2024年高考化学模拟卷7（江苏专用）

备战2024年高考化学模拟卷（江苏专用）

（考试时间：75分钟试卷满分：100分）

可能用到的相对原子质量：H1C12N14O16S32C135.5Cr52Fe56Cu64Ce140

第I卷

一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。每题只有一个选项最符合题意。

1.第19届亚运会秉持“绿色、智能、节俭、文明”的办会理念。下列说法不正确的是

A.会场“莲花碗”（如图）采取自然采光方式有利于实现“碳中和”

B.火炬“薪火”使用的1070铝合金具有硬度高、耐高温的特点

C.吉祥物“江南忆”机器人所采用芯片的主要成分为二氧化硅

D.特许商品“亚运莲花尊”的艺术载体青瓷属于无机非金属材料

【答案】C

【解析】会场采取自然采光方式能节约能源，有利于实现“碳中和”，A项正确；铝合金具有硬度高、耐高

温的特点，B项正确；芯片的主要成分为硅，C项错误；青瓷属于陶瓷，属于无机非金属材料，D项正

确。

2.黑火药是中国古代四大发明之一。爆炸反应为2KNC）3+3C+S=K2S+3cO2T+N2T。下列说法不正确的

是（）

A.KNO3含离子键和共价键B.K+与S2-具有相同的电子层结构

C.N2的结构式为N=ND.干冰的晶体类型为共价晶体

【答案】D

【解析】A项，KNO3中K+与NO?以离子键结合，NO?内氮氧原子间存在共价键，正确；B项，K卡与S?

一核外均有三个电子层，最外层有8个电子，正确；C项，氏分子中共用三对电子对，故结构式为N—N,

正确；D项，干冰晶体由CO2分子通过分子间作用力构成，干冰属于分子晶体，错误。

3.用下列仪器或装置（图中夹持略）进行相应实验，能达到实验目的的是

图1图2图3图4

A.用图1装置检验澳乙烷消去产物中的乙烯

B.用图2装置制备澳苯并验证有HBr产生

C.用图3装置在铁上镀铜

D.用图4装置实验室制备氨气

【答案】A

【解析】澳乙烷在NaOH、乙醇、加热条件下发生消去反应得到乙烯，挥发出的乙醇用水吸收，酸性高镒

酸钾溶液褪色可检验消去产物中的乙烯，A能达到实验目的；漠易挥发，浪与硝酸银溶液也能产生淡黄色

沉淀AgBr,不能验证有HBr产生，B不能达到实验目的；铁上镀铜，铁电极表面铜离子得电子生成铜，

应与电源的负极相连，C不能达到实验目的；给固体物质加热要使试管口略向下倾斜，D不能达到实验目

的。

4.明矶［KA1(SO4)2・12H2O］可用于净水。下列说法正确的是

A.半径大小：r(K+)<r(AF+)B.电负性大小：X(S)<Z(O)

C.电离能大小：Ii(O)<Ii(K)D.碱性强弱：KOH<A1(OH)3

【答案】B

【解析】同主族元素从上到下，离子半径依次增大，贝Ur(K+)>r(Na+),电子层结构相同的离子，核电荷数

越大，离子半径越小，则r(AF+)<r(Na+),所以r(K+)>r(AF+),A项错误；同主族元素，从上到下元素的非

金属性依次减弱，电负性依次减小，则％(S)<%(0),B项正确；非金属元素的第一电离能大于金属元素，则

Ii(O)>l1(K),C项错误；同主族元素，从上到下元素的金属性依次增强，最高价氧化物对应水化物的碱性

依次增强，则碱性：KOH>NaOH,同周期元素，从左到右元素的金属性依次减弱，最高价氧化物对应水化

物的碱性依次减弱，则碱性：Al(OH)3<NaOH,所以碱性：KOH>A1(OH)3,D项错误。

阅读下列材料，回答5~7题：

高温

铜及其重要化合物在生产中有着重要的应用。辉铜矿(主要成分CU2S)可以用于制铜，反应为CU2S+O2^

2CU+SO2,制得的粗铜通过电解法进行精炼。Cu2s与浓硝酸反应可得CU(NO3)2。Cu在O2存在下能与氨水

反应生成[Cu(NH3)4p+。CU2O加入到稀硫酸中，溶液变蓝色并有紫红色固体产生。

5.下列有关辉铜矿制备粗铜的相关说法正确的是

OO°o

()^——o—cr®

A.Cu+转化为基态Cu,得到的电子填充在3d轨道上

B.Ch和SC)2都是非极性分子

c.Cu2s晶胞中S2-位置如图所示，则一个晶胞中含有8个Cu+

D.标准状况下，每有22.4LCh参与反应，转移电子数为4mol

【答案】C

【解析】根据构造原理可知基态Cu+核外电子排布式是Is22s22P63s23P63d[。，Cu+得到1个电子转化为基态

Cu,Cu原子核外电子排布式是Is22s22P63s23P63diO4sL可见Cu+得到的电子是填充在4s轨道上，A错误；

。2是非极性分子，而S02则是极性分子，B错误；Cu2s晶胞中S2一位置如图所示，则一个晶胞中含有S2一数

目为:8x：+6x：=4,则根据其化学式可知其中所含Cu+数目为8个，C正确；在该反应中Cu元素化合价

由+1价变为0价，0元素化合价由0价变为-2价，化合价共降低1X2+2X2=6；S元素化合价由-2价变为+4

价，化合价升高6价，故在标准状况下，每有22.4LO?参与反应,反应的。2的物质的量是1mol时，转移

电子的物质的量是6mol,D错误。

6.下列说法正确的是

A.S02的键角比S03的大

B.SO2和SO3中心原子均采取sp?杂化

C.Cu+吸引电子的能力比C/+的强

D.1mol[Cu(NH3)F+中6键的数目为12x6.02x1023

【答案】B

【解析】SO2中中心原子S的孤电子对数为生h=1,SO3中中心原子S的孤电子对数为空言=0,因

此S02的键角比S03的小，A错误；S02中中心原子S的价层电子对数为3,杂化类型为sp2,SO3中中心

原子S的价层电子对数为3,杂化类型为sp2,B正确；同一元素的阳离子，所带电荷数越多，吸引电子能

力越强，因此cl+吸引电子能力大，C错误；lmol[Cu(NH3)4]2+©键物质的量为(4+4x3)mol=16mol,所含。

键物质的量为16NA,D错误。

7.下列说法正确的是

A.电解精炼铜时阴极反应：Cu-2e-=Cu2+

A

B.CuS与浓硝酸反应Cu2s+6HNC)3(浓)=2CU(NO3)2+2NO2T+H2ST+H2。

2

+2+

C.C112O溶于稀硫酸：CU2O+2H=CU+CU+H2O

+2+

D.Cu在O2存在下与氨水反应：2CU+8NH3+O2+4H=2[CU(NH3)4]+2H2O

【答案】C

【解析】电解精炼铜时阴极上Cu2+得到电子被还原为Cu单质，电极反应：Cu2++2e-=Cu,A错误；浓硝酸

具有强氧化性，与CU2s反应不能产生具有还原性的H2s气体，CU2s与浓硝酸反应会产生CU(NO3)2、

A

NO?、H2so4、H2O,反应的化学方程式为：Cu2S+14HNO3(^)=2Cu(NO3)2+IONO2T+H2SO4+6H2O,B错

误；CU2。溶于稀硫酸，在酸性条件下发生歧化反应产生Cu、G1SO4、H2O,反应的离子方程式为

+2+

CU2O+2H=CU+CU+H2O,C正确；氨水显碱性，不能大量存在H+,反应的离子方程式为

2+

2CU+8NH3+O2+2H2O=2[CU(NH3)4]+4OH-,D错误。

8.科学家利用氨硼烷设计成原电池装置如题图所示，常温下该电池总反应为

NH3.BH,+3H2O2=NH4BO2+4H2O。下列说法正确的是

质子交换膜

A.b室为该原电池的负极区

B.放电过程中，H+通过质子交换膜由b室移向a室

+

C.a室的电极反应式为NH3-BH,+2H2。-6e.=NH：+BO2+6H

D.其他条件不变时，向H?。?溶液中加入适量NaOH溶液能增大电流强度

【答案】C

【解析】NH3-BH3中硼元素化合价为-3,NH4BO2中硼元素化合价+3,硼元素被氧化，NH3BH3在负极反

应；死。2中氧元素化合价降低，被还原，为正极。b室为H2O2溶液，是正极，A项错误；放电时，H+向

正极移动，即由a室移向b室，B项错误；a室为NH3BH3被氧化，失去电子，生成NH4BO2,C项正确;

该电解质为酸性溶液，加入NaOH溶液与酸反应，不能增大电流强度，D项错误。

9.丹参醇具有抗心律失常作用，其合成路线中某步反应如下,

下列说法正确的是

A.X不可能存在属于芳香族化合物的同分异构体

B.反应（1）的类型为取代反应

C.X、Y均能发生氧化反应、加聚反应、消去反应

D.X、Y与足量HZ加成的产物分子中均有2个手性碳原子

【答案】D

【解析】由结构简式可知，X的分子式为CsHioO,不饱和度为4,则可能存在属于芳香族化合物的同分异

构体，A错误；反应（1）为与CJhMgBr发生加成反应生成,B错误；X分子

oOMgBr

中不含有羟基或卤素原子，不能发生消去反应，故c错误；X分子与足量氢气发生加成反应所得产物中含

有如图*所示的2个连有4个不同原子或原子团的手性碳原子Y分子与足量氢气发生加成

/V

0H

反应所得产物中含有如图*所示的2个连有4个不同原子或原子团的手性碳原子D正确。

/V

0H

10.某MOFs多孔超分子材料的空腔大小适配N2O4可将其“固定”得到R（如下图所示），实现从烟气中分离

出N2O4并可制备HNO3。

已知反应2NC）2（g）.Nq^g）；AH<0o下列说法正确的是

A.图示过程属于氮的固定

B.高温、高压下有利于从烟气中分离出N2O4

C.R在。2中水洗，可制得HNO3同时实现MOFs再生

D.该MOFs材料也可用于储存H2

【答案】C

【解析】氮的固定是指游离态的氮气转化为氮的化合物，2NC）2（g）.-NzOKg）是两种含氮化合物的相互

转化，不属于氮的固定，A错误；该反应的放热反应，高温下平衡逆向移动，不利于从烟气中分离出

$。4,B错误；由图可知，R在0?中水洗，发生反应：2N2O4+O2+2H2O=4HNO,,可制得HNO3同时实

现MOFs再生，C正确MOFs材料可以于储存N?。,，但是不一定能储存H2,D错误。

II.实验室以含锌废液（主要成分为ZnSOQ还含有少量的Fe?+、Mn2+，溶液pHW5）为原料制备Z11CO3的

实验流程如图甲所示，52。;具有强氧化性，易被还原为SO：,S2Oj的结构如图乙所示。下列说法正确

的是

Na2s试剂XNH4HCO）和氨水

图甲图乙

A.“除镒”反应的离子方程式为S?。：+Mn"+2H。=2S。；-+MnO?J+4H+

B.“除锦”反应中每消耗ImolSQj,硫元素共得到2moi电子

C.试剂X可以选用Zn、Zn。等物质

D.滤液中一定大量存在阳离子有Na+、NH；和Zn?+

【答案】A

【解析】向含锌废液中加入Na2s2。8溶液，发生氧化还原反应生成MnCh沉淀且将Fe2+氧化为Fe3+,过滤

后向滤液中加入试剂X调节pH使Fe3+转化为Fe（0H）3沉淀，为了不引入新杂质，试剂X可以为ZnO、

Z11CO3、Zn（OH）2等，最后过滤后再加入氨水和NH4HCO3沉锌生成碳酸锌ZnCCh。Na2s2。8溶液与Mi?+发

生氧化还原反应生成MnCh沉淀，反应中镒元素化合价由+2变为+4,S?。丁中过氧根中氧元素化合价由

变为-2,根据电子守恒可知，“除镒”反应的离子方程式为，O『+Mn2++2HQ=2SOj+MnO2J+4H+,A

项正确；“除锈”反应中S?。:中过氧根中氧元素化合价由-1变为2则每消耗lmolS2O『，氧元素共得到

2mol电子，B项错误；溶液中Fe3+能与锌反应生成Fe2+和Zn2+,所以调节溶液pH时试剂X不能选用

Zn,C项错误；锌转化为沉淀，则滤液中不会大量存在Zn2+,D项错误。

12.室温下，通过下列实验探究NH4Fe（SC）4）2溶液的性质。

实

实验操作和现象

验

1用PH试纸测定。ImoLLTNH,FGSOJ溶液的pH,测定pH约为2

向2m0.111101.小即6904）2溶液中加入过量的。」0101工一库（0电溶液，有沉淀生成，微热，

2

产生有刺激性气味的气体

向2mLO.lmoLLTNH’FeBOJ溶液中加入过量的5mL0.1mol-LTNa2s溶液，有黄色和黑色的的混

3

合沉淀生成，静置

4向Mg（OH%悬浊液中滴加几滴O.lmoLLTNH,FelSOJ溶液,部分白色沉淀变成红褐色，静置

下列有关说法正确的是

A,由实验1可得0.Imol.L—NHaFelSO,白溶液中存在：c（NH：）+3c（Fe3+）>2c（SOj）

3+

B.实验2反应的离子方程式：NH：+Fe+OH-=NH3+Fe（OH）3+H2O

+2

C.实验3所得上层清液中存在：c（Na）>2[c（H2S）+c（HS-）+c（S-）]

2+2

D.实验4所得上层清液中存在：c（Mg）.c（OH-）<Ksp[Mg（OH）2]

【答案】C

【解析】0.1moL『NH4Fe（SOJ溶液中存在电荷守恒:c（NH：）+3c（Fe3+）+c（H+）=2c（SO^）+C（OH-）,

测得pH约为2,贝Uc（H+）>c（OH「），贝l]c（NH：）+3c（Fe3+）V2c（SOj）,A错误；

2mLO.lmol.L-NH,FeBOJ溶液中力口入过量0.1mol.LTBa（OH）2溶液，反应生成氨气、氢氧化铁沉淀和硫

2+

酸飘沉淀，离子方程式为NH：+Fe"+2SO：+2Ba+4OH-=NH3t+Fe（OH）31+2BaSOJ+H2O,B错

1

误；向2mL0.1molLNH4Fe（SO4）2溶液中滴加5mL0.Imol•UNa2s溶液，有黄色和黑色的混合沉淀物生

成，可知铁离子和硫离子反应生成了硫单质，在Na2s溶液中，根据物料守恒有：

+2

c（Na）=2[c（H2S）+C（HS-）+C（S-）],部分硫离子反应，贝l]c（Na+）>2[c（H2S）+c（HS-）+c（S2j],c正

确；上层清液中，不会再发生沉淀的转化，则c(Mg2+).c2(OH-)=Ks/Mg(OH)2],D错误。

13.用草酸二甲酯(H3coOC8OCH3)和氢气为原料制备乙二醇的反应原理如下：

1

H3COOCCOOCH3(g)+2H2(g)=H3COOCCH2OH(g,乙醇酸甲酯)+CH30H(g)AH=-16.3kJ-moF

1

H3COOCCH2OH(g)+2H式8)=HOH2CCH2OH(g)+CH30H(g)AH=-14.8kJ.moF

在2MPa条件下，将氢气和草酸二甲酯体积比(氢酯比)为80:1的混合气体以一定流速通过装有催化剂的反

应管，草酸二甲酯的转化率、产物的选择性与温度的关系如下图所示。产物的选择性

〃生成(乙醇酸甲酯或乙二醇)

xl00%下列说法不正确的是

〃反应(草酸二甲酯)o

.8星

.6姒

.4

萋

,02

扎

L曲线必

I'M19520厂:

A.曲线I表示草酸二甲酯的转化率随温度的变化

B.其他条件不变，增大压强或升高温度，草酸二甲酯的平衡转化率均增大

C.其他条件不变，在190〜195℃温度范围，随着温度升高，出口处乙醇酸甲酯的量不断增大

D.其他条件不变，在190〜210℃温度范围，随着温度升高，出口处甲醇和乙二醇的物质的量之比

"CHQH)1

«(HOCH2CH2OH)]逐渐减小且大于2

【答案】B

【解析】当曲线乙醇酸甲酯选择性为50%时，曲线II对应的选择性恰好为50%,而乙二醇的选择性此时应

为50%,故曲线II表示乙二醇的选择性随温度的变化，则曲线I表示草酸二甲酯的转化率随温度的变化，

A正确；两个反应AH均小于0,即两反应均为放热反应，当升高温度时，平衡向逆反应方向移动，草酸

二甲酯的平衡转化率减小，故B错误；由图可知，在190-195C温度范围，随着温度升高，草酸二甲酯的

转化率升高，乙醇酸甲酯的选择性几乎不变，故出口乙醇酸甲酯的量会不断增多，C正确；在190-210℃

温度范围，随着温度升高，由图可知，草酸二甲酯的转化率不断增大，乙二醇的选择性不断增大，出口处

n(CHOH)

3的值减小且大于2,D正确。

n(HOCH2CH2OH)

第n卷

二、非选择题：共4题，共61分。

14.(15分)门捷列夫在研究周期表时预言了“类铝”元素做，钱(Ga)位于元素周期表第niA族，高纯钱广

泛用于半导体材料、光电材料、光学材料等领域。

(1)一种利用炼锌渣(主要含Pb、Zn、Cu、Fe的氧化物和一定量GaCb)为原料制备高纯钱的流程如图所

示：

■Mt"C"AZM)UMBA««y

♦■••♦•1

ItUt].iRp^UWM^I""一[''!""♦(XiM.卜・｛，0卜♦/■卜

I444I

"132MA)HM4ns

已知：⑴电解步骤制取钱时两极均采用惰性电极。

(ii)Cu+Cu2++2Cl-=2CuCU,CuCl难溶于水和稀酸；ZnS、Ga2s3均难溶于水。

535

(iii)20℃,Kb(NH3«H2O)«2.0xl0-,Ksp[Ga(OH)3]~1.0xlO-„

回答下列问题：

①试剂a(Cu)的主要作用是一。

②滤渣4的主要成份为—。

34

③已知：Ga3++4OH-管”[Ga(OH)4]K«1.0xl0o为探究Ga(0H)3在氨水中能否溶解，计算反应

Ga(OH)3+NH3-H2O[g”[Ga(OH)4「+NH：的平衡常数K=—。

④电解步骤中，阴极的电极反应式为—。

(2)碑化徽GaAs)太阳能电池为我国“玉兔二号”月球车提供充足能量。GaAs的晶胞结构如图甲所示，将

Mn掺杂到GaAs的晶体中得到稀磁性半导体材料如图乙所示。

®GaAs中Ga的化合价为一。

②在Mn掺杂到GaAs的晶体中每个Mn最近且等距离的As的数目为—。

【答案】(1)①除去Ch防止对电解时产生CL污染环境②Cu③2x10-6@[Ga(OH)4]-+3e-

=Ga+4OH-

(2)①+3②4

【解析】炼锌渣主要含Pb、Zn、Cu、Fe的氧化物和一定量GaCb,用稀硫酸溶解，PbO和硫酸反应生成

PbSCU沉淀，过滤得到硫酸锌、硫酸亚铁、硫酸铜、GaCb溶液，加双氧水把Fe2+氧化为Fe3+,加ZnO调

节pH生成Fe(OH)3沉淀除Fe,加铜发生CU+CU2++2C1=2CUC1J除C「，加锌置换出Cu,加氢氧化钠使

Ga3+转化为[Ga(OH)4「，加Na2s生成ZnS沉淀除Zn,电解Na[Ga(0H)4]得至UGa。(1)①根据

Cu+Cu2++2Cl=2CuCH，CuCl难溶于水和稀酸，加入Cu发生反应CU+CU2++2C『=2CUC1J除去Ch防止对

电解时产生CL污染环境；②金属锌能置换出铜单质，滤渣4的主要成份为Cu；③Kb(NH3・H2O)=

3+335

C(：H4)C(OH、)5Ksp[Ga(OH)3]=c(Ga)c(OH-)=1.0x10；:Oxlo34

=PVV3+4

C(NH3H2O))c(Ga)c(OH)

Ga(OH)3+NH3«H2O^?>[Ga(OH)4「+NH：的平衡常数K=

c[Ga(OH)；]c(NH：)c〔Ga(OH)；]c(NH：)c(0H)c(Ga3+)c3(OH)

C3+4

(NH3H2O)一"c(NH3.H20)c(Ga)c(0Hj。④电解步骤中，阴极[Ga(OH)41

-5345

Kb(NH3H2O)xKxKsp[Ga(OH)3]=2xlOxlxlOxlx10^=2xl0^

得电子生成Ga和氢氧根离子，阴极的电极反应式为[Ga(OH)41+3e-=Ga+4OH-。(2)①GaAs中As为-3

价，则Ga的化合价为+3。②根据c原子可知，每个Mn最近且等距离的As的数目为4。

15.(15分)化合物F是合成一种可用于减慢心率药物的中间体，其人工合成路线如下：

NCCH2coOH>DNaBHuNaHCC^LrrCN

O射、OXAB/OOH为田上“OOH

ABC

DMSQNaN%向

△r'RaneyNix.0A^L-VNH2

DF

++

已知：①NaBH4+H+3H2O=H3BO3+Na+4H2T;

00Dz

UUdD"/

②R/R"R(R、R\R"表示煌基或H,下同)；

R0R0-R0

LAHCN：NC*人『H°℃』乂

R/XT^REtOHR"下小R'AR'R

RYRY

\/\//

C=()+H2C-*C=C

J\J、\

(I)A->B反应可表示为RXRX(X或

COR、一COOR、一COOH、—CN等)。反应的部分机理可描述为在催化剂作用下,

YYRR

\\

H2C失去一个H+形成HC,H+与C=O结合形成C—OH

\\

XXR'

YR

/\

HC和C—OH

\

形成的xR'中各有一个碳原子分别带正、负电荷。请用“㊉”和“㊀’标

注在A-B反应中间产物的两个分别带正电荷和负电荷的碳原子上。

(2)B—C时，以饱和NaHCCh溶液作为有机物B与NaBH4溶液反应的介质，原因是

(3)E的分子式为CuHuChN,其结构简式为.

(4)F的一种同分异构体同时满足下列条件，写出一种符合该条件的同分异构体的结构简

式:

①分子中含有5种不同化学环境的氢原子;

②碱性条件水解，适当酸化后得2种产物a、b,其中a遇FeCb显紫色，b为氨基酸，a中

杂化轨道类型为sp3的碳原子数比b中多2个。

oo

人尸)、z\人人八和HCN为原料制备

COOH

。O

(5)写出以NH2的合成路

线流程图(有机溶剂和其他无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

YR

e/\©

HC、C—OH

【答案】⑴XR'

(2)调节溶液pH,减少NaBH,的损失；增大反应物B在水相中的溶解度

()

()

NHz

(4)

CN

COUGH,

CHOCH：(C()OCJH5)2HCN.DMSO

E,()H

COOCjHsCOOCM

(5)o

CNNHz

JI^COOGHsHzIJ^COOC：H'()()H

RaneyNi

Y

Z

【解析】(1)H2c为中性，失去一个H+后，剩余部分带负电，则负电集中碳原子上，表示为

\

X

YRR

.，一。中0的电负性大于C,则。带负电，C带正电，则H+与带负电的。结合生成C-OH.

XR'/

(2)B—C为NaBH4还原碳碳双键，由已知①知，NaBW能与H+反应，B中含有竣基，能电离出H卡,

故可以消耗NaBH4,加入NaHCCh可以将竣基反应掉，从而减少NaBR的损失。B为难溶于水的有机物，

与NaHCCh反应生成钠盐，能溶于水，产物更易与NaBH4接触，而充分反应。(3)E中没有Br原子，D

()

中Br原子与—CN邻碳上的H原子相结合生成HBr,得:心、'-CN与H2加成生成一CHzNEfc。

OCN

(4)F除苯环外，还有1个不饱和度、5个碳原子、2个氧原子、1个氮原子。水解酸化后得2种产物

a、b,其中a遇FeCb显紫色，a中包括的结构有“O—()H”，b为氨基酸，酯基断开后，形成的竣基进入

氨基酸中，则b中包括的结构有“HOOC—CH2—NH/,此结构中的亚甲基上的C为sp3杂化，殿基上的C

为sp2杂化。a中杂化轨道类型为sp3的碳原子数比b中多2个，则a中有3个sp3杂化的C原子，由此得

OO

出结构简式为.(5)仔细对比原料人/CHO和A人人人与目标产物NH2co0H

OO

H3c

的结构简式会发现，产物中的2个甲基,即为人/CH°中的2个甲基,COOH中方框中的部分即

()()

为/\AA/\，其中两个酯基中间的H原子较活泼，由(1)中ATB的反应机理知,

()()

两个酯基中间的H原子与人/CH()中醛基发生加成后再消去可得八人0由已知②得，两个相连的

3°

00

酯基，可以通过DMS0,加热条件下失去1个酯基，即0可以转化为人/、人由已知③

知，原料给出的HCN可以与碳碳双键发生加成反应，则

()CNO

人〜!^/、与HCN转化为人人人/、，模仿ETF,—CN可以转化为一CH2NH2。最后将酯

()()

基水解得竣基。要注意一CN在酸性条件下也可以水解得竣基，所以为避免一CN水解，故要先将—CN先

转化为一CH2NH2

16.(15分)连二亚硫酸钠(Na2s2O4)广泛应用于造纸等行业。Na2s2O4易被氧化，129C时分解，在碱性

条件下较稳定，易溶于水，不溶于乙醇。实验室用NaBH,碱性溶液和NaHSOs酸性溶液制取Na2sQ4,实

验室制备装置如题图所示。

碱性

(1)实验前需打开K通入一段时间氮气，其目的是。

(2)在10℃〜35℃下，向盛有一定浓度的NaHSOs溶液容器中滴加NaBH”溶液，生成Na2s2。」和

NaBO2,制备Na2S2O4的化学方程式为。

(3)Na2S2O4产率与加入NaBH4溶液与NaHSO3溶液质量比的关系如题图所示，NaBH4碱性溶液与

NaHSO3酸性溶液加料质量比增大时，Na2s2O4产率下降的原因是。

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NaBH,碱性溶液/NaHSOs酸性溶液

(4)称量5.0g含NaSO”.2H2O晶体粗品溶于水配制成250mL溶液，准确量取25.00mL配制溶液于锥形

瓶中，加入足量甲醛溶液，充分反应后，再滴加几滴淀粉溶液，用0.2000mol-L标准碘溶液滴定至反应终

点，重复实验三次后，平均消耗标准碘溶液20.00mL。

有关反应如下：Na2S2O4+2cH2。+H2O=NaHSO3CH2O+NaHSO2CH2O

NaHSO2CH2O+2I2+2HQ=NaHSO4+4HI+CH2O

计算该粗品中Na2s2O4-2旦。晶体质量分数为。（写出计算过程）

（5）Zn还原法

28~35℃_

已知：Zn+2H2suZnS.O.+2凡0

二价锌在水溶液中存在形式的物质的量浓度的对数与pH的关系如题图所示。

请补充完整制备NaSO-ZHQ的实验方案：向水中加入Zn粉，搅拌，,将滤液蒸发浓缩，冷却结

晶，过滤，蒸储水洗涤，再用乙醇洗涤，低温烘干，得到Na2s20/2区。（实验中须使用的试剂：SO2,

Nn61HLt?溶液）

【答案】（1）排出装置中的空气（或氧气），防止Na2s2（\（或NaHSOs）被氧化

10~35℃

（2）NaBH4+8NaHSO3NaBO,+4Na2S2O4+6H2O

（3）过量NaBH,将Na2s2O4还原到更低价态，导致Na2sq,的产率下降

（4）84%

（5）28〜35℃加热条件下，向其中缓慢通入SO。至Zn粉完全溶解（或浊液变澄清），再向溶液中边搅拌边

滴加Imol-LT1NaOH溶液至pH在8.2—10.5之间，过滤

【解析】（1）实验前需打开K通入一段时间氮气，其目的是：排出装置中的空气（或氧气），防止Na2s2O4

（或NaHSC^）被氧化。（2）根据题意生成生成Na2s2O4和NaB。？，可得方程式为