2021届高考二轮化学人教版学案：九　电解质溶液

专题九电斛质漆液

体系构建•串真知

电离程度大小强、弱比较盐电离出的离子与水电离产生

买庾的H+或0H-结合生成弱电解质

影响因素浓度、温度、酸碱性等

盐类的水解

有弱才水解、越弱越水解,

规律

谁强显谁性，同强显中性

质应用如泡沫灭火器等

溶

液

水的电离平衡概念

------表达式

水的离子萩

水的电离水的电离及

沉淀溶解溶度积

影响因素溶液的酸碱性

平衡——

判断

溶液的

应用沉淀的生成、溶解、转化.

pH含义及简单计笃酸碱性

中和滴定及应用

真题回放•悟高考

解读考纲

1.了解水的电离、离子积常数(Kv)。

2.了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。

3.理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数(Ka、Kb、Kw)进行相关计算

4.了解盐类水解的原理，影响盐类水解程度的主要因素，盐类水解的应用。

5.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。

6.以上各部分知识的综合运用。

体验真题

1.(2020•全国卷I」3)以酚以为指示剂,用0.1000moLL-i的NaOH溶液滴定20.00mL

未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数8随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化

关系如图所示。[比如A?一的分布系数：B(A2—)=C(H2A)+；W)+C(A2—)]

下列叙述正确的是(C)

A.曲线①代表6(H2A),曲线②代表6(HA-)

B.H2A溶液的浓度为0.200OmoLL-i

C.HA-的电离常数&=LOXICT?

D.滴定终点时，溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)

【解析】根据图像，曲线①代表的粒子的分布系数随着NaOH的滴入逐渐减小，曲线

②代表的粒子的分布系数随着NaOH的滴入逐渐增大，粒子的分布系数只有1个交点；当加

入40mLNaOH溶液时，溶液的pH发生突变，且曲线②代表的粒子达到最大值接近1;没有

加入NaOH时，pH约为1,说明H2A第一步完全电离，第二步部分电离，曲线①代表3(HA)

一口…、•士2,一、,,0.1000mol/LX40mL

曲线②代表3(A?),/艮据反应2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(HA)=------/1--------------------------------

22Azu.uumL

=0.1000mol/L。根据分析，曲线①代表B(HA)曲线②代表3。2一)，A错误；当加入40.00mL

NaOH溶液时，溶液的pH发生突变，说明恰好完全反应，结合分析，根据反应2NaOH+

,0.1000mol/LX40mL…

H2A=NaA+2H2O,c(HA)=------.……,-------=0.1000mol/L,B错误；根据曲线当

22zxzu.uumL

3(HA-)=6(A2-)时溶液的pH=2,则HA-的电离平衡常数&=)=以4)=[X]0-2,

C'(HAJ

C正确；用酚酬作指示剂，酚酶变色的pH范围为8.2〜10,终点时溶液呈碱性，c(OH')>c(H

+),溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OJT),贝“c(Na+)>2c(A2')+

c(HA"),D错误。

2.(2019•全国卷IJl)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Kai=l.lXl(T

3,心2=3.9义10-6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。

下列叙述错误的是(C)

010203040

V(NaOH)/mL

A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关

B.Na+与A?-的导电能力之和大于HA-的

C.b点的混合溶液pH=7

D.c点的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH")

【解析】邻苯二甲酸氢钾为二元弱酸酸式盐，溶液呈酸性，向邻苯二甲酸氢钾溶液中

加入氢氧化钠溶液，两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中离子浓度增大，导

电性增强，邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠为强碱弱酸盐，邻苯二甲酸根在溶液中水解使溶液

呈碱性。根据图示可知，混合溶液在不同的反应阶段含有的离子的种类和浓度不同，故混合

溶液的导电能力与离子浓度和种类有关，A正确；根据图示可知，随着反应的进行，溶液的导

电能力逐渐增强，加入的碱的量越多，溶液中的HA-的浓度越小，Na+与A?-的量越多，故

Na+与A?一的导电能力之和大于HA-的，B正确；b点滴定终点应该是二者恰好反应生成Na2A

和K2A,根据邻苯二甲酸H2A的Kal和Ka2值可知，邻苯二甲酸是弱酸，所以到达滴定终点时

溶液应该呈碱性，故b点的pH应该大于7,C不正确；b点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠

溶液恰好完全反应生成等物质的量的邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中c(Na+)和c(K+)相

等，c点是继续加入氢氧化钠溶液后，得到邻苯二甲酸钾、邻苯二甲酸钠、氢氧化钠的混合溶

液，则溶液中c(Na*)>c(K+),由图可知，a点到b点加入氢氧化钠溶液的体积大于b点到c点

加入氢氧化钠溶液的体积，则溶液中c(K+)>c(OlT),溶液中三者大小顺序为c(Na+)>c(K

+)>c(OH"),故D正确。

3.(2019•全国卷HJ1)下列化学方程式中，不能正确表达反应颜色变化的是(C)

A.向CuSC>4溶液中加入足量Zn粉，溶液蓝色消失Zn+CuSO4=Cu+ZnSO4

B.澄清的石灰水久置后出现白色固体Ca(OH)2+CO2=CaCO33+H2O

C.Na2O2在空气中放置后由淡黄色变为白色2Na2O2^2Na2O+O2t

D.向Mg(OH)2悬浊液中滴加足量FeCl3溶液出现红褐色沉淀3Mg(OH)2+2FeCl3=

2Fe(OH)3+3MgCl2

【解析】金属活泼性Zn>Cu,CUSO4溶液中加入足量Zn粉，置换出铜单质，溶液篮色

消失，A正确；久置的澄清的石灰水会与空气中的CO2发生反应生成难溶于水的CaCCh,B

正确；NazCh在空气中放置，会与空气中的CO2和水蒸气反应，最终生成Na2co3,C错误；

向Mg(OH)2悬浊液中滴加足量FeCb溶液，Mg(OH)2逐渐转化为Fe(OH)3红褐色沉淀，D正确。

4.(2019•全国卷HJ2)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化

镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误

的是(B)

A.图中。和b分别为Ti、石温度下CdS在水中的溶解度

B.图中各点对应的&p的关系为：Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)

C.向m点的溶液中加入少量Na2s固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动

D.温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动

【解析】图中p、q对应纵横坐标数值相等，即c(Cd2+)=c(S2-),则a和b分别为Ti、

72温度下CdS在水中的溶解度，A正确；图中m、n、p点对应的温度相同，小于q点对应的

温度，对应的&p的关系为：Ksp(m)=Ksp(n)=Ksp(p)<Kp(q),B错误；向m点的溶液中加入少

量Na2s固体，c(S?一)增大，而Ksp不变，c(Cd?+)减小，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动，

C正确；温度降低时，CdS在水中的溶解度逐渐减小，饱和溶液降温后离子浓度减小，但仍为

饱和溶液，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动，D正确。

11

5.(2018•全国卷口，12)用0.100mol-L_AgNO3滴定50.0mL0.0500mol-L-CC溶液的

滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是(C)

B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+>c(C1)=Ksp(AgCl)

C.相同实验条件下，若改为0.0400mol1-0一,反应终点c移到a

D.相同实验条件下，若改为0.0500mol1-1Br,反应终点c向b方向移动

【解析】根据滴定曲线，当加入25mLAgNCh溶液时，Ag+与C「刚好完全反应，AgCl

+

处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag+)=c(Cr)=l(F4.75moLLr,^sp(AgCl)=c(Ag)-c(Cl

-)=10-9.5=3.16X10—1°,A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c(Ag+>c(Cl

一)=Ksp(AgCl),B项正确；根据图示，C「浓度为0.0500mol-L-i时消耗25mLAgNCh溶液，

-1

则C厂浓度为0.0400mol-L时消耗20mLAgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15mL,

所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCl的初始c(Br

一)与c(C厂)相同时，反应终点时消耗的AgNC>3溶液体积相同，但浓度小于C「浓度，即反

应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。

6.(2020.全国卷II26节选)化学工业为疫情防控提供了强有力的物质支撑。氯的许多化

合物既是重要化工原料，又是高效、广谱的灭菌消毒剂。回答下列问题：

(1)氯气是制备系列含氯化合物的主要原料，可采用如图(a)所示的装置来制取。装置中的

离子膜只允许Na+离子通过,氯气的逸出口是a(填标号)。

图(a)图(b)

(2)次氯酸为一元弱酸，具有漂白和杀菌作用，其电离平衡体系中各成分的组成分数8［8(X)

=rHcWrcc'X为HC10或CRT］与pH的关系如图(b)所示。HC1O的电离常数Ka值

为10-75。

(3)“84消毒液”的有效成分为NaClO,不可与酸性清洁剂混用的原因是CKT+CT+

2H+^=CbT+丘0(用离子方程式表示)。工业上是将氯气通入到30%的NaOH溶液中来制

备NaClO溶液，若NaClO溶液中NaOH的质量分数为1%,则生产1000kg该溶液需消耗氯

气的质量为—须_kg(保留整数)。

【解析】(1)电解饱和食盐水，反应的化学方程式为2NaCl+2H2O±±2NaOH+C12t+

H2t,阳极氯离子失电子发生氧化反应生成氯气，氯气从a口逸出，阴极氢离子得到电子发

生还原反应生成氢气，产生OIF与通过离子膜的Na卡在阴极室形成NaOH;(2)由图pH=7.5

+*75

时，c(HC10)=c(C10),HC1O的K&=-4pir).=c(H)=10-;(3)“84”中的NaClO、

+

NaCl和酸性清洁剂混合后发生归中反应，离子方程式为：C10-+cr+2H=Cl2t+H2O;

设氯气为xkg,则消耗的NaOH为力-kg,原氢氧化钠质量为万~+1000kgX0.01,由NaOH

QQy

质量守恒：原溶液为1000kg—X,则‘-kg+1000kgX0.01=(l000kg-x)X0.3,解得x=203

kgo

7.(2020・全国卷m・27节选)某油脂厂废弃的油脂加氢锲催化剂主要含金属Ni、AhFe及

其氧化物，还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的银制备硫酸保晶体

(NiSO4-7H2O)：

NaOH溶液稀H?SO”

idsgI/m/I」、曰］滤饼①IJUI滤液②

废银催化剂一＞|碱浸|-----►|酸浸|-------

滤、①滤$②

耳。2溶液NaOH溶液

lij/K1J口|滤液③.控制PH庐而右砥

随一下一1浓输।一硫酸镇

滤渣③

溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示：

金属离子Ni2+Al3+Fe3+Fe2+

开始沉淀时(c=0.01mol]—1)的pH7.23.72.27.5

沉淀完全时(c=1,0Xl(T5mol.L-1)的pH8.74.73.29.0

回答下列问题：

(1)利用上述表格数据,计算Ni(0H)2的♦=0.01X(1072-14)2或10-5X(10&7-14)2(列出

计算式)。如果“转化”后的溶液中Ni2+浓度为LOmoLL-i,则“调pH”应控制的pH范围是

3.2〜6.2。

(2)硫酸镁在强碱溶液中用NaClO氧化，可沉淀出能用作银镉电池正极材料的NiOOH。写

出该反应的离子方程式2Ni2++ClCT+4C)H—=2NiOOH3+C「+H2O。

(3)将分离出硫酸保晶体后的母液收集、循环使用，其意义是.提高银回收率一。

【解析】(1)由上述表格可知，Ni?+完全沉淀时的pH=8.7,此时c(Ni2+)=1.0X10-5mol-L

K|Q-14

-1,c(H+)=1.0X10-8-7mol.L_1,则c(OH-)=-7^7=.-=1087-14,则Ni(OH)2的K

)1.UnAvi1nU87sp

=c(Ni2+)-^(OH-)=10-5X(IO87-14)2;或者当Np+开始沉淀时pH=7.2,此时c(Ni2+)=0.01

K14

+-721

moLL-,c(H)=1.0X10-mol-L_,则C(0IT尸版宁］则Nj(OH)2

的金=。时2+)"(010=0.01义(1072-14)2；如果，，转化，，后的溶液中Ni2+浓度为1.0mol-L-1,

为避免锲离子沉淀，此时-----=10-78mol-L-1,贝'Jc(H+)

K10"-14

=c(C)j-即pH=6.2;Fe3+完全沉淀的pH为3.2,因此"调节pH”应控制

的pH范围是3.2〜6.2;(2)由题干信息，硫酸镁在强碱中被NaClO氧化得到NiOOH沉淀，即

反应中Ni?+被氧化为NiOOH沉淀，C1CT被还原为C1-,则根据氧化还原得失电子守恒可得离

子方程式为2Ni2++ClCT+4OH-=2NiOOHI+C「+H2。；(3)分离出硫酸镁晶体后的母液

中还含有Ni2+,可将其收集、循环使用，从而提高锲的回收率。

预判考情

预计在2021年高考中，仍会以图像分析的形式综合考查外界因素对电离平衡、水解平衡

的影响，借助图像数据考查心、Ksp、pH的计算、溶液中离子浓度随外界因素的变化及离子

浓度的大小、守恒关系的正误判断，强调用动态平衡的观点看待和分析微粒变化的过程。另

外，在化工流程题中，以提纯(或生产)的物质为载体，考查中和滴定原理的拓展应用，用于测

定物质的纯度等，亦会涉及有关Ksp的相关计算。

3

知识深化•精整合

1.对比“四个”表格，正确理解影响因素

(1)外界条件对醋酸电离平衡的影响

+

CH3COOHCH3COO-+HAH>0

体系变化

平衡移动方向w(H+)c(H+)导电能力Ka

条件

加水稀释向右增大减小减弱不变

加入少量冰醋酸向右增大增大增强不变

通入HCl(g)向左增大增大增强不变

加NaOH(s)向右减小减小增强不变

加入镁粉向右减小减小增强不变

升高温度向右增大增大增强增大

加CH3coONa(s)向左减小减小增强不变

(2)外界条件对水的电离F衡的影响

+

H20H+OHAH>0

本系变化

平衡移动方向Kw水的电离程度c(OH)以口)

条件

酸向左不变减小减小增大

碱向左不变减小增大减小

可水解Na2cO3向右不变增大增大减小

的盐NH4CI向右不变增大减小增大

升温向右增大增大增大增大

温度

降温向左减小减小减小减小

其他：如加入Na向右不变增大增大减小

(3)外界条件对FeCl3溶液水解平衡的影响

3++

Fe+3H2OFe(OH)3+3HAH>0

系变化

平衡移动方向W(H+)PH水解程度现象

条

升温向右增多减小增大颜色变深

通HC1向左增多减小减小颜色变浅

加H2O向右增多增大增大颜色变浅

增多

加FeCl3固体向右减小减小颜色变深

生成红褐色沉

力口NaHCO3向右减小增大增大

淀，放出气体

(4)外界条件对AgCl溶解平衡的影响

AgCl(s)Ag+(aq)+CP(aq)AH>0

体系变化

平衡移动方向平衡后c(Ag+)平衡后c(cr)椅

条件

升高温度向右增大增大增大

加水稀释向右不变不变不变

加入少量AgNO3向左增大减小不变

通入HC1向左减小增大不变

通入H2s向右减小增大不变

2.电离常数(K电离)与电离度(a)的关系(以一元弱酸HA为例)

HAH++A-

起始浓度：。酸00

平衡浓度：。酸・(1-a)c酸c酸

(c酸•a)2c酸

电内c酸.(1—Q)1—a0

右a很小，可认为1—1,则K电离=c酸

3.电离常数与水解常数的关系

(1)对于一元弱酸HA,及与Kh的关系

+।-c(H+)-c(A~)

HAH+A,&(HA尸城；)

,__c(OH)-c(HA)

HA+OH,Kh(A)=-一一7fs-

A"+H2O

1.0X10-14

则Ka-Kh=c(H+>c(OJT)=Kw,故Kh=$。常温时KrKh=Kw=1.0x10-14,Kh=

Ka

⑵对于二元弱酸H2B,Kai(H?B)、Ka2(H2B)与Kh(HB-)、Kh(B?-)的关系

C(OH，C(H2B)c(H+)c(0H-)C(H2B)K.

HB+HOH2B+OH,Kh(HB—)=

2c(HB3c(H+)-c(HB3一〈J

c(OH，c(HB-)C(H+)C(0H.)C(HB-)扃

B2-+HOHB~+OH,及很2一)=

2c(B2JC(H+)-C(B23Ka2

4.滴定原理及其应用

(1)氧化还原滴定：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物

质。

①酸性KMnCU溶液滴定H2c2。4溶液原理：2MnO[+6H++5H2c2O4=10CO2t+2Mn2

+

+8H2O

指示剂：酸性KMnCU溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴酸性KMnCU

溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。

②Na2s2O3溶液滴定碘液

原理：2Na2s2O3+b=^Na2s4O6+2NaI

指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入一滴Na2s2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不

恢复原色，说明到达滴定终点。

(2)沉淀滴定：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。如利用Ag+与卤素

离子的反应来测定Cl，Br，「浓度。

5.把握常见图像，解题事半功倍

(1)一强一弱溶液的稀释图像(pH与稀释倍数的线性关系)

①HY为强酸、HX为弱酸①MOH为强碱、ROH为弱碱

②a、b两点的溶液中：c(X-)=c(Y-)@c(ROH)>c(MOH)

③水的电离程度：d>c>a=b③水的电离程度：a>b

(2)酸碱中和滴定曲线

氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水

pH•4PH

14|--------：-------：--------：-:磐OH

L'—1y

《-----------

61CH3COOH>X<--------1——

2日华一t，2卜…

0102030102030

V(NaOH)/mLV(HCl)/mL

曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲

线，强碱起点高

突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱

与弱酸反应(强酸与弱碱反应)

室温下，当等体积、等浓度的一元强碱和一元强酸反应时，pH=7；但当等体积、等

浓度的一元强碱和一元弱酸(或一元强酸和一元弱碱)反应时，pH>7(或pH<7)

指示剂的选择：强酸滴定弱碱用甲基橙，强碱滴定弱酸用酚醐，强酸与强碱的滴定，

甲基橙和酚酰均可

(3)关于Kw、&p的图像

不同温度下水溶液中C（H+）与c（oir）的变常温下，CaS04在水中的沉淀溶解平衡曲线

化曲线[Ksp=9Xl（p6]

*s

曲线b▼线a

+9X

/(01

10-6)-

。皿£

10-71

A1

：DVr2-

4x10-3

IT766c(H+)/(；i.L-l)

①A、C、B三点均为中性，温度依次升①a、c点在曲线上，a-c的变化为增大

高，Kw依次增大C（SOF）,如加入Na2SO4固体，但Ksp不变

②D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw②b点在曲线的上方，Qc>Kp,将会有沉淀

=1X10-4生成

③AB直线的左上方均为碱性溶液，任意③d点在曲线的下方，Qc<Ksp,则为不饱和

一点：c（H+）<c（OH）溶液，还能继续溶解CaSCU

（4）分布系数图像

[说明：pH为横坐标、分布系数（即组分的平衡浓度占总浓度的分数）为纵坐标]

一元弱酸（以CH3coOH为例）二元酸（以草酸H2c2。4为例）

1.01.0

.^0

0.80.8

0.6-——¥H=PK=4.70.6

S0.4650.4

0.20.2

00

34567123456

pHpH

注：］)£为电离常数的负对数注:pKM'PK为电离常数的负对4

5o为CH3coOH分布系数，31为8o为H2c2。4分布系数、61为HC2O；分布系数、

CH3coeT分布系数治为C2。/分布系数

随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布

系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式

同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的浓度，

就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度

6.抓住图像“五点”关键，突破酸碱混合图像问题

抓反应的“起始”点判断酸、碱的相对强弱

抓反应的“一半”点判断是哪种溶质的等量混合

抓溶液的“中性”点判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足

抓“恰好”反应点判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性

抓反应的“过量”点判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量

例如，室温下，向20mLO.lmoLL-iHA溶液中逐滴加入0.1moLL-iNaOH溶液，溶液

pH的变化如图所示:

起始点A|—0.1mol-L'HA溶液的pH>l,故HA为弱酸

7.与Ksp有关的常考题型和解题策略

常考题型解题策略

(1)根据定义式或者数形结

直接根据右仆点〃)=产。"+)/位"「)解答，如果已知溶解

合求Ksp,或者判断沉淀金

度，则化为物质的量浓度再代入计算

属离子所需pH

①沉淀类型相同，则Ksp小的化合物先沉淀；

(2)沉淀先后的计算与判断②沉淀类型不同，则需要根据Kp计算出沉淀时所需离子

浓度，所需离子浓度小的先沉淀

如某溶液中含有「、。一等离子，向其中滴加AgNCh溶液，

(3)根据两种含同种离子的

当AgCl开始沉淀时，求溶液中^.2则有

化合物的数据，求溶液c(Cl)c(Cl)

中不同离子的比值c(Ag+>c(「)Kp(Agl)

c(Ag+)-c(Cr)-^p(AgCl)

把离子浓度数值代入Ksp表达式，若数值大于Kp,沉淀

(4)判断沉淀的生成或转化

可生成或转化为相应难溶物质

□

典题精研•通题型

考点一电离平衡及溶液的酸碱性

典例探究

角度一弱电解质的电离平衡及溶液的酸碱性

►►一嗓例1(2020・潍坊模拟)电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量。常温下,

将相同体积的盐酸和氨水分别加水稀释，溶液的电导率随加入水的体积HEO)变化的曲线如

图所示，下列说法正确的是(B)

V(H20)

A.曲线I表示盐酸加水稀释过程中溶液电导率的变化

B.a、b、c三点溶液的pH：a>b>c

C.将a、b两点溶液混合，所得溶液中：c(Cr)=c(NHt)+c(NH3-H2O)

D.氨水稀释过程中，c(NHt)/c(NH3・H2。)不断减小

【解析】加水稀释时，一水合氨进一步电离，导电能力变化较小，则曲线I为氨水稀

释曲线，故A错误；盐酸显酸性，氨水显碱性，导电能力越大，说明离子浓度越大，则a、b、

c三点溶液的pH:a>b>c,故B正确；将a、b两点溶液混合，由于氨水浓度大于盐酸浓度，

反应后氨水过量，c(Cr)<c(NHt)+c(NH3-H2O),故C错误；氨水稀释过程中，Kb=c(NH：)-c(OH

-)/c(NH3-H2。)不变，而c(OJT)减小，所以c(NH：)/c(NH3-H2。)不断增大，故D错误。

规律方法

利用电离常数(K)巧判溶液稀释中有关离子浓度比值大小

弱电解质(HA)加水稀释时，溶液中的H+、HA、A-的浓度均是降低的，但稀释过程中温

度不变，电离常数(K)不变。因此解答弱电解质溶液稀释时粒子浓度比值的变化，可借助电离

常数K来解答。

-1

如0.1molL的CH3COOH溶液，加水稀释，■愿弋空，是增大还是减小?

因为加水稀释时，溶液中c(CH3coOH)和c(CH3coeT)均是减小的，式中存在两个“变

量”，不易确定比值的变化情况，利用电离常数(K)将:］变形为£阴氏=

c(CH；COOH).Xv^>由两个“变量”变成一个“变量”，加水稀释时K不变，而c(H

+)减小，故比值增大。

角度二酸碱中和滴定图像分析

►►典例2(2020•北京朝阳区模拟)在某温度时,将nmol-L-1氨水滴入10mL1.0mol-L

一1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示，下列有关说法正确的是(C)

A.a点Kw=L0X10

B.b点：c(NH4)>c(Cr)>c(H+)>c(OH")

C.25℃时,NH4cl水解常数为(〃-1)X1(P7(用〃表示)

D.d点水的电离程度最大

【解析】水的离子积与温度有关，温度越低水的离子积常数越小，a点时溶液温度小于

25℃,则水的离子积Kw<LOX10-4,故A错误；b点时溶液的pH<7,则C(H+)>C(OJT),根

据电荷守恒可知：c(C「)>c(NH[),溶液中离子浓度大小为：C(C「)>C(NH[)>C(H+)>C(OH-),

故选项B错误；根据图像可知，25℃时溶液的pH=7,则：c(H+)=c(OH")=10"7mol-L-1,

c(NHt)=c(Cr)=0.5mol/L,根据物料守恒可知：c(NH3-H2O)=(0.5/7-0.5)mol/L,则25℃时

NHC1水解常数为：oRXl。=(〃-1)火10人,故选项c正确；b点溶液温度最高，

4

说明此时两溶液恰好反应生成氯化铁，锭根离子水解促进了水的电离，而a、d两点都抑制了

水的电离，则b点水的电离程度最大，故D错误。

角度三滴定原理的拓展应用

»典例3(2018•全国卷HI)硫代硫酸钠晶体(Na2s2O3JH2O,M=248g-moL)可用作

定影剂、还原剂。回答下列问题：

(1)已知：&p(BaS04)=LlXlO-i。，Ksp(BaS2O3)=4.1Xl()r。市售硫代硫酸钠中常含有硫

酸根杂质，选用下列试剂设计实验方案进行检验：

试剂：稀盐酸、稀H2so4、BaCL溶液、Na2cCh溶液、H2O2溶液

实验步骤现象

①取少量样品，加入除氧蒸储水②固体完全溶解得无色澄清溶液

④_出现淡黄色浑浊.，有刺激性气

③加入过量稀盐酸

体产生

⑤静置，(吸)取上层清液，滴入BaCb溶

⑥.产生白色沉淀一

液

(2)利用KzCrzCh标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：

①溶液配制：称取1.2000g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸储水在..烧杯

中溶解，完全溶解后，全部转移至100mL的—容量瓶—中，加蒸储水至一刻度

②滴定：取0.00950mol.L-l的K2Cr207标准溶液20.00mL,硫酸酸化后加入过量KL发

++

生反应：Cr2OF+6F+14H^3I2+2€?+7H2Oo然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄

绿色，发生反应：I2+2S20r=S40r+2Fo加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液

.蓝色褪去.，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80mL,则样品纯度为

95.0%（保留1位小数）。

【解析】（1）该实验的目的是检验市售硫代硫酸钠中是否含有硫酸根，所以在加酸时不

能加稀硫酸，应加入稀盐酸与硫代硫酸钠反应：Na2S2O3+2HCl=SI+SO2t+2NaCl+

H2O;该反应的实验现象除有无色刺激性气味的气体逸出外，还有淡黄色沉淀生成；静置后，

应取上层清液加入BaCL溶液来检验SOr的存在。（2）①在配制溶液时，应先将固体放在烧杯

中溶解，然后再转移到100mL容量瓶中，接着加入蒸储水，待凹液面最低处与刻度线相切时，

即定容。②滴定时，依据淀粉遇碘单质变篮色，所以滴定终点的判断为当溶液蓝色褪去，且

半分钟内不恢复原色。结合题中所给信息可得反应之间的关系为：

K2Cr2O7〜312〜6Na2S2O3-5H2O

1mol6mol

0.00950moLL-X20.00mlcX24.80mL

可得.-------------=---------------------

20.00X0.0095024.80Xc（Na2s2O3-5H2。）'

0.00950X20.00X6

w（Na2S2O3.5H2O）=-------------------------mol-L'XO.lL

0.00950X20.00X6

（。比）mol-L-1X0.1LX248g-mol-1

MNa2s23,50=24.80

0.00950X20.00X6

mol-L-1X0.1LX248g-mol-1

24.80

则样品纯度=X100%=95.0%

1.2000g

易错提醒

（1）在回答滴定终点的颜色变化时，要强调在半分钟内溶液颜色不褪去（或不恢复原色）。

（2）在进行相关计算时，要注意取出样品溶液与原样品所配制溶液量之间的关系。

（3）若测量的次数在三次及以上，在计算平均体积时，要舍去与其他二次（或以上）数据相差

较大的一次，求平均值。

类题精练

1.（2020•天津实验中学模拟）下列有关电解质溶液的说法不正确的是（D）

A.向Na2cO3溶液中通入NH3,减小

B.将0.1mol-L1的K2c2。4溶液从25℃升温至35℃,°（窑增大

C.向O.lmoLL1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，当*=1

c（F）

D.向(HmoLL-的CH3coONa溶液中加入少量水，/黑螂