【化学】分子结构与物质的性质 测试题 2023-2024学年高二下学期化学人教版（2019）选择性必修2

2.3分子结构与物质的性质测试题2023-2024学年高二下学期化学人教版（2019）选择性必修2一、单选题1．氯仿常因保存不慎而被氧化，产生剧毒物光气：2CHCl3+O2→2HCl+2COCl2，下列说法正确的是（）A．CHCl3分子空间构型为四面体形，中心原子有4对价层电子对B．COCl2分子是含极性键的非极性分子C．Cl-C-Cl的键角：CHCl3>COCl2D．向氯仿中加入硝酸酸化的硝酸银溶液检验其氯元素的存在2．下列物质熔化时破坏分子间作用力的是（）A．CaO B．CO2 C．SiO2 D．NaCl3．下列说法中，错误的是（）A．配位键也是一种静电作用B．配位键的实质也是一种共价键C．形成配位键的电子对由成键双方原子提供D．配位键具有饱和性和方向性4．已知硫化氢分子中只存在一种共价键，且是极性分子。则（）A．它不可能是直线型分子B．它有可能是直线型分子C．它有可能是离子化合物D．它不可能是共价化合物5．下列物质中既含有非极性键，又含有极性键的是（）A．CCl4 B．C2H4 C．NaOH D．H2O6．下列物质中，含有极性共价键的是（）A． B． C． D．7．通常情况下，NCl3是一种油状液体，其分子空间构型与NH3相似，下列对NCl3和NH3的有关叙述正确的是（）A．分子中N—Cl键键长与CCl4分子中C—Cl键键长相等B．NCl3分子是非极性分子C．NBr3比NCl3易挥发D．在氨水中，大部分NH3与H2O以氢键(用“…”表示)结合形成NH3·H2O分子，则NH3·H2O的结构式为8．下列物质与水混合后静置，不会出现分层现象的是（）A．汽油 B．苯 C．四氯化碳 D．乙醇9．X、Y、Z、W、R是周期表中的短周期主族元素，原子序数依次增大。X在所有元素中原子半径最小，Y、W基态原子核外均有2个未成对电子，R具有11种不同运动状态的电子。下列说法不正确的是（）。A．原子半径：B．元素第一电离能：Y＜W＜ZC．Y、Z最高价氧化物对应水化物的酸性：Y＞ZD．中含有极性共价键和非极性共价键10．、下，①②下列说法错误的是A．液态水变为水蒸气破坏的是分子间作用力B．水分解为氢气和氧气，断键吸收的总能量大于成键放出的总能量C．标准状况下，水中含共用电子对总数约为D．、下，11．有学者提出，在铜基催化剂作用下，合成甲醇的转化过程如图所示。下列说法证确的是（）A．转化过程中碳原子有3种杂化方式B．和均是由极性键构成的极性分子C．能与溶液反应的甲酸乙酯的同分异构体分有1种D．该过程的总反应方程式为12．水煤气变换反应为。我国学者结合实验与计算机模拟结果，研究了在金催化剂表面水煤气变换的反应历程，如下图所示，其中吸附在金催化剂表面上的物种用•标注。下列说法错误的是A．水煤气变换反应的B．步骤③的化学方程式为C．步骤⑤只有极性键的形成D．该反应中的决速步骤为步骤④13．最简单的氨基酸是甘氨酸()，它是人体非必需的一种氨基酸。下列有关说法错误的是（）A．1个分子中σ键与π键数目比为8∶1B．碳原子的杂化轨道类型是sp3和sp2C．分子间可以形成不止3种类型的氢键D．易溶于极性溶剂，难溶于非极性溶剂14．当一个碳原子连有四个不同原子或原子团时，该碳原子叫“手性碳原子”。下列化合物中含有2个手性碳原子的是（）A． B．C． D．15．某配合物W的化学式为，下列说法正确的是（）A．中心离子提供空轨道B．的W溶液中C．基态钛原子的价层电子数为2D．配体中氢原子提供孤电子对16．下列对分子结构及其性质的解释中，错误的是（）A．与中心原子的价层电子对数相同B．液态氟化氢的化学式有时写成(HF)n的形式与氢键有关C．碘易溶于四氯化碳、甲烷难溶于水都可用相似相溶原理解释D．酸性：H3PO4＞HClO,是因为H3PO4分子中氢原子数比HClO的多17．甲酸甲酯作为潜在的储氢材料受到关注，科学家发现使用配合物催化剂可以使甲酸甲酯温和释氢，其可能的反应过程如下图所示。下列说法错误的是（）A．为极性分子，为非极性分子B．每消耗生成C．总反应为D．反应涉及键断裂和键形成18．(氨硼烷)储氢量高，是具有广泛应用前景的储氢材料。其释氢方式主要有两种，水解释氢和热分解释氢。氨硼烷水解释氢时转化为；受热释氢时固体残留率随温度的变化如图所示。下列说法错误的是（）A．分子中存在配位键B．水解释氢的化学方程式C．110℃时残留固体的化学式可能为D．若B点一种产物的最简式就是分子式，则该产物分子中σ键∶π键=2∶319．下列化合物中，含非极性共价键的极性分子是A．CH2=CH2 B．H2O2 C．CO2 D．Na2O220．DACP是我国科研工作者合成的一种新型起爆药，结构如下图所示，下列关于该物质的说法正确的是A．的配体只有两种，配位数为6B．1DACP中含有28键C．和中心原子的杂化方式不同D．与中的键角是前者大于后者二、综合题21．锌是人体必需的微量元素，[Zn（NH3）4]CO3在生物活性等方面发挥重要的作用。（1）Zn2+基态核外电子排布式为。（2）[Zn（NH3）4]CO3中C、H、O、N四种元素的第一电离能由大到小的顺序为；的空间构型为（用文字描述）；1mol[Zn（NH3）4]CO3中内界所含有的σ键数目为。（3）某含锌配合物可用于模拟碳酸酐酶的催化活性，该配合物中含有DMF分子。DMF分子的结构如图l所示。DMF分子中碳原子轨道的杂化类型是。（4）闪锌矿可看作由Zn2+和S2-各自形成的面心立方结构相互穿插而成。其晶胞结构示意图如图2所示，则其中S2-的配位数是个。22．（1）LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中阴离子的空间构型是。（2）BF3与氨气相遇，立即生成白色固体，写出该白色固体的结构式，并标注出其中的配位键。（3）H3BO3是一元弱酸，本身不能电离出H+，写出其在水中的电离方程式（4）SiX4的沸点依F、Cl、Br、I次序升高的原因是。（5）硫单质的常见形式为S8，其环状结构如下图所示，S原子采用的轨道杂化方式是。（6）H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10-3和2.5×10-8，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2×10-2，请根据结构与性质的关系，解释H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因23．我国科学家研发的全球首套千吨级太阳能燃料合成项目被形象地称为“液态阳光”计划。该项目通过太阳能发电电解水制氢，再采用高选择性催化剂将二氧化碳加氢合成甲醇，为碳中和目标的实现起到了科技支持。回答下列问题：（1）分子中含有NA的键，其中碳原子的杂化类型是，分子的价层电子对互斥模型(VSEPR模型)是。（2）太阳能电池板主要材料为单晶硅或多晶硅，是生产高纯硅的前驱体，可发生水解反应，机理如下：①基态原子的电子排布式为；分子中采取的杂化类型为。②在中的四种元素，电负性最大的元素是(填元素符号，下同)，其原子的原子半径最大的是。③含s、p、d轨道的杂化类型有：①、②、③，中间体SiCl4(H2O)中采取的杂化类型为(填标号)。（3）甲醇的结构简式为，与水任意比互溶，说明甲醇在水中溶解度很大的主要原因是。（4）、和分子的空间结构和相应的键角如图所示。①的沸点比要高，原因是。②分子中的键角小于的，分析原因是。（5）我国科学家发明了高选择性的二氧化碳加氢合成甲醇的催化剂，其组成为固溶体。①元素硒()的原子序数是34，在元素周期表的位置是；元素在元素周期表的位置是第四周期第ⅡB族，属于区。②基态原子的价电子排布式是。24．呋喃()、噻吩()、吡咯()和苯结构相似，所有的原子共平面，具有芳香性，是有机工业的重要基础原料。利用高粱秆生产呋喃过程中会用到锌、铬和锰的化合物作催化剂。请回答下列问题：（1）基态Zn原子的价电子轨道表示式为；Cr在元素周期表中的位置是；Mn属于区。（2）已知吡咯中含有大键(5个原子共用6个电子)，则吡咯中N原子的价层孤电子对占据_______(填字母)。A．2s轨道 B．2p轨道 C．sp杂化轨道 D．sp2杂化轨道（3）、的碱性随N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性较强的是。（4）呋喃的氢化饱和产物()极易溶于水，可能的原因是。25．B、N、O、Fe、Co、Zn等元素及其化合物是生活和工业的重要材料。（1）上述6种元素在元素周期表中位于ds区的元素有。(填元素符号)（2）原子中运动电子有两种相反的自旋状态，若一种自旋状态用+表示，与之相反的用-表示，称为电子的自旋磁量子数。对于基态锌原子，其价电子自旋磁量子数的代数和为。（3）自然界中不存在单质硼，主要存在的是硼的氧化物，从键能角度分析其原因是。（4）肼(N2H4)可视为NH3分子中的一个氢原子被—NH2取代形成的。肼可用作火箭燃料，其燃烧反应是：N2O4+2N2H4=3N2+4H2O，若该反应中生成3molπ键，则断裂的N—H键有mol。（5）量子化学计算预测未知化合物是现代化学的发展途径之一，有人通过计算预言铁存在四氧化物，分子构型是四面体，但该分子中铁为+6价而不是+8价，该分子中铁的价电子排布式为，该分子中氧的化合价有，该分子的结构示意图为。（6）钴(Co)可形成分子式为Co(NH3)5BrSO4的两种配合物，其中一种的化学式为[Co(NH3)5BrSO4]，往其溶液中加BaCl2溶液时，产生白色沉淀；往另一种配合物的溶液中加入BaCl2溶液时，无明显现象，若加入AgNO3溶液时，产生淡黄色沉淀，则第二种配合物的化学式为。

答案解析部分1．【答案】A【解析】【解答】A．CHCl3分子中C原子价电子对数是，无孤电子对，空间构型为四面体形，故A符合题意；B．COCl2分子结构式为，C原子价电子对数是3，无孤电子对，空间构型为平面三角形，正负电荷重心不重合，是含极性键的极性分子，故B不符合题意；C．CHCl3中C原子有四对价层电子对，空间构型为四面体形；COCl2中C原子有三对价层电子对，空间构型为平面三角形，Cl-C-Cl的键角：CHCl3<COCl2，故C不符合题意；D．CHCl3是非电解质，不能电离出氯离子，向氯仿中加入硝酸酸化的硝酸银溶液不反应，不能检验其氯元素的存在，故D不符合题意；故答案为：A。

【分析】A.CHCl3中心C原子的价层电子对数为4，空间构型为四面体；

B.COCl2正负电荷中心不重合，为极性分子；

C.CHCl3中心C原子的价层电子对数为4，不含孤电子对，COCl2中心C原子的价层电子对数为3，不含孤电子对；

D.氯仿中不含氯离子。2．【答案】B【解析】【解答】A、CaO为离子化合物，熔化断裂离子键，故A不符合题意；B、CO2在固体时是分子晶体，熔化时破坏的是分子间作用力，故B符合题意；C、SiO2是原子晶体，熔化断裂的是共价键，故C不符合题意；D、NaCl为离子化合物，熔化断裂离子键，故D不符合题意。故答案为：B。

【分析】只有分子晶体在熔化时破坏的是分子间作用力，据此解答即可。3．【答案】C【解析】【解答】A.共用电子对存在静电作用力，包括静电排斥和静电吸引，配位键本质为共用电子对，所以也是一种静电作用，A不符合题意；B.配位键指含有空轨道的原子或离子和含有孤电子对的原子或离子共用电子对，实质也是一种共价键，B不符合题意；C.形成配位键的原子，一方提供空轨道，另一方提供孤电子对，C符合题意；D.配位键实质上也是一种共价键，因此具有方向性和饱和性，D不符合题意。

【分析】A.配位键本质为共用电子对，是一类特殊的共价键，也是一种静电作用；B.掌握配位键的形成与配位键的实质；C.形成配位键的原子，一方提供空轨道，另一方提供孤电子对，掌握配位键的实质；D.配位键是一种共价键的一种，共价键具有方向性和饱和性；4．【答案】A【解析】【解答】A.硫化氢分子中只存在一种共价键，且是极性分子，是V型结构，A符合题意；B.硫化氢分子是极性分子，不可能是直线型分子，B不符合题意；C.硫化氢是共价化合物，C不符合题意；D.硫化氢是共价化合物，D不符合题意；故答案为：A【分析】H2S为V型结构，故不可能是直线型分子；H2S分子中只含有共价键，属于共价化合物。

5．【答案】B【解析】【解答】A．CCl4分子中含碳氯极性共价键，A不符合题意；B．C2H4的结构简式为CH2=CH2，分子中含碳碳非极性键，同时也含碳氢极性键，B符合题意；C．NaOH为离子化合物，含离子键和极性键，C不符合题意；D．H2O分子中含氢氧极性键，D不符合题意；故答案为：B。

【分析】极性键为不同非金属原子的结合，非极性键为相同非金属原子得到结合；

A、只有极性键；

B、有极性键和非极性键；

C、有离子键和极性键；

D、只有非极性键。6．【答案】A【解析】【解答】A．只含H-O键，为极性共价键，故A符合题意；B．NaCl为离子化合物，仅含离子键，故B不符合题意；C．中钠离子与过氧根离子间为离子键，过氧根内部O-O之间为非极性共价键，故C不符合题意；D．中Cl-Cl键为非极性共价键，故D不符合题意；故答案为：A。

【分析】一般来说，活泼金属和活泼非金属元素之间易形成离子键，同种非金属元素之间易形成非极性键，不同非金属元素之间易形成极性键，据此分析。

7．【答案】D【解析】【解答】A、C的原子半径小于N原子半径，即N－Cl键长小于C－Cl键长，故A不符合题意；B、NH3为三角锥形，NCl3和NH3的空间构型相似，即NCl3空间构型为三角锥形，NCl3属于极性分子，故B不符合题意；C、NCl3和NBr3结构相似，NCl3相对分子质量小于NBr3，因此NCl3的熔沸点低于NBr3，故C不符合题意；D、NH3与H2O之间能形成分子间氢键，NH3·H2O能够电离出NH4＋和OH－，因此NH3·H2O的结构式为，故D符合题意。

【分析】A、根据原子半径与键长的关系分析；

B、根据分子的空间构型判断其是否具有极性；

C、结构相似，相对分子质量越大，其熔沸点越高；

D、根据分子间氢键的形成与弱电解质的电离分析解答。8．【答案】D【解析】【解答】与水混合后静置能出现分层现象的物质是与水不互溶的，不出现分层现象的是与水互溶的；汽油，苯，四氯化碳均不溶于水，乙醇与水无限混溶；D项符合题意；故答案为：D。

【分析】与水混合后静置，不出现分层的物质应溶于水，结合物质的水溶性判断。9．【答案】C【解析】【解答】X、Y、Z、W、R是周期表中的短周期主族元素，原子序数依次增大。X在所有元素中原子半径最小即可得到X为H，Y、W基态原子核外均有2个未成对电子，Y为C，W为O，Z为N，R具有11种不同运动状态的电子，R为Na,

A.W为O，Z为N，R为Na,电子层数越多，半径越大，同周期从左到右半径依次减小，即可得到，故A不符合题意；

B.W为O，Y为C，Z为N,同周期从左到右第一电离能增大趋势，但是N的电子排布为半充满，第一电离能大于氧，故B不符合题意；

C.Y为C，Z为N，最高价氧化物对应的水化物是碳酸与硝酸，故Y＜Z，故C符合题意；

D.为H2O2,中含有极性共价键和非极性共价键,故D不符合题意；

故答案为：C

【分析】A.根据分析写出元素符号，结合电子层数越大，半径越大，同周期从左到右半径减小；

B.同周期从左到右增大趋势，但是考虑氮元素处于半充满第一电离能大；

C.根据元素的非金属性强弱判断其最高价氧化物水化物酸性强弱；

D.根据元素写出化学式，即可判断其含有极性共价键和非极性共价键；10．【答案】C【解析】【解答】A．液态水变为水蒸气是气化，破坏的是分子间作用力，A不符合题意；B．水分解是吸热反应，断键吸收的总能量大于成键放出的总能量，B不符合题意；C．标准状况下，水是液态，不适用气体摩尔体积相关计算，C符合题意；D．根据盖斯定律，可由①-②合并而成，其，D不符合题意；故答案为：C。

【分析】A.水是由分子构成的化合物，不同状态间的转化是物理变化，只需要克服分子间作用力；

B.水分解吸收热量；

D.根据盖斯定律计算。11．【答案】D【解析】【解答】A．转化过程中存在碳氧双键、碳碳单键，有sp2和sp32种杂化方式，A不符合题意；

B．是非极性分子，B不符合题意；

C．能与溶液反应的甲酸乙酯的同分异构体中有羧基或者酯基，可能的结构有2种，C不符合题意；

D．该过程的总反应方程式为，D符合题意；

故答案为：D

【分析】A．碳氧双键是sp2杂化、碳碳单键是sp3杂化；

B．是非极性分子；

C．能与溶液反应的甲酸乙酯的同分异构体中有羧基或者酯基；

D．的书写。12．【答案】C【解析】【解答】A．根据图示，反应物的量高于生成物的总能量，所以该反应为放热反应，，A不符合题意；B．如图所示，步骤③的化学方程式为，B不符合题意；C．步骤⑤中生成氢气和，所以步骤⑤既有极性键的形成，又有非极性键的形成，C符合题意；D．速率最慢的步骤绝决定整个反应的速率，活化能越高，反应速率最慢，如图，步骤④活化能最高，反应速率最慢，决定整个反应速率，D不符合题意；故答案为：C。

【分析】A.该反应反应物的总能量高于生成物的总能量，为放热反应；

B.步骤③发生反应；

C.步骤⑤生成氢气和，氢气含有非极性键，二氧化碳含有极性键；

D.活化能越大反应速率越慢，慢反应是整个反应的决速步骤。13．【答案】A【解析】【解答】A．单键为σ键，双键中，一个是σ键，一个是π键，则1个甘氨酸分子中σ键与π键数目比为9∶1，故A符合题意；B．碳原子形成4个单键时，价层电子对数为4，采取sp3杂化；碳原子形成2个单键和1个双键时，价层电子对数为3，此时采取sp2杂化，故B不符合题意；C．氨基中的氢原子可以与另一甘氨酸分子中的N、羧基上的两个氧原子分别形成氢键，羧基中的氢原子可以分别与另一甘氨酸分子中的N、羧基上的两个氧原子分别形成氢键，故分子间可以形成不止3种类型的氢键，故C不符合题意；D．甘氨酸既含有-NH2，又含有-COOH，甘氨酸在极性溶剂中以两性离子和-COO-形式存在，故易溶于极性溶剂，难溶于非极性溶剂，故D不符合题意；故答案为：A。

【分析】A．依据单键是σ键，双键一个σ键和一个π键，三键是一个σ键和两个π键；B．依据价层电子对数=σ键数+孤电子对数，由价层电子对数确定杂化类型；C．氨基中的氢原子可以与另一甘氨酸分子中的N、羧基上的两个氧原子分别形成氢键，羧基中的氢原子可以分别与另一甘氨酸分子中的N、羧基上的两个氧原子分别形成氢键；D．利用相似相溶原理分析。14．【答案】C【解析】【解答】(标“*"的碳原子为手性碳原子，下同)含有一个手性碳原子，故A不符合题意；含有一个手性碳原子，故B不符合题意；含有两个手性碳原子，故C符合题意；含有一个手性碳原子，故D不符合题意。

【分析】手性碳原子连有四个不同的基团。15．【答案】B【解析】【解答】A：中心离子Ti显+3价，Ti3+提供空轨道，故A不符合题意；

B：电离方程式为为，故0.01mol/LW溶液能电离出0.02mol/LCl-，故B符合题意；

C：Ti的原子序数为22，价层电子排布式为3d24s2，价层电子数为4，故不符合题意；

D：配体H2O中，O提供孤电子对，故D不符题意；

故答案为：B

【分析】配位化合物是把接受孤电子对的金属离子或原子与某些提供孤电子对的原子或离子以配位键结合形成的复杂化合物。中心原子或离子提供空轨道，配体提供孤电子对。16．【答案】D【解析】【解答】A．的中心原子为Cl，价层电子对数为，的中心原子为Cl，其价层电子对数为，两者价电子对数相同，A不符合题意；B．氟化氢分子之间能形成氢键，很多HF分子可以缔结在一起，所以液态氟化氢的化学式有时可以写成(HF)n的形式，B不符合题意C．根据相似相溶原理知，碘易溶于四氯化碳，甲烷难溶于水，满足相似相溶原理，C不符合题意；D．H3PO4的非羟基氧原子数大于次氯酸的非羟基氧原子数，所以磷酸的酸性大于次氯酸，与氢原子数目没有直接关系，D符合题意；故答案为：D。

【分析】A.计算出中心原子的价层电子对即可

B.氟原子提供的电子与氢原子提供的轨道易形成氢键

C.四氯化碳、甲烷都是非极性分子，而水是极性分子，结构相似可以相溶

D.酸性强弱的一条经验规律是：含氧酸分子的结构中含非羟基（羟基为-OH）氧原子数越多，该含氧酸的酸性越强17．【答案】B【解析】【解答】A、水分子空间结构为V形，正负电荷中心不重合，H2O是极性分子，的结构式为O=C=O，正负电荷中心重合，为非极性分子，故A正确；B、由图可知，的化学方程式为：++2H2，据此可知，每消耗生成，故B错误；C、该历程的总反应为甲酸甲酯和水反应生成氢气和二氧化碳，总反应的化学方程式为，故C正确；D、该历程的总反应为，反应物中键断裂，生成了氢气，则有键的形成，故D正确；故答案为：B。【分析】A、根据正负电荷中心是否重合判断分子极性，正负电荷中心重合为非极性分子，不重合为极性分子；

B、的方程式为++2H2；

CD、该历程的反应物为甲酸甲酯和水，最终生成水和二氧化碳。18．【答案】D【解析】【解答】A．N存在孤电子对，B原子为缺电子原子，其提供空轨道故存在配位键，故A不符合题意；B．根据题意氨硼烷水解释氢时转化为，水解释氢的化学方程式，故B不符合题意；C.110℃时，根据图可知M(A)=M(NH3BH3)93.55%=3193.55%=29，故A为BNH4，故C不符合题意；D．B点时，根据图可知M(B)=M(NH3BH3)87.10%=3187.10%=27，B点一种产物的最简式就是分子式，故B为NH2=B，键：键为3：2，故D符合题意；故答案为：D。

【分析】A.含有孤电子对和含有空轨道的原子之间易形成配位键；

B.氨硼烷水解释氢时转化为和氢气；

C.110℃时，M(A)=M(NH3BH3)93.55%=3193.55%=29。19．【答案】B【解析】【解答】A．CH2=CH2中含有碳碳之间的非极性键和碳氢之间的极性键，分子的正负电荷中心重合，为非极性分子，A不合题意；B．H2O2中含有氧氧之间的非极性键和氢氧之间的极性键，分子的正负电荷中心不重合，为极性分子，B符合题意；C．CO2中含有碳氧之间的极性键，分子的正负电荷中心重合，为非极性分子，C不合题意；D．Na2O2中含有Na+和之间的离子键和内部氧氧之间的非极性键，属于离子化合物，D不合题意；故答案为：B。

【分析】根据正负电荷中心是否重合判断分子极性，同种非金属原子之间形成非极性共价键。20．【答案】A【解析】【解答】A．的两种配体是NH3和N3-，配位数为6，A符合题意；

B．配位键是σ键，1molDACP中有26molσ键，B不符合题意；

C．NH3中N价层电子对数为4，杂化方式是sp3，中Cl价层电子对数为4，杂化方式是sp3，杂化方式相同，C不符合题意；

D．N3-中N价层电子数是2，空间构型是直线型，sp杂化，键角180，NH3中N价层电子对数是4，sp3杂化，空间构型是三角锥形，NH3与N3-中的键角是后者大于前者，D不符合题意；

故答案为：A

【分析】A.配体的判断；

B．配位键是σ键，σ键的判断；

C．杂化方式的判断，C不符合题意；

D．空间构型和杂化方式的判断，键角的比较。21．【答案】（1）[Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10（2）N＞O＞H＞C；平面正三角形；16NA或16×6.02×1023（3）sp2、sp3（4）4【解析】【解答】（1）Zn是30号元素，其原子核外有30个电子，失去最外层两个电子生成锌离子，根据构造原理书写其核外电子排布式为[Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10；（2）同周期元素从左到右元素的第一电离能呈逐渐增大趋势，N原子最外层核外电子排布处于半充满状态，结构稳定，其第一电离能比相邻元素都要大，则有第一电离能N＞O＞C，又因为H原子比碳原子的核外电子距离原子核近，受到原子核的引力大，电离需要消耗的能量更多，所以H的第一电离能比C的大，故有：N＞O＞H＞C；中心原子的价层电子对数=3+×（4+2−3×2）=3，C原子的杂化方式为sp2，没有孤电子对，分子的立体构型为平面正三角形；[Zn（NH3）4]CO3中内界为[Zn（NH3）4]2+，每个NH3含有3个σ键，Zn2+与N原子形成4个配位键，则一个[Zn（NH3）4]2+中σ键数目为3×4+4=16个，则1mol[Zn（NH3）4]CO3中内界所含有的σ键数目为16NA或16×6.02×1023；（3）DMF分子中有碳氧双键和甲基，C均无孤对电子，C=O为平面结构，则羰基上C为sp2杂化，甲基为四面体结构，甲基上C为sp3杂化；（4）根据晶胞结构示意图如图2所示，则其中S2-的配位数是4个。【分析】（1）Zn是30号元素，其原子核外有30个电子，失去两个电子生成锌离子，Zn2+基态核外有28个电子，根据构造原理书写其核外电子排布式；

（2）价层电子对数=σ键电子对数+中心原子上的孤电子对数，根据价层电子对数判断微粒构型；根据元素周期表第一电离能的递变规律比较第一电离能大小；配位键和共价单键都为σ键；

（3）C=O为平面结构，甲基为四面体结构，由此分析解答；

（4）根据图示观察判断S2-的配位数。22．【答案】（1）正四面体（2）（3）H3BO3+H2O⇌[B(OH)4]﹣+H+（4）都为共价化合物，随着相对分子质量增大，范德华力增强，沸点升高（5）sp3（6）H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2。H2SeO3中的Se为+4价，而H2SeO4的Se为+6价，正电性更高，导致Se—O—H中O的电子更向Se偏移，更易电离出H+【解析】【解答】（1）LiAlH4中阴离子为AlH4-，中心原子Al含有的价层电子对数为4，且不存在孤对电子，故其空间构型为正四面体型；

（2）硼元素具有缺电子性，其化合物可与具有孤电子对的分子或离子形成配合物，BF3能与NH3反应生成BF3·NH3，B与N之间形成配位键，N原子含有孤电子对，所以氮原子提供孤电子对，其配合物BF3·NH3的结构式为：；

（3）H3BO3为一元弱酸，在水溶液中和水电离出的OH-形成配位键，其电离方程式为：H3BO3+H2O⇌[B(OH)4]﹣+H+；

（4）SiX4为分子晶体，其沸点与相对分子质量有关，相对分子质量越大，沸点越高，因此SiX4的沸点依F、Cl、Br、I次序升高；

（5）因为S8为环状立体结构，每个S原子有2对孤对电子对，σ键电子对数为2，S原子的价层电子对数为4，故S的轨道杂化方式为sp3杂化；

（6）H2SeO3的分子结构为，Se为+4价，而H2SeO4的结构式为，Se为+6价，后者Se原子吸电子能力强，导致Se-O-H中O原子更偏向Se，则羟基上氢原子更容易电离出H+；

【分析】（1）根据价层电子对互斥理论分析；

（2）硼元素具有缺电子性，其化合物可与具有孤电子对的分子或离子形成配合物，NH3中氮原子具有孤电子对，BF3能与NH3形成配合物；

（3）H3BO3在水溶液中与水结合形成配位键，部分电离出阴阳离子；

（4）结合分子晶体沸点的影响因素分析；

（5）结合S8的结构分析；

（6）H2SeO3的分子结构为，Se为+4价，而H2SeO4的结构式为，Se为+6价，后者Se原子吸电子能力强；23．【答案】（1）2；；直线形（2）；；O；；②（3）甲醇与水分子之间可以形成氢键，使甲醇的溶解度变大（4）分子间能够形成氢键，使的沸点升高；含有一对孤对电子，而含有两对孤对电子，中的孤对电子对成键电子对的排斥作用较大（5）第四周期第ⅥA族；；【解析】【解答】（1）CO2的结构式为O=C=O，1个双键中含有1个π键，则1个CO2分子中含有2个π键，1molCO2分子中含有2NAπ键；CO2中的碳原子形成2个σ键，且没有孤电子对，所以采用sp杂化；CO2的价层电子对数==2，所以其VSEPR模型是直线型。

（2）①Si原子的质子数为14，其电子排布式为1s22s22p63s23p2；SiCl4中Si原子形成4个共价单键，所以其采取sp3杂化；

②根据原子得电子能力越强，其电负性越大，且同周期元素从左到右，电负性逐渐增大且半径逐渐减小，同族元素从上到下，电负性逐渐减小且半径逐渐增大，可推出电负性大小关系是O＞Cl＞Si＞H，半径大小关系是Si＞Cl＞O＞H，所以电负性最大的元素是O，半径最大的原子是Si；

③SiCl4分子中Si原子形成4个共价单键，其杂化类型是sp3，而中间体SiCl4(H2O)中的Si原子有1个3d轨道参与杂化，所以其杂化类型是sp3d；

（3）甲醇与水均为极性分子，其它们之间能形成氢键，使甲醇的溶解度增大。

（4）①NH3分子之间能形成氢键，使其熔沸点反常升高；

②H2O分子中氧原子有2对孤电子对，NH3分子中氮原子有1对孤电子对，孤电子对的排斥力比成键电子对的大，所以H2O分子中的键角小于NH3的。

（5）①Se元素的原子序数为34，根据原子构造原理可知Se原子价层电子排布式为4s24p4，所以Se在元素周期表的位置是第四周期第ⅥA族；第ⅡB族的元素属于ds区；

②Cu元素的原子序数为29，其基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1，则价电子排布式为3d104s1。

【分析】（1）根据CO2的结构式进行分析，注意1个双键中含有1个π键和1个σ键；根据价层电子对互斥理论进行判断分子的空间构型。

（2）①根据构造原理书写原子核外电子排布式；SiCl4中Si原子形成4个共价单