化钠溶液与硝酸混合：S+2H^=H2ST

D.苯酚钠溶液中通入少量的二氧化碳：2c6H5O-+CO2+H2O^=2C6H5OH+CO；-

5.设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法中正确的是（）

A.ImolP4（P4为正四面体形分子）中含有P—P共价键的数目为4NA

B.ILO.lmolL-1Na2sO4溶液中含有的氧原子数为04s

C.D「O和T3I8O的混合物1.1g,含有的质子数为0.5NA

D.ImolCO丁中，C的价层电子对数为4/

5.X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期不同主族元素，X的最外层电子数是其电子层数的3倍，Y

元素原子半径在同周期中最大，Z的3P轨道有3个未成对电子，X与Y的最外层电子数之和与W的最外层

电子数相等。下列说法中错误的是（）

A.X在元素周期表中位于p区

B.元素的第一电离能：W>Z>Y

C.X、Z、W的单质形成的晶体类型相同

D.Z的最高价含氧酸的钠盐溶液中有三种含Z元素的微粒

7.研究氮及其化合物的性质，可以有效改善人类的生存环境。氮元素化合价一物质类别关系图如图所示。下

列有关说法中错误的是（）

A.可将N2转化为a,这是人工固氮的过程

B.氮气在足量的氧气中不能通过一步反应生成c

C.a不能用浓硫酸干燥，可用碱石灰或无水氯化钙干燥

D.常温下，Cu既可与稀的d溶液也可与浓的d溶液反应

8.山奈酚（结构简式如图）是中药柴胡的药物成分之一，下列有关该化合物的叙述正确的是（）

A.分子式为C15H2O6

B.该化合物中含3种官能团

C.能使酸性高锯酸钾溶液褪色

D.1mol该化合物与漠水发生反应最多消耗4moiBr2

9.甲硫醇（CH’SH）是一种重要的原料和化工试剂，硫化氢与甲醇合成甲硫醇的催化过程如下，下列说法

中错误的是（）

HHSOHIICHJIHH

③催化制④催化剂CH.SIUH.0

A.相同条件下，甲硫醇的沸点低于甲醇的沸点

B.CH3sH中碳元素化合价为一4价

C.过程④断裂了C—O键，形成了C—S键

D.该催化剂可以在单位时间内提高甲醇的转化率

10.化学上常用标准电极电势夕’（氧化型/还原型）比较物质氧化能力。，值越高，氧化型物质的氧化能力

越强，，值与体系的pH有关，根据表格数据分析，下列说法中正确的是（）

氧化型/还原型^(Fe3+/Fe2+)叫HC1O/C1)

酸性介质0.77V1.49V

))

氧化型/还原型^[Fe(OH3/Fe(OH2]叫cicr/cr)

碱性介质-0.56V

；)

氧化型/还原型/[FeO/Fe(OH3]^(ci2/cr)

碱性介质0.72V1.63V

A.表格数据分析；氧化性：Cl2>HC10

+2+

B.Fe2（）3与浓盐酸发生反应：Fe2O3+2CF+6H2Fe+3H2O+Cl2T

C.从图中数据可知，氧化型物质的氧化性随着溶液酸性增强而减弱

D.若％=0.81V,碱性条件下可发生反应：

Fe(OH),+2NaClO+2NaOH^=Na2FeO4+2NaCl+2H2O

二、选择题：本题共4小题，每小题4分，共16分。每小质给出的四个选项中，有的只有一个选项正确，有

的有两个选项正确，全部选对的得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。

H.下列实验操作不能达到实验目的的是（）

选项实验目的操作

取1溶液于试管中，加入1

探究KI与FeCL反应的5mLO.lmol-17KI1mLO.lmol-IT

A

限度FeCl3溶液，充分反应后滴入5滴15%KSCN溶液

用玻璃棒蘸取饱和氯水点在置于玻璃片上的pH试纸上，稍后与标准

B测定氯水的pH值

比色卡对照

配制用于检验醛基的氢氧向试管中加入2mLi0%NaOH溶液，再滴加数滴2%CuSO4溶液，

C

化铜悬浊液

振荡

D实验室制备乙酸乙酯向试管中依次加入浓硫酸、乙醇、乙酸和碎瓷片，加热

12.Cu2Tse是一种钠离子电池正极材料，充、放电过程中正极材料立方晶胞（示意图）的组成变化如图所

示，晶胞内未标出因放电产生的。价Cu原子。下列说法中错误的是（）

A.每个Na’Cu2Tse晶胞中含C/+个数为4x-4y

B.每个Na?Se晶胞中0价Cu原子个数为2—x

C.充电时由NaCuSe转化为NayCu2_,Se的电极反应式为:

NaCuSe+(l-x)Cu+(Na,,Cu2Tse+(y-l)Na+

D.放电时1molCu2Tse晶胞完全转化为Na?Se晶胞，转移的电子数为8NA

13.某温度下，改变O.lmoLI?K^Crz。,溶液的pH时，各种含铭元素微粒及OJT浓度变化如图所示（已

知H?CrO4是二元酸），下列说法中正确的是（）

A.溶液中存在平衡©马0；一+凡0—2CrOj+2H+,该温度下此反应的平衡常数K=S.lxlO*。

B.该温度下的中性溶液的pH=6.5

C.向10mLO.lmol-U1KzCqO7溶液中滴入几滴5moiH2sO4溶液，溶液橙色变浅

D.B点溶液中存在c（K+）=c（HCrO；）+c（CrOj）+3c（Cr2（*）

14.已知黑铜泥主要含C%As,还含有少量Sb、Bi、Pb、Ni等。黑铜泥酸浸和碱浸制取碎酸铜的工艺流程

A.“酸浸”生主要反应之一为4C%As+l2H2sO4+9O2^=12CUSO4+4H3ASO3+6H2O,每1mol

9

Cu3As被浸取，转移电子的物质的量为'mol

34

B.“沉碑酸铜”过程中不断加NaOH溶液的目的是减小H+浓度，提高碑酸铜的产率

C.基态Ci?+比Cu+稳定

D.H3ASO4为三元弱酸，AsOj的VSEPR模型是平面三角形

三、非选择题：共54分。

15.（16分）亚氯酸钠（NaClC>2）常用于纺织、造低业漂白，也用于食品消毒、水处理等。

【资科1】①亚氯酸钠（NaClO2）受热易分解：②纯CIO?易分解爆炸，一般用稀有气体或空气稀释到10%

以下：③CIO2有强烈刺激性气味，易溶于水，不与水反应。

【实验一】制取NaClC>2晶体

（1）实验过程中需要持续通入空气，目的是o

（2）装置C中漏斗的作用是o

（3）装置A的反应中还原剂和氧化剂的物质的量之比为,还原产物为（填化学式）。

（4）写出装置B中反应的化学方程式并用单线桥法表示电子转移的方向和数目：；反应结束

后，为从溶液中得到Nad。？固体，采取减压蒸发而不用常压蒸发，原因是

【实验二】测定亚氯酸钠的含量

+

【资料2】CIO；+4r+4H2H2O+2I2+CP；写+2S,O,2r+SQ1

实验步骤：①准确称取所得亚氯酸钠样品加g于小烧杯中，加入适量蒸储水和过量的碘化钾晶体，再滴入适

量的稀硫酸，充分反应，将所得混合液配成200mL待测溶液。②移取50.00mL待测溶液于锥形瓶中，加几

滴淀粉溶液，用amoLL-iNa2s2O3标准溶液滴定至终点，重复2次，测得消耗标准溶液体积的平均值为V

mLo

（5）达到滴定终点时的现象为o

（6）该样品中NaClO?的质量分数为%（用含机、a、V的代数式表示）。

16.（14分）山红土银矿（主要成分为NiO,含少量MgO、SiO2和铁的氧化物等）可以制取黄钠铁矶【化

学式为Na2Fe4（SO4）4（OH）p］和NiSO4-6H2O。实验流程如下：

（1）酸浸中所得滤渣的成分是（填化学式），NiO发生反应的离子方程式为

（2）“预处理”中加入H2。？的目的是。

（3）已知：当溶液的pH为22时Fe3+开始沉淀；pH为7.5时NP+开始沉淀。“沉铁”中若用Na2cO3作为

除铁所需钠源，Na2cO3溶液用量对体系pH和银的损失率影响如图所示。当Na2cO3溶液的用量为6g-匚1

时，溶液中（填“Fe3+”或“Ni3+”）开始沉淀，随着Na2cO3溶液用量的增大银的损失率会增大，

（4）“沉镁”前，应保证MgO已将溶液pH调节至一定范，溶液pH不能太小的原因是0

（5）硫酸钠与硫酸银晶体溶解度曲线如图所示。由滤液丫制备NiSO/GH2。的实验步骤为：①往滤液丫

中边检拌40边滴加NaOH溶液至不再产生沉淀，过滤，洗涤沉淀，取下要。滤渣。②向滤液中边搅拌边加

入稀硫酸至沉淀完全溶解。③o

17.（12分）硝化反应是最普遍和最早发现的有机反应之一，以N2O5为新型硝化剂的反应具有反应条件温

和、反应速度快、选择性高、无副反应发生、过程无污染等优点。可通过下面两种方法制备N2O5：

【方法I】N2O4臭氧化法。

已知：在298K,101KPa时发生以下反应的热化学方程式为：

I.N2O4（g）,,*2NO2（g）=+57kJ-mor'

II.2O3(g)^=3O2(g)AH2=-242.6kJ-mol

HI-2N2O5(s)—4NO2(g)+O2(g)

IV.N2O4(g)+O3(g)->N2O5(s)+O2(g)A4

(1)则反应IV的A/0=o

(2)在恒温恒容条件下，按物质的量之比1：1通入N2O4和。3,下列说法能够说明反应IV已经达到平衡的

是[考虑NzO/g)-2NO2(g)](填标号)。

c(NO)

a.混合气体密度不再改变b.'J了不再改变

。(。3)

c.c(O3):c(O2)=l:ld.混合气体的平均相对分子质量不再改变

(3)在2L密闭容器中充人1molN2O4和ImolO3在不同温度下发生反应IV,平衡时N?。,在容器内气体

中的物质的量分数0(电。4)随温度变化的曲线如图甲所示[考虑NzOKg)「2NO2(g)].

①反应IV中，a点的v正5(填“>”或“=")。

②对反应体系加压，得到O3平衡时的转化率。。(。3)与压强的关系如图乙所示。请解释压强增大至

PiMPa的过程中，。(。3)逐渐增大的原因：o

③图甲中，77c时，平衡后总压为0..IMPa,NO2的分压为。2的两倍，则反应W以压强表示的平衡常数

MPa-1(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压X物质的量分数，结果保留两位小数)。

【方法II】电解N2O4法。

(4)实验装置如图所示，写出电解池中生成N2O5的电极反应式o

18.（12分）酮基布洛芬片具有镇痛、消炎及解热作用，副作用小，毒性低。其合成路线如图所示:

C(M)HCOCI

iN

CU：(ICH;CN

D

CHCNCUC(M)H

CH.

胡基布港芬

（1）有机物A的化学名称为。

（2）酮基布洛芬中官能团的名称为,反应③的反应类型为。

（3）E-F反应的化学方程式为。

（4）G是C的同分异构体，则符合下列条件的G有种（不考虑立体异构）;

①分子中含有苯环（不含其它环），且该化合物属于酰胺类；

②与FeCL溶液作用显紫色。

请写出其中核磁共振氢谱共有5组峰的有机物的结构简式：o

0

II

（5）以乙烷和碳酸二甲酯（CH3—O—C—O—CH3）为原料（无机试剂任选），设计制备异丁酸

［（CHskCHCOOH］的一种合成路线：

三湘名校教育联盟-2023届高三第一次大联考

化学参考答案

一、选择题（本题共10小题，每小题3分，共30分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要

求的。）

题号12345678910

答案DDBACDCCBD

1.D【解析】食品袋中放置的CaO作干燥剂，不能防止食品氧化变质，A选项错误；催化剂

InNisCOos/FesC^中铁、钻、银元素不是主族元素，B选项错误；绢的主要成分是蛋白质，C选项错误；氮

化硼陶瓷属于新型无机非金属材料，D选项正确，故答案选D。

2.D【解析】A、B、C选项正确，D选项为馍的基态原子的价电子排布图或价电子轨道电子式，故答案选

Do

3.B【解析】工业用电解熔融状态MgCL制镁，A选项错误；用电解熔融的氯化钠制钠，B选项正确；不能

用金属钠在溶液中置换钛，C选项错误；工业上用高温冶炼黄铜矿的方法获得粗铜，粗铜通过电解方法获得

精铜，D选项错误，故答案选B。

4.A【解析】澳与冷的氢氧化钠反应：Br2+2OHBr-+BrO+H2O,B选项错误；硫化钠溶液与

硝酸混合，硫离子有还原性，硝酸有氧化性，能发生氧化还原反应，C选项错误；苯酚钠溶液中通入少量的

二氧化碳的离子方程式应为：C6H5O+CO2+H2O^=C6H5OH+HCO；,D选项错误；故选A

5.C【解析】一个分子中有6条P—P共价键，A选项错误；硫酸钠溶液中的溶剂水中也含有氧原子，B

选项错误；1.1gD「O和1.1g12骁0所含质子数都为0.5%，Llg它们的混合物含有的质子数也为

05%，故C选项正确；1molCOj中，C的价层电子对数为3NA,D选项错误

6.D【解析】由题中信息可推出X为O,丫为Na,Z为P,W为Cl。P的最高价含氧酸钠盐为Na3P，

Na3Po4溶液中含P微粒有PO；、HPO丁、H2Po：、H3PO4,故答案选D。

7.C【解析】由图可知，a为NH3,b为NO,c为NO?，d为HNOS，N2转化为NH,是人工固氮的过

程，A选项正确；N2和氧气不能直接生成NO2，B选项正确；NH3不能用无水氯化钙干燥，C选项错误；

常温下，Cu既可与稀HNC)3也可与浓HNO3反应，D选项正确，故答案选C。

8.C【解析】分子式为C^HIOOG，A选项错误；该化合物中含4种官能团，B选项错误；分子中碳碳双键

和羟基能使酸性高铳酸钾溶液褪色，C选项正确；1mol该化合物与澳水发生反应最多消耗5moiBr2,D选

项错误，故选答案选C。

9.B【解析】相同条件下，甲醇分子间有氢键，甲硫醇沸点比甲醇低，A选项正确；CH3sH中碳元素化合

价为一2价，B选项错误；由图所示，过程④断裂了C—O键，形成了C—S键，C选项正确；催化剂可加快

化学反应速率，所以在单位时间内可提高甲醇的转化率，D选项正确，故答案选B。

10.D【解析】/值越高，氧化型物质的氧化能力越强，Cl2的氧化性比HC1O的强，但需要说明酸碱性介

质，故A选项错误；Fe2()3中含有Fe3+,因为M(Fe3+/Fe?+)<，(Cl2/C「)，说明氧化性Fe3+<Cl?，

则Fe2()3与浓盐酸混合不发生氧化还原反应生成。2,故B选项错误；从表中数据可知，酸性条件下的/值

大，氧化型物质的氧化性增强，故C选项错误；若x=0.81V,碱性介质下氧化性

/(CIO/Cl)>/[FeO：/Fe(OH)3],说明NaClO可以将Fe(OH)2氧化成FeOj,反应的化学方程

式为Fe(OH),+2NaClO+2NaOH^=Na2FeC)4+2NaCl+2H2O,D选项正确；故选D。

二、选择题(本题共4小题，每小题4分，共16分。在每小题给出的四个选项中，有一个或两个选项符合

题目要求。全部选对的得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。)

题号11121314

答案BDBCADB

11.BD【解析】KI过量，充分反应后滴入KSCN看是否显红色，能探究KI与FeCL反应是否为可逆反应，

故A选项正确；氯水有漂白作用，不能用pH试纸测pH值，故B选项错误；碱过量，新制氢氧化铜与醛基

反应有砖红色沉淀生成，C选项正确；实验室制备乙酸乙酯，先加入乙醇，再加浓硫酸和乙酸，最后加碎瓷

片，D选项错误，故答案选BD。

12.BC【解析】由晶胞结构可知，位于顶点和面心的Se?一个数为8xl/8+6xl/2=4,每个晶胞中含4个

Nafu2TSe,设Nafu2Tse中Cu+和Ci?+个数分别为“和b,则a+b=2—x,由化合价代数和为。可

得y+a+2b=2,联立两方程可得人=x—y,即每个NavCu2Tse中含Cu?+个数为x—y,每个

NayCu2rse晶胞中含C/+个数为4x—4y,故A选项正确；由每个C-fSe转化为Na?Se,产生0价铜

原子2—x个，则每个Na?Se晶胞中含。价铜原子个数为8—4x,B选项错误；充电时NaCuSe转化为

+

NayCu2_xSe电极反应式为：NaCuSe+(l-x)Cu-(l-y)e-Na》Cu2Tse+(1-j)Na,C选项错

误；放电时1molCu2Tse晶胞完全转化为Na?Se晶胞，嵌入8moiNa+,则转移的电子数为8NA，D选

项正确，故答案选BC。

13.AD【解析】F点时，c(Cr2O^)=c(CrO^),则

犬C2(CW)](H+)

c(CrO^)-c2(H+)=0.051x10^6x2=5.1x10-152,A正确；G点时,

c(Cr2O^)

c(OH-)=0.1mol/L,此时c(H+)=l()T3moi/L,则该温度下降=c(0H)c(H+)=10*,中性溶液

的pH=7,B错误；根据平衡©马0，+国0•2CrO^+2H+,滴加H2sO,后，平衡逆向移动，溶液橙

色变深，C选项错误；B点时，c（H2CrO4）=c（Cr2O^）,根据物料守恒，可得：

+-

c（K）=c（HCrO；）+c（CrO^）+2c（Cr2O7）+c（H2CrO4）,故存在

+

c（K）=c（HCrO4）+c（CrO^）+3c（Cr2O）,D正确；故答案选AD。

14.B【解析】根据方程式1molCu3As被浸取转移电子的物质的量为9mol,A选项错误；加入NaOH溶

液，可减少H+浓度，使平衡正向移动，有利于提高碑酸铜的产率，B选项正确；基态Cu+核外电子排布式

为[Ar]3di°,为全满结构，比基态Ci?+稳定，C错误；As。；一的VSEPR模型是正四面体形，D选项错误，

故答案选B。

第n卷

15.（16分）（每空2分）

（1）稀释C1C）2，以防爆炸

（2）吸收。。2,防止C中液体倒吸

（3）1：2C102

2e

[I

（4）2ClCh+2NaOH+H2O2=2NaClO2+O2+2H2O降低蒸发温度，防止亚氯酸钠分解

（5）当滴入最后半滴标准溶液时，溶液由蓝色变成无色，且30s内颜色不恢复

（6）9.05aV/m

【解析】（1）纯CIO?易分解爆炸，一般用稀有气体或空气稀释到10%以下，故持续通入空气目的是稀释

CIO2以防爆炸。（2）CIO2易溶于水，装置C中倒置漏斗的作用是防倒吸。（3）A中发生的反应为：

2NaC103+Na2SO3+H2SO4^=2C1O2T+Na2SO4,Na2sO3作还原齐U，NaClO3作氧化剂，故还原

剂和氧化剂的物质的量之比为1：2；（4）方程式略，NaClO2受热易分解，采取减压蒸发的目的是降低蒸发

温度，防止亚氯酸钠分解。（5）Na2s2O3与L反应，淀粉作指示剂，故当滴入最后半滴标准溶液时，溶液由

蓝色变成无色，且30s内颜色不恢复（6）根据关系式CIO：〜S?。；一,样品中NaClO2的质量分数计算式

、,tzxVxlO-3x4”4,,9.05aV,

为：-------------x90.5x100%,化简得--------%no

4xmm

16(14分)(每空2分)

+2+

(1)SiO2NiO+2HNi+H2O

(2)将铁元素全部氧化为Fe3+,后期可充分转化为黄钠铁矶

(3)Fe3+Fe3+形成Fe(OH，胶体，吸附溶液中的Ni?+,造成银的损失率增大

(4)pH值过小，F与H+会结合形成HF,导致Mg2+沉淀不完全

(5)③蒸发浓缩，控制温度在30.8〜53.8℃间冷却结晶，趁热过滤

+2+

【解析】(1)Si。？NiO+2HNi+H2O

(2)根据以上分析，沉铁步骤是获得黄钠铁矶，对应铁元素化合价为+3,因此预处理的目的是将铁元素氧

化为三价铁。将铁元素全部氧化为Fe3+,后期可充分转化为黄钠铁矶。(3)Fe3+>Ni?+开始沉淀的pH值

分别为2.2、7.5,沉铁步骤中，若用Na2cO3作为除铁所需钠源，由图像可知，当pH>2.2后，不仅有

Fe(OH)3沉淀，同时还可能产生Fe(OH)3胶体，Fe(OH)3胶体具有吸附性，可吸附Ni?+,使镁的损失率

会增大，故答案为：pH>2.2后，Fe3+形成Fe(OH)3胶体，吸附溶液中的Ni2+,造成银的损失率增大。

(4)“沉镁”步骤中，若pH值过小，F一与H+会结合形成HF,导致Mg?+沉淀不完全；若pH值过大，会

生成Ni(OH)2沉淀，因此，“沉镁”前，应保证MgO已将溶液pH值调节至一定范围，故答案为：pH值过

小，F-与H+会结合形成HF,导致Mg?+沉淀不完全。

(5)由滤液丫制备NiSO/GH2。的实验方案为：边搅拌边滴加NaOH溶液至不再产生沉淀，过滤，用蒸

储水洗涤至最后一次洗涤液加BaCL溶液无白色沉淀生成。向滤渣中边搅拌边加入稀硫酸至沉淀完全溶解。

根据溶解度曲线图，后续的实验操作为：蒸发浓缩，控制温度在30.8〜53.8C间冷却结晶，趁热过滤。

17.(12分)(除标注外每空2分)

(1)-92.7kJ/mol

(2)abd(对而不全得1分，错选得0分)

(3)①〉(1分)②NzO/g)、2NC)2为气体体积增大的反应，加压，平衡向逆反应方向移动，N2O4浓

度增大，有利于气体体积减小的反应N2O4(g)+O3(g)、'N2O5(s)+O2(g)向正反应方向移动，矶。3)

逐渐增大(3分)③17.31

-+

(4)N2O4+2HNO3-2e2N2O5+2H

【解析】

(1)由盖斯定律可知，(2I+H+IID/2得反应W,贝U

AH4=[(+57kJ/mol)x2+(-242.6kJ/mol)-(+56.8kJ/mol)]/2=-92.7kJ/mol,故答案为：一92.7

kJ/molo

(2)a.反应W是气体质量减小的反应，恒温恒容条件下，反应中混合气体密度减小，则混合气体密度不再

改变说明正逆反应速率相等，反应已达到平衡，故正确。

b.四氧化二氮同时参与反应I和W,四氧化二氮的消耗不等于的消耗量故该比值是一个变量可以作为平

衡的标志

C.浓度的比值等于1:1并不能说明已达到平衡状态所以不能作为平衡的标志。

d.该反应是气体分子数和气体质量均减小的反应，恒温恒容条件下，反应中混合气体的平均相对分子质量是

一个变量，则混合气体的平均相对分子质量不再改变说明正逆反应速率相等，反应已达到平衡，故正确；故

选abdo

(3)①由图可知，工℃时，a点四氧化二氮的物质的量分数大于平衡时的物质的量分数，说明反应未达到平

衡，反应向正反应方向进行，则正反应速率大于逆反应速率，故答案为：＞。

②由方程式可知，四氧化二氮转化为二氧化氮的反应为气体体积增大的反应，加压，平衡向逆反应方向移

动，四氧化二氮浓度增大，有利于气体体积减小的四氧化二氮与臭氧的反应向正反应方向移动，臭氧的物质

的量分数逐渐增大，故答案为：N2()4(g)，、2NC)2为气体体积增大的反应，加压，平衡向逆反应方向移

动,电。4浓度增大，有利于气体体积减小的反应N2C)4(g)+O3(g)-42056)+02(g)向正反应方向移

动，。(。3)逐渐增大。

③设反应生成氧气和二氧化氮的物质的量分别为尤mol和2ymol,由题意可建立如下三段式：

fcNO

N2O4(g)+5(g)25(g)+°2(g)

起(mol)110

变(mol)XXX

平(mol)1-x1-xX

N2O4(g)B2NO2(g)

起(mol)1-x0

变(mol)X2x

平(mol)l-2x2x

由平衡时，四氧化二氮的物质的量分数为2可得：匕2=2,解联立可得x=上

92918

2135

则四氧化二氮、臭氧和氧气的平衡分压为O.IMPax—、O.IMPax—,O.IMPax—,反应的平衡常数

93636

J=17.31,故答案为：17.31。

（4）由题意可知，通入四氧化二氮的A电极为与直流电源正极相连的阳极，在无水硝酸的作用下，四氧化

二氮失去电子发生氧化反应生成五氧化二氮和氢离子，电极反应式为

++

N2O4+2HNO3-2c-2N2O5+2H,故答案为：N2O4+2HNO3-2e-2N2O5+2H0

18.（12分）（除标注外每空2分）

(1)间甲基苯甲酸（或3-甲基苯甲酸）（1分）

(2)竣基、酮跋基取代反应（1分）

(3)

O

CHCN

II+2COCOONa+CO+H0

+2CH3-O-C-O-CH,+Na2cO3-2CH>足22

（）

O

UH：CNOcnrN

,i+CH30coONa+NaHCO

+<H,o-c-o-CHj+Na2CO3h3

(4)32

0

IIHu9/=\Ho||

HOC-N—C=CHHO―I\—(=('—、—(、HH0―kJ—N—C—C=CH

或CH或(对而不全得1分，全对得2

分）

(5)

O

ClNaCNHL-CH

2CH3CHCN理

CH3cH3—^CH3CH2C1-*CH3cHzCN一CH3cHeOOH

Na2co3I

CH3CH3