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期末专题复习八水解平衡和难溶电解质溶解平衡【感知高考】1.(2016·全国卷Ⅲ,13)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A.向0.1mol·L-1CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中eq\f(cH+,cCH3COOH)减小B.将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃,溶液中eq\f(cCH3COO-,cCH3COOH·cOH-)增大C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中eq\f(cNH\o\al(+,4),cCl-)>1D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中eq\f(cCl-,cBr-)不变答案D解析A项,eq\f(cH+,cCH3COOH)=eq\f(Ka,cCH3COO-),加水稀释,c(CH3COO―)减小,Ka不变,所以比值增大,错误;B项,eq\f(cCH3COO-,cCH3COOH·cOH-)=eq\f(1,Kh),温度升高水解常数Kh增大,比值减小,错误;C项,向盐酸中加入氨水至中性,根据电荷守恒:c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(Cl―)+c(OH―),此时c(H+)=c(OH―),故c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-),所以eq\f(cNH\o\al(+,4),cCl-)=1,错误;D项,在饱和溶液中eq\f(cCl-,cBr-)=eq\f(KspAgCl,KspAgBr),温度不变,溶度积Ksp不变,则溶液中eq\f(cCl-,cBr-)不变,正确。【知识梳理】1.盐类的水解①定义:在水溶液中,盐电离出来的离子与水电离出来的结合生成的反应②实质:破坏了水的电离平衡,水的电离程度。答案:盐类的水解①的H+或OH-结合生成弱电解质②增大2.盐类水解离子方程式的书写(1)由于水解是微弱的反应,因而反应物与生成物用“连接,易挥发性物质不标“↑”,难溶物不标“↓”,易分解的物质不拆开书写(相互促进水解者除外)。NaHCO3(aq):___________________________。NH4Cl(aq):_________________________。(2)多元弱酸盐的水解分步写:如Na2S(aq):第一步:;第二步:,水解以第一步水解为主。(3)金属阳离子(弱碱的阳离子)水解一步写到底:如AlCl3(aq):_________________________________________________。(4)相互促进水解时,由于反应彻底,故生成物中出现的不溶于水的________或________均要注明状态,即写上“↓”或“↑”符号,中间用“=”连接。如NaHCO3与Al2(SO4)3混合反应:。答案:答案(1)HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+(2)S2-+H2OHS-+OH-HS-+H2OH2S+OH-(3)Al3++3H2OAl(OH)3+3H+(4)沉淀气体3HCOeq\o\al(-,3)+Al3+=Al(OH)3↓+3CO2↑3.影响盐类水解平衡的因素(1)内因:生成盐的弱酸或弱碱越弱,其对应的弱酸酸根离子或弱碱阳离子的水解程度,溶液的碱性或酸性。如水解程度:Na2CO3Na2SO3,Na2CO3NaHCO3。①常温下,同浓度的①Na2CO3,②CH3COONa,③NaHCO3溶液,pH由大到小的顺序是______________。②已知常温下三种物质的电离常数,CH3COOH(Ka),NH3·H2O(Kb),H2CO3(Ka1)其关系为____________________则CH3COONH4溶液显________性(填“酸”“碱”或“中”,下同),NH4HCO3溶液显________性。(2)外因以FeCl3水解为例:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,分析外界条件对水解平衡的影响。条件平衡移动方向H+数pH升温通HCl加H2O加NaHCO3答案:(1)越大,越强。Na2CO3>Na2SO3,Na2CO3>NaHCO3。①.答案①>③>②②.答案Ka=Kb>Ka1中碱(2)以FeCl3水解为例:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,分析外界条件对水解平衡的影响。条件平衡移动方向H+数pH升温向右增多减小通HCl向左增多减小加H2O向右增多增大加NaHCO3向右减小增大4.盐类水解的应用(1)判断溶液的酸碱性Na2CO3溶液呈碱性的原因:(2)配制或贮存易水解的盐溶液如配制FeCl3溶液时,先将它溶解在较浓的中,再加水至指定浓度;配制CuSO4溶液时,加入少量的,以抑制Cu2+水解。(3)判断盐溶液蒸干灼烧时所得的产物如将AlCl3、FeCl3溶液蒸干后得到、,灼烧得到、;CuSO4溶液蒸干后得到固体。(4)离子共存如Al3+、Fe3+与HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)、AlOeq\o\al(-,2)因相互促进而不共存。Al3+与S2-因相互促进而不共存,但Fe3+与S2-发生、,不共存。(5)解释生活中的现象如明矾净水、热纯碱溶液除,草木灰不能与混用、泡沫灭火器(原料、)工作原理等。(6)离子浓度大小的比较如碳酸氢钠溶液中离子浓度大小顺序为。(7)物质的提纯(水解除杂)如MgCl2溶液中混有少量Fe3+杂质时,因Fe3+的水解程度比Mg2+的水解程度大,可加入、等,使水解平衡右移,生成Fe(OH)3沉淀而除去。在酸性较强的环境中Fe3+、Cu2+更易发生水解,可采用加入、等调节pH的方法生成Fe(OH)3沉淀除去,但不能用会引入杂质离子的物质。答案:(1)COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-(2)盐酸H2SO4(3)Al(OH)3、Fe(OH)3,Al2O3、Fe2O3;CuSO4固体。(4)水解。水解,氧化还原反应。(5)油污,铵盐、(原料硫酸铝、碳酸氢钠)。(6)c(Na+)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(OH-)>c(H+)。(7)MgO或Mg(OH)2等,CuO、Cu(OH)25.粒子浓度大小判断(1)0.1mol·L-1的Na2CO3溶液:①各离子浓度的大小关系:_________________________________。②元素质量守恒式:____________________________。③电荷守恒式:_______________________。(2)等浓度的NaOH和CH3COOH按1∶2体积比混合后pH<7①离子浓度大小顺序为___________________________。②电荷守恒式:__________________________。③元素质量守恒式:___________________________________________________________。(3)25℃时,相同物质的量浓度的下列溶液中:①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2,c(NHeq\o\al(+,4))由大到小的顺序为_______________。答案:①(1)c(Na+)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(H+)(2)c(Na+)=2[c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)](3)c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)+2c(COeq\o\al(2-,3))解析Na2CO3=2Na++COeq\o\al(2-,3)(完全电离),COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-(主要),HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-(次要),H2OH++OH-(极微弱)。②(1)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)(2)c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)(3)2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)解析中和反应后,溶质为等量的CH3COONa、CH3COOH,且CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度,c(CH3COO-)与c(CH3COOH)浓度之和等于c(Na+)的2倍。③⑤>④>③>①>②解析分析流程为分组eq\o(→,\s\up7(化学式中),\s\do5(NH\o\al(+,4)的数目))eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(①②③\o(→,\s\up7(选参照物),\s\do5(①NH4Cl))\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(②相当于在①的基础上,促进NH\o\al(+,4)的水解,③相当于在①的基础上,抑制NH\o\al(+,4)的水解)),④⑤\o(→,\s\up7(选参照物),\s\do5(④NH42SO4))⑤相当于在④的基础上,抑制NH\o\al(+,4)的水解))6.离子浓度与曲线关系滴定过程中,离子浓度动态分析关键点溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系常温下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液V(NaOH)=0(0点)溶质是粒子浓度大小关系V(NaOH)=10mL(点①)溶质是等物质的量的、粒子浓度大小关系:pH=7(点②)溶质是和的CH3COOH粒子浓度大小关系:V(NaOH)=20mL(点③)溶质是粒子浓度大小关系V(NaOH)=40mL溶质是等物质的量的、粒子浓度大小关系:答案:关键点溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系常温下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液V(NaOH)=0(0点)溶质是CH3COOH粒子浓度大小关系:c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)V(NaOH)=10mL(点①)溶质是等物质的量的CH3COOH和CH3COONa粒子浓度大小关系:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)pH=7(点②)溶质是CH3COONa和少量的CH3COOH粒子浓度大小关系:c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)V(NaOH)=20mL(点③)溶质是CH3COONa粒子浓度大小关系:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)V(NaOH)=40mL溶质是等物质的量的CH3COONa和NaOH粒子浓度大小关系:c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)7.沉淀溶解平衡(1)概念:一定温度下,沉淀溶解和生成的速率时,形成,达到平衡状态,这种平衡称为沉淀溶解平衡(2)溶度积和离子积以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)为例:溶度积离子积概念沉淀溶解平衡的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQ表达式Ksp(AmBn)=,式中的浓度是平衡浓度Q(AmBn)=,式中的浓度是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解①Q>Ksp:溶液过饱和,有析出②Q=Ksp:溶液饱和,处于状态③Q<Ksp:溶液,无沉淀析出(3)影响沉淀溶解平衡的因素①内因难溶电解质本身的性质,这是决定因素。②外因以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)ΔH>0为例,填写外因对溶解平衡的影响外界条件移动方向平衡后c(Ag+)平衡后c(Cl-)Ksp升高温度加水稀释加入少量AgNO3通入HCl通入H2S答案:沉淀溶解平衡(1)相等时,饱和溶液,(2)溶度积和离子积以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)为例:溶度积离子积概念沉淀溶解平衡的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQ表达式Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度是平衡浓度Q(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解①Q>Ksp:溶液过饱和,有沉淀析出②Q=Ksp:溶液饱和,处于平衡状态③Q<Ksp:溶液未饱和,无沉淀析出(3)外界条件移动方向平衡后c(Ag+)平衡后c(Cl-)Ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向不变不变不变加入少量AgNO3逆向增大减小不变通入HCl逆向减小增大不变通入H2S正向减小增大不变8.基本概念易错辨析(判断下列说法是否正确,仅对的打“√”,错的订正原因)()(1)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐()(2)酸式盐溶液可能呈酸性,也可能呈碱性()(3)pH相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的c(H+)相同()(4)Na2CO3溶液中COeq\o\al(2-,3)的水解:COeq\o\al(2-,3)+H2O=HCOeq\o\al(-,3)+OH-()(5)FeCl3溶液与NaHCO3溶液混合:Fe3++3HCOeq\o\al(-,3)=Fe(OH)3↓+3CO2↑()(6)稀溶液中,盐的浓度越小,水解程度越大,其溶液酸性(或碱性)也越强()(7)加热0.1mol·L-1Na2CO3溶液,eq\f(cNa+,cCO\o\al(2-,3))减小()(8)通入适量的HCl气体使FeCl3溶液中eq\f(cFe3+,cCl-)增大()(9)水解相互促进的离子在同一溶液中一定不能共存()不含SOeq\o\al(2-,4)()(11)室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度()(12)洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好()(13)在一定条件下,溶解度较小的沉淀不能转化成溶解度较大的沉淀()(14)已知:Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl),则Ag2CrO4的溶解度小于AgCl的溶解度()(15)常温下,向BaCO3的饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的Ksp减小()(16)溶度积常数Ksp只受温度影响,温度升高,Ksp增大()(17)向AgCl、AgBr的混合饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中eq\f(cCl-,cBr-)不变答案:(1)错因:发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性,也可能呈中性,如CH3COONH4。(2)(√)(3)(×)错因:酸抑制水的电离,盐类水解促进水的电离。(4)(×)错因:水解微弱,应该用可逆号。(5)(√)(6)(×)错因:盐的浓度越小,水解程度越大,生成的H+(或OH-)的物质的量越多,但H+(或OH-)的浓度是减小的。(7)(×)错因:升温,COeq\o\al(2-,3)的水解程度增大,eq\f(cNa+,cCO\o\al(2-,3))应增大。(8)(×)(9)(×)错因:水解相互促进没有沉淀和气体生成的离子可以共存,例如:铵根和醋酸根。(×)错因:生成BaSO4沉淀,溶液中建立BaSO4的沉淀溶解平衡,一定有SOeq\o\al(2-,4)。(11)(×)错因:食盐水中的Cl-抑制AgCl的溶解,溶解度降低。(12)(×)错因:沉淀水洗时,溶解平衡向右移动,有损失。(13)(×)错因:向BaSO4悬浊液中加入饱和Na2CO3溶液,也可以转化为BaCO3。(14)(×)错因:二者的化学式中离子个数比不同,不能依据Ksp比较溶解度。(15)(×)错因:温度不变,Ksp不变。(16)(×)错因:溶解一般是吸热的,温度升高,平衡正移,Ksp增大,但Ca(OH)2相反。(17)(√)【习题演练】1.(2020·天津,7)常温下,下列有关电解质溶液的说法错误的是()A.相同浓度的HCOONa和NaF两溶液,前者的pH较大,则Ka(HCOOH)>Ka(HF)B.相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7,则溶液中c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)C.FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,则Ksp(FeS)>Ksp(CuS)D.在1mol·L-1Na2S溶液中,c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=1mol·L-1答案A解析HCOONa和NaF均属于强碱弱酸盐,越弱越水解,HCOONa的pH较大,所以醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度,则c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),B项正确;硫化亚铁溶于稀硫酸,而硫化铜不溶于稀硫酸,可得Ksp(FeS)>Ksp(CuS),D项正确。2.(2019·上海,20)常温下0.1mol·L-1①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa,下列叙述正确的是()A.①中c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)B.①②等体积混合后,醋酸根离子浓度小于③的二分之一C.①③等体积混合以后,溶液呈酸性,则c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)D.①②等体积混合后水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度小答案B解析A项,0.1mol·L-1CH3COOH发生部分电离产生CH3COO-和H+,水发生微弱电离产生H+和OH-,故①中c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-),错误;B项,①②等体积混合后恰好反应生成CH3COONa,且c(CH3COONa)=0.05mol·L-1,由于①②混合后c(CH3COONa)小于③,则混合液中CH3COO-的水解程度比③大,故混合液中c(CH3COO-)小于③中eq\f(1,2)c(CH3COO-),正确;C项,①③等体积混合后为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,溶液显酸性说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,水解促进水的电离,①③等体积混合后,由于CH3COOH电离程度大于CH3COO-的水解程度,水的电离被抑制,故①②等体积混合后水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度大,错误。3.(2019·浙江4月选考,21)室温下,取20mL0.1mol·L-1某二元酸H2A,滴加0.2mol·L-1NaOH溶液。已知:H2A=H++HA-,HA-H++A2-。下列说法不正确的是()A.0.1mol·L-1H2A溶液中有c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=0.1mol·L-1B.当滴加至中性时,溶液中c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),用去NaOH溶液的体积小于10mLC.当用去NaOH溶液体积10mL时,溶液的pH<7,此时溶液中有c(A2-)=c(H+)-c(OH-)D.当用去NaOH溶液体积20mL时,此时溶液中有c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-)答案B解析0.1mol·L-1H2A溶液存在电荷守恒,其关系为c(H+)=c(OH-)+2c(A2-)+c(HA-),因而c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=c(A2-)+c(HA-)=0.1mol·L-1,A项正确;若NaOH用去10mL,反应得到NaHA溶液,由于HA-H++A2-,溶液显酸性,因而滴加至中性时,需要加入超过10mL的NaOH溶液,B项错误;当用去NaOH溶液体积10mL时,得到NaHA溶液,溶液的pH<7,存在质子守恒,其关系为c(A2-)=c(H+)-c(OH-),C项正确;当用去NaOH4.(2020·浙江7月选考,23)常温下,用0.1mol·L-1氨水滴定10mL浓度均为0.1mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合液,下列说法不正确的是()A.在氨水滴定前,HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl-)>c(CH3COO-)B.当滴入氨水10mL时,c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)C.当滴入氨水20mL时,c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)D.当溶液呈中性时,氨水滴入量大于20mL,c(NHeq\o\al(+,4))<c(Cl-)答案D解析HCl是强酸,CH3COOH是弱酸,浓度均为0.1mol·L-1时,c(Cl-)>c(CH3COO-),A正确;滴入10mL氨水时,NH3·H2O和CH3COOH的物质的量相等,据元素质量守恒可得c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),B正确;滴入20mL氨水时,恰好完全反应,所得溶液为等浓度的NH4Cl和CH3COONH4的混合溶液,据电荷守恒可知c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(Cl-)+c(CH3COO-)+c(OH-),据元素质量守恒可得c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)+c(Cl-),联立两式可得c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-),C正确;滴入20mL氨水时,所得混合液呈酸性,若溶液呈中性,氨水滴入量要大于20mL,结合电荷守恒关系c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(Cl-)+c(CH3COO-)+c(OH-),溶液呈中性时,c(H+)=c(OH-),得c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-)+c(CH3COO-),则有c(NHeq\o\al(+,4))>c(Cl-),D错误(2018·浙江4月选考,23)在常温下,向10mL浓度均为0.1mol·L-1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1mol·L-1盐酸,溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法正确的是()A.在a点的溶液中:c(Na+)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)B.在b点的溶液中:2n(COeq\o\al(2-,3))+n(HCOeq\o\al(-,3))<0.001molC.在c点的溶液pH<7,是因为此时HCOeq\o\al(-,3)的电离能力大于其水解能力答案B解析向NaOH和Na2CO3的混合溶液中滴加0.1mol·L-1盐酸时,反应过程为OH-+H+=H2O,COeq\o\al(2-,3)+H+=HCOeq\o\al(-,3),HCOeq\o\al(-,3)+H+=H2CO3。A项,加入盐酸体积为5mL时,溶液中溶质的物质的量之比为n(NaCl)∶n(NaOH)∶n(Na2CO3)=1∶1∶2,溶液中离子浓度大小应为c(Na+)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+),错误;B项,溶液的pH=7时电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)+c(Cl-),化简可得:2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))=c(Na+)-c(Cl-),即2n(COeq\o\al(2-,3))+n(HCOeq\o\al(-,3))=n(Na+)-n(Cl-)=0.003mol-n(Cl-),pH=7时盐酸体积大于20mL,故n(Cl-)>0.002mol,所以2n(COeq\o\al(2-,3))+n(HCOeq\o\al(-,3))<0.001mol成立,正确;C项,c点pH小于7是因为反应生成的H2CO3的电离大于HCOeq\o\al(-,3)的水解导致,错误;D项,把盐酸换成同浓度的醋酸,滴至溶液pH=7时,电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)+c(CH3COO-),c(Na+)与c(CH3COO-)不相等,错误。6.氧化铁是一种重要的无机材料,化学性质稳定,催化活性高,具有良好的耐光性、耐热性和对紫外线的屏蔽性,从某种酸性工业废液(主要含Na+、Fe2+、Fe3+、Mg2+、Al3+、Cl-、SOeq\o\al(2-,4))中回收氧化铁的流程如图所示:已知:常温下Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12、Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10-16;Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38、Ksp[Al(OH)3]=1.0×10-33。(1)写出在该酸性废液中通入空气时发生反应的离子方程式:__________________________,使用空气的优点是______________________________________________________________________________________________。(2)常温下,在pH=5的溶液中Fe3+存在的最大浓度为__________________。(3)有人利用氨水调节溶液pH,在pH=5时将Fe(OH)3沉淀出来,此时可能混有的杂质是____________(填化学式,下同),用_
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