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温度、压力对平衡常数的影响温度、压力对平衡常数的影响1、温度对Kp的影响p例10-1范特霍夫方程温度对平衡常数的影响范特霍夫方程总为正p吸热反应假如某原因使

TKp平衡向正方移动，吸更多热量，阻止T继续，达新的平衡。温度对平衡常数的影响范特霍夫方程总为正p放热反应假如某原因使

TKp平衡向反方移动，少放热量，阻止T继续

，

达新的平衡。T

同样总压对平衡常数Kx的影响总压对Kx也无影响若总压对Kp无影响总压对化学平衡常数Kx的影响当若某原因使总压

p,Kx平衡向正向移动，生成物mol数少，阻止p继续当若某原因使总压

p,Kx平衡向反向移动，反应物mol数少，阻止p继续平衡移动原理

当把平衡态的某一因素改变，平衡态总是向着削弱该因素影响的方向移动化学反应的平衡移动原理，吕－查得里原理§12-6热力学第三定律问题的提出无论是判断一个化学反应进行的方向，或者是为了确定达到化学平衡时化学反应生成物的成分，均可根据一定温度下该反应的平衡常数进行计算。Kp的实验测量比较困难，主要通过计算不同物质间的熵的代数和，必须知道各种物质熵的绝对值，也就是需确定各种物质在T0时的熵能斯特热定律

对于纯固或纯液的化学反应，在趋近于0K时，最大有用功Wmax与热效应Q趋于相等。W.Nernst(能斯特）1906年系统地研究了低温下的电化学反应后，根据实验结果合理推理发现在0K时，两曲线相切，且公切线与温度座标轴平行。

W.H.能斯特

WaltherHermannNernst

(1864-1941)

德国热化学，熵基准

1920年诺贝尔化学奖能斯特热定律

T

p

反应中热力学第三定律能斯特热定律经M.Plank（普朗克）、F.E.Simon（西蒙）等发展为热力学第三定律0K以及邻近的热现象熵的基准点绝对熵的计算热力学第三定律热力学第三定律的能斯特－西蒙表述:

开尔文温度趋近零度时，凝聚系统（固、液）经任何可逆T

过程，其熵变趋于零。热力学第三定律的另一表述：绝对0K不能达到热力学第三定律的另一表述：不可能用有限的步骤使物体温度达到0K热力学第三定律两种表述的等价STST磁场强度1979年芬兰科学家曾达加磁去磁§12-7

绝对熵及其应用积分取根据实验积分常数0K时的熵热力学第三定律常量1911年普朗克假定0K时晶体的熵为零＝0绝对熵及其应用绝对熵表12－1，附表7给出101.325kPa理想气体理想气体混合物1、基本概念，各概念的条件（热效应，燃料热值，标准生成焓，化学Ex，平衡判据，自发反应方向）2、理解计算反应热、热值、理

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