DZ∕T 0279.17-2016 区域地球化学样品分析方法 第17部分：汞量测定 蒸气发生-冷原子荧光光谱法（正式版）

中华人民共和国地质矿产行业标准区域地球化学样品分析方法第17部分：汞量测定蒸气发生-冷原子荧光光谱法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Pamercurybyvaporgeneration-coldatomicfluorescen中华人民共和国国土资源部发布I前言 Ⅲ1范围 12规范性文件 1 14试剂 15仪器及材料 2 27分析步骤 2 27.2空白试验 27.3验证试验 27.4试料分解 3 37.5.1设置工作条件 37.5.2校准曲线绘制 37.5.3试料测定 38结果计算 39精密度和正确度 310质量保证和控制 410.1控制方法 410.2控制样品的数量 410.3控制指标 410.4注意事项 510.5对验证试验不合格的处理 5Ⅲ本部分按照GB/T1.1—2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》和GB/T2015《标准编写规则第4部分：试验方法标准》给出的规则起草。DZ/T0279—2016《区域地球化学样品分析方法》分为34个部分：——第1部分：三氧化二铝等24个成分量测定粉末压片一X射线荧光光谱法； 第2部分：氧化钙等27个成分量测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；——第3部分：钡、铍、铋等15个元素量测定电感耦合等离子体质谱法；——第4部分：金量测定泡沫塑料富集一电感耦合等离子体质谱法；——第5部分：镉量测定电感耦合等离子体质谱法；——第6部分：铀量测定电感耦合等离子体质谱法；——第7部分：钼量测定电感耦合等离子体质谱法；——第8部分：铊量测定电感耦合等离子体质谱法； 第9部分：铊量测定泡沫塑料富集一电感耦合等离子体原子发射光谱法；——第10部分：氯和溴量测定粉末压片一X射线荧光光谱法；——第11部分：银、硼和锡量测定交流电弧一发射光谱法；——第12部分：铂、钯和金量测定火试金富集一发射光谱法；——第13部分：砷、锑和铋量测定氢化物发生一原子荧光光谱法；——第14部分：硒量测定氢化物发生一原子荧光光谱法；——第15部分：锗量测定氢化物发生一原子荧光光谱法；——第16部分：锗量测定电感耦合等离子体质谱法；——第17部分：汞量测定蒸气发生一冷原子荧光光谱法；——第18部分：镉量测定石墨炉原子吸收光谱法；——第19部分：金量测定泡沫塑料富集一石墨炉原子吸收光谱法；——第20部分：钨和钼量测定碱熔一催化波极谱法；——第21部分：氟量测定离子选择电极法；——第22部分：氯和溴量测定离子色谱法； 第23部分：碘量测定——第24部分：碘量测定——第25部分：碳量测定——第26部分：碳量测定离子色谱法；电感耦合等离子体质谱法；燃烧一红外吸收光谱法；燃烧一非水滴定法； 第27部分：有机碳量测定重铬酸钾容量法；——第28部分：硫量测定燃烧一碘量法；——第29部分：氮量测定凯氏蒸馏一容量法； 第30部分：钨量测定碱熔一电感耦合等离子体质谱法； 第31部分：铂和钯量测定火试金富集一电感耦合等离子体质谱法； 第32部分；镧、铈等15个稀土元素量测定封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法——第33部分：镧、铈等15个稀土元素量测定碱熔一离子交换一电感耦合等离子体原子发射光谱法；——第34部分：pH值测定离子选择电极法。本部分为DZ/T0279—2016的第17部分。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/TC本部分起草单位：湖北省地质实验研究所。1区域地球化学样品分析方法第17部分：汞量测定蒸气发生一冷原子荧光光谱法警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。DZ/T0279—2016的本部分规定了王水分解，原子荧光光谱法测定区域地球化学样品中的汞本部分适用于区域地球化学样品水系沉积物和土壤中汞量的测定。2规范性文件下列文件对于本部分的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本部分。GB/T6379.2—2004测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法DZ/T0130.4地质矿产实验室测试质量管理规范第4部分：区域地球化学调查(1:50000和1:200000)样品化学成分分析试料用王水分解，在硝酸和重铬酸钾溶液中，用氯化亚锡还原，生成冷蒸气汞。以氩气作载气，用汞高强度空心阴极灯为激发光源，发射汞元素的特征光谱，在原子荧光光谱仪上测得汞的荧光强度，和校准工作溶液的荧光强度相比较，计算试样中汞的含量。4试剂4.6王水(1+1):75mL盐酸(4.1)与25mL硝酸(4.2)混合后，加入100mL水，搅匀，用时配制。24.7逆王水：75mL硝酸(4.2)与25mL盐酸(4.1)混合后，搅匀。用时配制。4.8重铬酸钾溶液(Pkc₂φ,=50g/L):称取5g重铬酸钾，用水溶解后并用水稀释至100mL,摇匀。4.9氯化亚锡溶液(P₂mo=150g/L);称取15g氯化亚锡，加入20mL盐酸(4.1),加热溶解清亮后，用水稀释至100mL,摇匀。4.10盐酸(1+1)。4.11硝酸(1+1)。4.12硫酸(1+1)。危险——硫酸(1+1),稀释时操作不当易引起烧伤!4.13汞标准储备溶液(Pna=100Hg/mL):称取已于干燥器中干燥过夜的氯化汞(vhg₂)=99.95%)0.1354g置于100mL烧杯中，加入20mL硝酸(4.11),低温加热至溶解完全。取下，冷却后，移入已含有40mL硝酸(4.2)及10mL重铬酸钾溶液(4.8)的1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.14汞标准工作溶液：a)P=1.00μg/mL。分取1.00mL汞标准储备溶液(4.13),移入已含有9mL硝酸(4.11)及0.9mL重铬酸钾溶液(4.8)的100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。b)P=100ng/mL。分取10.0mL汞标准工作溶液[4.14a]],移入已含有9.9mL硝酸(4.11)及1.0mL重铬酸钾溶液(4.8)的100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。c)P=10ng/mL。分取10.0mL汞标准工作溶液[4.14b]],移入已含有9.9mL硝酸(4.11)及1.0mL重铬酸钾溶液(4.8)的100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。有效期10d。5仪器及材料5.1原子荧光光谱仪。5.2汞空心阴极灯。5.3分析天平：感量0.1mg。6.1试样粒径应小于74μm。6.2试样应装入磨口玻璃瓶中保存。7分析步骤称取0.5g试样，精确至0.1mg。7.2空白试验随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。7.3验证试验随同试料同时分析相同类型、含量相近的国家标准物质。37.4试料分解将试料(7.1)置于50mL高型烧杯中，用少量水润湿，加入10mL王水(4.6),摇散试料，盖上表面皿，置于控温(温度为90℃~98℃)的电热板上加热溶解约40min后，揭去表面皿，蒸至2mL～3mL时取下，加入2mL硝酸(4.2),加热5min左右，取下，随即加入6mL硝酸(4.11),冷却后，用水移入事先含有0.50mL重铬酸钾溶液(4.8)的50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。7.5.1设置工作条件按仪器操作说明书规定条件启动仪器，调节仪器各项参数使仪器达到最佳测量状态。以氯化亚锡溶液(4.9)作还原剂，以盐酸(1+9)作载流，测定待测溶液，记录汞的荧光强度。7.5.2校准曲线绘制汞标准工作溶液[4.14c]],加入12mL硝酸(4.11)及0.50mL重铬酸钾溶液(4.8),用水稀释至刻度，摇匀。按(7.5.1)步骤进行测定。测定完毕后，以汞的质量为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制汞的校准7.5.3试料测定按测定条件进行空白试验溶液(7.2)、标准物质溶液(7.3)和试料溶液(7.4)的测定，计算试料中汞的8结果计算试样中汞的质量分数以wn计，按公式(1)计算： (1)whg——试样中汞的质量分数，单位为微克每克(ug/g);m₁——从校准曲线上查得试料溶液中汞的质量，单位为纳克(ng);m₀——从校准曲线上查得空白试验溶液中汞的质量，单位为纳克(ng);m——试料质量，单位为克(g)。9精密度和正确度按照GB/T6379.2—2004,选择不同质量分数范围的标准物质5个，由10家实验室按照本方法进行方法精密度试验。各实验室对每个水平样品测定3次，将原始数据进行统计分析，分析方法精密度见表1,分析方法正确度见表2。4表2分析方法正确度yμγAδ一0.001一0.001一0.001注：y为测定平均值；μ为标准物质推荐值；γ=sg/s,s为再现性标准差，s,为重复性标准差；,n为单位测定次数，p为可接受结果的实验室数；δ为测量方法的偏倚；δ—Asg,δ+Asg10质量保证和控制10.1控制方法10.1.1每批试料分析时，应同时采用空白试验、重复样分析、标准物质验证等方法进行质量保证和10.1.2元素标准储备溶液应进行检查，以避免杂质影响标准的正确度。10.1.3如果被分析物浓度足够高，应进行逐级稀释(稀释后的最小浓度至少应为10倍方法检出限)。10.1.4分析者应监控整个样品分析过程中的内标响应以及内标与各分析元素信号响应的比值。内标的绝对响应值的偏差不能超过校准空白中最初响应的80%～120%。如果超过此偏差，应分析并查明漂移原因。10.2控制样品的数量每批试料分析时，按试样总数随机抽取5%的试样进行重复性密码分析。10.3控制指标10.3.1校准工作曲线的相关系数r≥0.999。10.3.2其他控制指标按DZ/T0130.4执行。10.4.1标准工作溶液应在有效期限内使用，汞标准工作溶液的有效期限为3个月。10.4.3每测试10个～30个试液后，应检查并测量工作曲线是否发生偏倚，以监控仪器的稳定性，提高5测量的准确度。10.4.4对于含有机质较高的复杂试料，需要采取措施消除有机质对测量的干扰。10.4.5试料分解：将试料(7.1)置于50mL高型烧杯中，加入2mL硫酸(4.3),摇散试料，放置25min后加入2mL高氯酸(4.4),摇匀，加入1mL过氧化氢(4.5),摇匀，放置2h后，缓缓加入10mL逆王水(4.7),盖上表面皿，待剧烈作用减缓后，置于控温(温度小于85℃)的电热板上加热分解1h,其间摇动3次～4次；移去表皿，蒸发至5mL