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文档简介
低浓度二氧化硫优化减排技术方案选择和比较摘要:我国对二氧化硫的排放标准日益严格,依据我厂环集烟气的状况,对低浓度二氧化硫考。关键词:二氧化硫优化减排;方案的选择;比较前言有色金属多与硫伴生成为硫化矿,它们是冶金工业的重要原料,从矿产资源中提取有色金属过程中,从各冶金炉的加料口、排放口和工作门处外溢出的环集烟气,SO含量浓度较低难以2制酸,SO随烟气排出,不仅铺张硫资源,而且对我们的生态环境造成极大的破坏。我国是2气SOSO据统2 3计,每吨SO排放造成的损失达50002我国是农业大国,也是化肥大国。中国政府在《国民经济和社会进展“九五”打算和2023年远景目标纲要》中,明确提出了加快进展以化肥为重点的农用工业,而硫酸是化肥生产的重要根本原料。SO是生产硫酸和一系列重要化肥的必要原料。针对国家进展农业对化肥产量和品种2的需求这一特点,烟气脱硫工艺的副产物能产硫酸及化肥,替代进口,增加国家高浓度复合肥的国际竞争力并降低环境污染,完全符合国家行业进展的规划“友好”地将其回收,变废为宝,对我国具有格外明显意义。一、选题背景国家环保部于202310月1GB25467-2023,该标准大幅度提高了对大气污染物排放的标准要求,SO
从原来的1430mg/Nm3将降低到4002mg/Nm3,尘从原来的200mg/Nm3降低到80mg/Nm3。2023年11月18日公布的信息,国家环保部“十二氧化硫削减10%”,也就是说,国家对SO越严格。二、我厂的烟气现状及脱硫的必要性
排放指标及排放量的要求越来2会影响到本厂员工和周边居民安康,关系到当地人民安康和城市进展。目前,我厂高浓度SO烟2气用来生产硫酸,环集烟气SO
浓度略低于排放标准值,但存在波动状况,间或会消灭高于排放2指标,因此必需通过对环集烟气实施脱硫后完全满足达标排放,进一步削减SO这既是企业的义务,更是一个企业应尽的职责。三、脱硫技术概述
污染物的排放量,2目前,国内外脱硫方法10020多种,按脱硫的方式、产物的处理形式来划分,烟气脱硫技术总体上可分为干法、半干法和湿法三大类。我国烟气脱硫技术争论从20世纪70年月起步,最初开发的技术有:石灰石或石灰湿式、洗涤法、双碱法、钠盐循环吸取法、氨吸取法、活性炭吸附法等。“六五”和“七五”期间开发了旋转喷雾法、碱式硫酸铝法和炉内喷钙法等。“八五”期间,我国对S02
污染掌握技术的争论取得了一系列成果。工业化应用以湿进展,我国有打算、有目的引进一批国外的先进技术和装置。湿法脱硫以日本技术为主,半干法四、SO2
烟气治理及资源化利用脱硫技术在有色冶炼过程进展烟气脱硫是解决污染、综合回收硫资源的的最正确途径,通过烟气脱SO2
生产出硫类化工产品,如硫酸、硫酸铵化肥、亚硫酸铵、亚硫酸钠、液体SO2铵复合肥、硫磺等,使废弃物变为产品或中间产品,到达“以废治废,变废为宝”资源化利用的目的。一、湿法脱硫技术11氨法脱硫SO充分接触,二氧化硫先2(NH4)2
SO晶体。4氨法脱硫优点:其工艺简洁,前期投资少,日常维护量少,能够同时脱硫脱及脱出重金属硝;2石灰/石灰石-石膏法脱硫技术能够生成硫铵和硝铵副产品作化肥用2石灰/石灰石-石膏法脱硫技术石灰/石灰石-石膏法脱硫技术是用石灰或石灰石母液吸取烟气中的SO,反响生成硫酸钙,2最终产物为石膏。优点:适应性较强,在满足铜冶炼企业低浓度SO治理的同时,还可以局部去除烟气中的2SO、重金属离子、F、Cl等。缺点:占地面积相对较大、吸取剂运输量较大、运输本钱较高、3每脱除1摩223钠碱法脱硫技术尔SO223钠碱法脱硫技术
增量排放。钠碱法脱硫技术承受碳酸钠或氢氧化钠作为吸取剂,吸取烟气中SO,得到NaSO2 2售。
作为产品出3钠碱法脱硫流程简洁,占地面积小,脱硫效率高,吸取剂消耗量少,副产物有肯定的回收价值,运行本钱较高。适用于氢氧化钠或碳酸钠来源较充分的地区。4金属氧化物吸取脱硫技术4.1技术原理依据局部金属氧化物如MgOZnOFeO、MnO、CuO等对SO都具有较好吸取力量的原理,对含SO废气进展处理。24.24.2炼厂用于锌电解。氧化锌吸取法应用于铅锌冶炼厂时,由于吸取剂供给与吸取产物的处理可与冶炼生产结合起4.34.3氢氧化镁在烟气脱硫处理中具有较Ca(OH)更好的优越性能,镁法脱硫产生的硫酸镁水溶性2化肥或再生为氧化镁硫效率高,副产品可以综合利用。有资料显示,在美国、欧洲、日本火电厂80%化镁脱硫。5有机溶液循环吸取脱硫技术5有机溶液循环吸取脱硫技术有机溶液循环吸取脱硫技术承受的吸取剂是以离子液体或有机胺类为吸取剂,对SO气体具2有良好的吸取和解吸力量,在低温下吸取SO,高温下将吸取剂中SO再生出来,从而到达脱除和2 2回收烟气中SO的目的。2适用于厂内低压蒸汽易得,烟气SO浓度较高、波动较大,副产物二氧化硫可回收利用的冶26生物脱硫技术6生物脱硫技术生物脱硫可将烟气中的二氧化硫分别回收,回收产出硫磺,而不产生其他废弃物。生物脱硫30%二、干法/半干法脱硫技术1活性焦吸附法脱硫SO2二、干法/半干法脱硫技术1活性焦吸附法脱硫活性焦吸附污染物时有两种作用机理,一种为物理吸附,一种为化学吸附。活性焦吸附SO2后,在其外表形成硫酸存在于活性焦的微孔中,降低其吸附力量,可承受洗涤法和加热法再生。再生回收的高浓度SO气体送入制酸系统作为生产浓硫酸的原料。22循环流化床法2循环流化床法(CFB—FCD)循环流化床脱硫工艺是20世纪80年月德国鲁奇(Lurgi)公司开发的一种的干法脱硫工艺。工艺原理是:将粉状的Ca(OH)2Ca(OH)2SOxHC1HF、CO等气体,Ca(OH)2SO2发生化学反响,最终脱硫产物为亚硫酸钙和石膏的混合物。3等离子体烟气脱硫脱硝技术3等离子体烟气脱硫脱硝技术中SO和NOx氧化为高价的硫氧化物和氮氧化物,最终与水蒸汽和注入反响器的氨反响生成2产物可以作为肥料,无二次污染。44电子束辐照脱硫法22SO及NOX的浓度参加微量的氨,然后将混合气体送入反响器中,经电子束照耀,SO及NOX(约十万分之一秒)被氧22化成硫酸(HSO2
)和硝酸(H4
NO)分子,并与四周的氨反响生成硫酸铵和硝酸铵。2 3特点是:可以同时脱除烟气中的SO2及NOX,副产品(硫酸铵和硝酸铵)可以做肥料,从而降低运行费用。其缺点是造价高,电子束发生装置运行时会产生对人体有害强度的电离放射线(X线)和臭氧等,操作环境需留意安全防护。五、铜冶炼环集烟气脱硫技术方案选择探讨1、几种可行脱硫技术方案进展综合比较脱硫技术分析,结合我厂实际选择几种脱硫技术方案进展综合比较,请见下表:比例工艺掌握难度
严格掌握PH值
掌握脱硫塔出制浆浓度,PH值口温度高于70 掌握要求严格度,严格掌握吸收塔物料床层压降。
2技术离子液法循环流化床法氧化锌法活性焦法氨法工程投技术离子液法循环流化床法氧化锌法活性焦法氨法工程投较高稍低低高稍高资系统组SO2的吸取、吸取剂制备或吸取塔系统、制烟气系统、脱硫洗涤吸取系统、成解析、冷凝、供给、脱硫塔、浆系统、循环系塔、活性焦再生硫氨系统、氨水气液分别物料在循环系统,过滤系统,系统、物料循环调配系统统、工艺水系污水处理系统系统、除尘系统统、流化风系统、脱硫除尘系统脱硫效率>99>95>90>85>95吸收剂/1.1-1.4>1.10.175t/tSO>3.0
入口烟气温度、PH值掌握严格吸收剂获得与处理
专供,甚至需要进口
简洁 锌厂烟尘 一般 一般脱硫副
少量脱硫渣
脱硫渣为CaSO3
硫酸、ZnSO4
粉尘和粉状焦可
农用硫酸铵化肥产品及少量烟尘,可返回流程,无二Cu冶炼主次污染流程对烟囱腐蚀尾部烟道没有特别要求腐蚀尾部烟道无特别要求腐蚀尾部烟道及烟道〔需防腐〕〔需防腐〕〔需防腐〕的负面影响技术成国内工业应用少成熟国内工业应用少国内工业应用较为成熟熟度1、可回收SO21、系统构造简1可回收SO21、脱硫效率高2单。2水耗低2、无二次污染32、占地面积小。产物处理投占地少3优点环使用3、无腐蚀、磨入小无废水排放铵化肥产品4、适应SO2浓度较高、波损4、掌握简洁。3SO244湿烟囱或砼防腐动较大处理。1投资较高1、Ca/S比高1、占地面积大1、活性焦消耗1、占地面积大2蒸汽消耗高2、不适合处理2、烟囱需防腐大、价格高23有机胺的价格较高4低温烟气3蚀、堵塞2、投资较高3、电耗较高囱需从塔顶烟囱直排,岗位人员多5缺点2、脱硫方案选择缺点通过以上比较,本工程推举脱硫工艺:方案一:活性焦脱硫技术方案——适合老厂的改造,搬迁具有优势由于副产物二氧化硫返回制酸系统生产硫酸,实现资源回收,无废水、废渣、废气等产生,不产生二次污染,排出的焦粉收集后可返回冶金炉作为燃料燃烧即可通过已有的烟囱排出占地面积较小。产物去向,投资和运行本钱等都相对较低本工程四周有锌冶炼厂,氧化锌法脱硫工艺脱硫剂承受锌厂的氧化锌粉尘,可回收烟气中的SO增加冶炼烟气硫酸的产量,脱硫过程中产生的硫酸锌溶液可回用于锌电解,到达硫、锌资源2显著的社会、经济和环境效益。方案三:氨法脱硫技术方案——工业应用技术较成熟,副产品销售可降低运行本钱SO2
的高效吸取排放指标较低、废水零排放、塔顶直排,过程简洁,不产生废水废SO2同时到达降低运行本钱的目的。该工艺已在多个冶炼炉窑和制酸的烟气脱硫工程上得到成功,技术成熟牢靠。另可利用废氨水脱除SO2方案四:离子液法——技术优势明显、对烟气波动大适应性好,达标排放比较有保证离子液法和活性焦法类似,都属于比较环保、先进的脱硫工艺,对SO2浓度较高、波动较大的问题适应性较好,但一次性投资大,运行本钱相对高一些。3、低浓度二氧化硫优化减排工程脱硫技术方案选择的倾向性意见:假设留意搬迁后的重复利用,就选方案一;针对我厂四周有一座锌冶炼厂也在考虑氧化锌脱硫,那就就选方案二;考虑与硫酸尾气脱硫的兼容性及生产稳定性,则选方案三;假设考虑对烟气波动的适用性及达标排放的持续改善,则选方案四;以上选择建议作为脱硫改造工程供给决策参考。六、结语及建议艺,脱硫方法各有所长,应当说脱硫工艺没有最好,只有较好。宽阔技术人员应本着“经济性、适用性、可行性、牢靠性、少改动、投资省、效益好”的原则,结合本企业的生产特点,不断探究与创脱硫技术,选择脱硫工艺时应综合考虑以下几个问题:鉴于目前国内外烟气脱硫技术进展,烟气脱硫技术应考虑工业化应用较好的成熟工艺;选择足够的脱硫效率,满足减排S
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