FZ∕T 01133-2016 纺织品 禁用偶氮染料快速筛选方法 气相色谱-质谱法

中华人民共和国纺织行业标准纺织品禁用偶氮染料快速筛选方法气相色谱-质谱法中华人民共和国工业和信息化部发布I1纺织品禁用偶氮染料快速筛选方法气相色谱-质谱法本标准规定了采用气相色谱-质谱法测定纺织品中可分解出致癌芳香胺(见附录A)的快速筛选4.8混合芳香胺标准工作溶液(20mg/L):分别吸取芳香胺标准储备溶液(4.7)0.2m24.9内标储备溶液(1000mg/L):将2,4,5-三氯苯胺用甲醇或其他合适的溶剂配制。4.10内标工作溶液(2mg/L):用乙酸乙酯定量稀释2,4,5-三氯苯胺内标储备溶液(4.9),现配现用。4.11混合标准工作溶液(2mg/L):用内标工作溶液(4.10)将混合芳香胺标准工作溶液(4.8)配制成浓度为2mg/L的混合标准工作溶液，现配现用。5仪器和设备5.1反应器：管状，约60mL,由硬质玻璃制成，具密团塞。5.2恒温水浴：能控制温度(70±2)℃5.3机械振荡器：振荡频率约150次/min。5.4气相色谱-质谱联用仪(GC/MSD)。5.5天平：感量为0.01g和0.1mg。5.6移液管：规格为0mL和1.0mL。6.1试样的制备和处理取有代表性试样，剪成药5mm×5mm的碎片，混匀。从混匀样中称取试样1.0g,精确至0.01g,置于反应器(5.1)中，加入17mL预热到(70主2)℃的柠檬酸盐缓冲溶液(4.4),将反应器密闭，用力振据，使所有试样浸于液体中，置于(70主20C的值温水浴冲保温20mi。然后打开反局器加入3.0mL连二亚硫酸钠溶液0.5),并立即密团振摇，再将反应器于(70±2)℃水溶中保温20min,取出后2min内冷却至室温。样液冷却至室温后应及时进行萃取处理，间隔时间不宜超过5min向反应器中准确加人10amL2,4,三氯苯胺内标工作液(410),将反应器密闭，用力振摇混匀后于机械振荡器(5.3)中沿轴向振荡TOrain,静置，再加大药1g无水硫验钠(4.6),待两相分层后，取上层清液进行GC/MSD分析。注1:若GC/MSD难以达到对各种芳香胺的0.5mg/L的测定低限，可采用5mL2,4,5-三氯苯胺内标工作液6.3气相色谱-质谱分析6.3.1GC/MSD分析条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。采用下列操作条件已被证明对测试是合适的。a)毛细管色谱柱：DB-35MS30m×0.25mm×0.25μm,或相当者；3b)f)g)h)GC/MSD分析 4互独立进行的测试，获得的两次独立测试结果的绝对差值均不大于这两个测定值的算术平均值的10%,以大于这两个测定值的算术平均值的10%情况不超过5%为前提。5(规范性附录)芳香胺名称及其标准物的GC/MSD定性选择特征离子芳香胺名称及其标准物的GC/MSD定性选择特征离子见表A.1。表A.1芳香胺名称及其标准物的GC/MSD定性选择特征离子14-氨基联苯(4-aminobiphenyl)2联苯胺(benzidine)34-氯邻甲苯胺(4-chloro-o-toluidine)42-萘胺(2-naphthylamine)5邻氨基偶氮甲苯(o-aminoazotoluene)65-硝基-邻甲苯胺(5-nitro-o-toluidine)7对氯苯胺(p-chloroaniline)82,4-二氨基苯甲醚(2,4-diaminoanisole)94,4'-二氨基二苯甲烷(4,4'-diaminobiphenylmethane)3,3'-二氯联苯胺(3,3'-dichlorobenzidine)3,3'-二甲氧基联苯胺(3,3'-dimethoxybenzidine)3,3'-二甲基联苯胺(3,3'-dimethylbenzidine)3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷2-甲氧基-5-甲基苯胺(p-cresidine)4,4'-亚甲基-二-(2-氯苯胺)4,4'-二氨基二苯醚(4,4'-oxydianiline)4,4'-二氨基二苯硫醚(4,4'-thiodianiline)邻甲苯胺(o-toluidine)2,4-二氨基甲苯(2,4-toluylenediamine)2,4,5-三甲基苯胺(2,4,5-trimethylaniline)邻氨基苯甲醚/2-甲氧基苯胺(o-anisidine/2-methoxyaniline)4-苯基偶氮苯胺/4-氨基偶氮苯(4-aminoazobenzene)2,4-二甲基苯胺(2,4-xylidine)2,6-二甲基苯胺(2,6-xylidine)苯胺(anline)1,4-苯二胺(1,4-diaminobenzene)2,4,5-三氯苯胺(2,4,5-trichloroaniline)注1:芳香胺1～24号为禁用的致癌芳香注2:经本方法检测，邻氨基偶氮甲苯(5号)分解为邻甲苯胺(18号),5-硝基-邻甲苯胺(6号(18号)和2,4-二氨基甲苯(19号),4-氨基偶氮苯(22号)分解为苯胺(25号)和/或1,4-苯二6(资料性附录)聚酯纤维样品的预处理方法B.1试剂采用第4章所列及以下分析纯试剂。B.2仪器与设备B.2.1超声波浴：频率40kHz,可控制水浴温度(70±2)℃。B.2.2加速溶剂萃取仪。B.3样品前处理B.3.1样品提取取有代表性试样，剪成约5mm×5mm以下的碎片，混匀。称取1.0g(精确至0.01g)试样，置于加速溶剂萃取仪(B.2.2)反应池中，选用丙酮(B.1.1)作为萃取溶剂，萃取温度120℃,萃取3次，每次1min。将萃取液冷却到室温，在真空旋转蒸发器上40℃驱除溶剂，得到少量残余物，用2mL无水甲醇转移到反应器(5.1)中。B.3.2还原裂解在上述反应器中加入15mL预热到(70±2)℃的缓冲溶液(4.4),将反应器放人(70±2)℃的超声波浴(B.2.1)中处理约20min,然后加入3.0mL连二亚硫酸钠溶液(4.5),并立即混合剧烈振摇以还原裂解偶氮染料，在(70±2)℃水浴中保温20min,取出后2min内冷却至室温。(资料性附录)芳香胺标准物GC/MSD总离子流图芳香胺标准物GC/MSD总离子流图见图C.1。图C.1芳香胺标准物GC/MSD