(高清版)GBT 28189-2023 纺织品 多环芳烃的测定

纺织品多环芳烃的测定2023-05-23发布国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会I本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件代替GB/T28189—2011《纺织品多环芳烃的测定》,与GB/T28189—2011相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：——增加了8种多环芳烃(见5.1,2011年版的4.6); 将色谱柱由“DB-5MS,30m×0.25mm(内径)×0.25μm(膜厚)”改为“DM-PAH,30m×0.25mm(内径)×0.25μm(膜厚),或相当者”,并更改为资料性附录(见附录C,2011年版的6.4.1);——将样品提取更改为60min超声提取一次(见7.2,2011年版的6.2);——将样品净化步骤示例更改为资料性附录(见附录B,2011年版的6.3)。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国纺织工业联合会提出。本文件由全国纺织品标准化技术委员会(SAC/TC209)归口。本文件起草单位：浙江省检验检疫科学技术研究院、苏州美山子制衣有限公司、中纺标检验认证股份有限公司、浙江盛兴染整有限公司、纳奇科化妆品有限公司、长兴县鑫盛轻纺有限公司、中纺标(福建)检测有限公司、浙江理工大学、中国电子口岸数据中心杭州分中心、中国计量大学、湖北省生态环境监测中心站、江苏欣战江纤维科技股份有限公司、东莞市大群纺织有限公司。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：——2011年首次发布为GB/T28189—2011;——本次为第一次修订。1纺织品多环芳烃的测定警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本文件描述了采用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)测定纺织品中24种多环芳烃的方法。本文件适用于各类纺织产品。2规范性引用文件本文件没有规范性引用文件。3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。多环芳烃polycyclicaromatichydrocarbons;PAHs含有两个或两个以上苯环的芳烃。即两个碳原子为两个苯环所共有。4原理试样经超声波提取，必要时提取液经硅胶固相萃取柱净化后，浓缩，定容，用GC-MS测定，采用选择离子监测模式，外标法定量。5试剂和材料除非另有说明，所用试剂均为色谱纯。5.124种多环芳烃标准物质：符合附录A的规定，纯度≥96%;也可使用商品化混合标准溶液。5.2正己烷：CAS号110-54-3。5.4提取溶剂：正己烷+丙酮(体积比1:1)。5.5标准储备溶液：用5.1中所列的标准物质，分别用正己烷(5.2)配制成质量浓度约为1000mg/L的标准储备溶液。注：标准储备溶液在0℃~4℃下避光保存，有效期为6个月。5.6标准工作溶液：将24种多环芳烃标准储备溶液(5.5)分别移取适量置于同一容量瓶中，用正己烷(5.2)配制成质量浓度均为10mg/L的混合标准工作溶液，再根据工作需要用正已烷(5.2)配制成适当浓度的标准工作溶液。2注：标准工作溶液在0℃~4℃下避光保存，有效期为3个月。6仪器和设备6.1气相色谱-质谱联用仪(GC-MS):配有电子轰击电离源(EI)。6.2可控温的超声波发生器：60℃时控温精度为士2℃,工作频率为35kHz～45kHz。6.3旋转蒸发仪：35℃时控温精度为±2℃。6.4分析天平：分度值分别为0.1mg与0.01g。6.5提取器：带螺旋盖，约50mL,由硬质玻璃制成。6.7有机相针式过滤膜(PTFE):孔径0.45μm。7分析步骤7.1试样制备选取至少2g有代表性的试样，剪成约5mm×5mm碎片，混匀。7.2萃取准确称取(1.0±0.01)g剪碎试样(7.1),置于50mL带螺旋盖的提取器(6.5)中，加入30mL提取溶剂(5.4),密封后，在(60±2)℃水浴的超声波发生器(6.2)中超声提取60min,冷却至室温后，将提取液完全转移至150mL平底烧瓶(6.6),在(35±2)℃水浴中减压旋转蒸发至近干，用正己烷(5.2)定容至如有需要，可对提取液进行净化处理。净化方法参照附录B。提取液经过孔径为0.45μm有机相针式过滤膜(6.7)过滤后，供GC-MS(6.1)进行分析。7.3GC-MS分析条件附录C给出了GC-MS检测试验参数示例。7.4定性定量分析在相同试验条件下，分别取试样溶液(7.2)和标准工作溶液(5.6)等体积穿插进样测定，参照附录C中的条件测试分析。试样中的待测物与同时检测的标准物质具有相同的保留时间(允许偏差为±0.25min以内),且定性离子的相对丰度与浓度接近的混合标准工作溶液谱图中对应的定性离子的相对丰度进行比较，若最大允许偏差不超过表1规定的范围，则可判定为样品中存在对应的待测物。表1定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差>20～50>10～20土15土20根据试样中被测物含量的情况，选取浓度相近的标准工作溶液进行测定，如果样液的检测响应值超出仪器检测的线性范围，可适当稀释后测定，外标法定量。7.5空白试验在不加试样的情况下，均按7.2～7.4操作步骤进行。3GB/T28189—20238结果计算和表示按照公式(1)计算试样中各种多环芳烃的含量，分别以每种多环芳烃含量表示检测结果。计算结果表示至小数点后两位。…………式中：X;——试样中多环芳烃i的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);C;——试样溶液中待测多环芳烃i的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);C;。——空白试样溶液中多环芳烃i的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);V——试样溶液的最终定容体积，单位为毫升(mL);m——试样质量，单位为克(g);f——稀释因子。9定量限和精密度9.1定量限气相色谱-质谱法对纺织产品中24种多环芳烃的定量限均为0.10mg/kg。9.2精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的15%,以大于这两个测定值的算术平均值的15%的情况不超过5%为前提。10试验报告试验报告至少应给出下述内容：a)本文件编号；b)样品来源及描述；c)试验结果；d)任何偏离本文件的细节；e)试验日期。4(规范性)24种多环芳烃的化学信息24种多环芳烃的化学信息如表A.1所示。表A.124种多环芳烃的化学信息表序号多环芳烃中文名多环芳烃英文名CAS号相对分子质量分子式分子结构式1萘Naphthalene91-20-3C₁₀H₈2范烯Acenaphthylene208-96-8C₁₂H₈3范Acenaphthene83-32-9C₁₂H₁₀4芴Fluorene86-73-7C₁₃H₁₀5菲Phenanthrene85-01-8C₄H₁₀6蒽AnthraceneC₄H₁₀7荧蒽Fluoranthene206-44-0202.25C₆H₁₀8芘Pyrene202.25C₁₆H₁o91-甲基芘1-Methylpyrene2381-21-7216.28C₁₇H₁₂苯并[a]蒽Benzo[a]anthracene56-55-3228.29环戊烯(C,D)芘27208-37-3226.27C₁₈H₁o5表A.124种多环芳烃的化学信息表(续)序号多环芳烃中文名多环芳烃英文名CAS号相对分子质量分子式蔗Chrysene苯并[b]荧蒽Benzo[b]fluoranthene苯并[k]荧蒽Benzo[k]fluoranthene苯并[j]荧蒽Benzo[j]fluoranthene苯并[e]芘Benzo[e]pyrene苯并[a]芘Benzo[a]pyrene茚并[1,2,3-cd]芘二苯并[a,h]蒽苯并[g,h,i]花Benzo[g,h,i]perylene6序号多环芳烃中文名多环芳烃英文名CAS号相对分子质量分子式分子结构式二苯并[a,l]芘Dibenzo[a,l]pyrene302.37C₂₄H₁₄二苯并[a,e]芘Dibenzo[a,e]pyrene302.37C₂₄H₁₄二苯并[a,i]芘Dibenzo[a,i]pyrene302.37C₂₄H₁₄二苯并[a,h]芘Dibenzo[a,h]pyrene302.37C₂₄H₁₄7(资料性)样品净化步骤示例B.1试剂和材料B.1.3净化洗脱溶剂：正已烷十二氯甲烷(体积比为3:2)。B.1.5有机相针式过滤膜(PTFE):孔径0.45μm。B.2仪器和设备B.2.1固相萃取装置。B.3样品净化步骤采用硅胶柱进行样品净化。选用500mg/3mL或相当的硅胶固相萃取柱(B.1.4),使用前用5mL正己烷(B.1.1)预淋洗，使之保持润湿。将7.2处理后的样液转移至硅胶固相萃取柱(B.1.4)中，控制流速为0.5滴/s,再加入5mL正己烷(B.1.1)淋洗，弃掉以上淋洗液。然后加入5mL净化洗脱溶剂(B.1.3)洗脱，收集洗脱液，在35℃水浴中，用氮吹仪(B.2.2)缓慢吹至近干，用正己烷(B.1.1)定容至2mL,经过孔径为0.45μm有机相针式过滤膜(B.1.5)过滤后，供GC-MS(6.1)进行分析。注：根据情况有选择地对有干扰物质存在的样品进行净化，无须对每个样品进行净化。8(资料性)GC-MS检测试验参数示例由于测试结果与所使用的仪器和条件有关，因此不可能给出仪器分析的普遍参数，采用下列参数已被证明对测试是合适的。a)气相色谱柱：DM-PAH石英毛细管柱，30m×0b)升温程序：初始温度70℃,保持1min;以10℃/min升至230℃;再以3℃/min升至260℃;接着以1℃/min升至280℃;最后以10℃/min升至330℃,保持12min.f)载气：氦气(纯度≥99.999%),流速1.2mL/min。1)质量数的选择：选择离子监测模式(SIM),质谱参数的选择见表C.1。序号多环芳烃中文名多环芳烃英文名保留时间min定量离子定性离子丰度比1萘Naphthalene102,127,129100:10.8:12.0:10.82范烯Acenaphthylene76,151,153100:7.9:20.5:8.33范Acenaphthene76,152,154100:4.1:30.1:84.74芴Fluorene82,163,165100:6.3:14.6:97.35菲Phenanthrene152,176,179100:23.6:24.1:7.86蒽Anthracene152,176,179100:27.9:22.3:9.97荧蒽Fluoranthene101,200,203100:4.1:15.8:17.88芘Pyrene20.63101,200,203100:3.5:17.1:17.191-甲基芘1-Methylpyrene22.9295,189,215100:0.7:18.8:65.2苯并[a]蒽Benzo[a]anthracene26.48114,226,229100:1.6:27.0:21.3环戊烯(C,D)芘Cyclopenta[c,d]pyrene26.85113,227,224100:7.8:10.3:37.4蔗Chrysene26.95226,227,229100:24.4:9.1:20.1苯并[b]荧蒽Benzo[b]fluoranthene33.59126,250,253100:2.8:17.8:18.5苯并[k]荧蒽Benzo[k]fluoranthene33.78126,250,253100:1.6:24.6:20.6苯并[j]荧蒽Benzo[j]fluoranthene33.98126,250,253100:3.0:27.6:15.4苯并[e]芘Benzo[e]pyrene36.42126,250,253100:1.1:35.6:21.69序号多环芳烃中文名多环芳烃英文名保留时间min定量离子定性离子丰度比苯并[a]芘Benzo[a]pyrene100:2.4:16.5:27.7茚并[1,2,3-cd]芘Indeno[1,2,3-cd]pyrene100:1.8:10.3:19.1二苯并[a,h]蒽Dibenzo[a,h]anthracene100:1.1:10.7:14.7苯并[g,h,i]花Benzo[g,h,i]perylene二苯并[a,I]芘Dibenzo[a,l]pyrene100:6.5:43.7: