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文档简介
突破点9水溶液中的离子平衡提炼1电离平衡及应用1.弱电解质只进行微弱电离,发生电离的弱电解质及产生的离子都是少量的,同时注意考虑水的电离如0.1mol/L的氨水中,由于存在电离平衡:NH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-、H2OH++OH-,所以溶液中微粒浓度的关系为c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)。2.多元弱酸的电离分步进行,主要以第一步电离为主如H2S溶液中,由于存在电离平衡:H2SHS-+H+、HS-S2-+H+、H2OH++OH-,所以溶液中微粒浓度关系为c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)。3.电离平衡常见影响因素分析(以CH3COOHCH3COO-+H+为例)改变条件平衡移动方向c(H+)Ka升高温度正向移动增大增大加水稀释正向移动减小不变加冰醋酸正向移动增大不变加浓盐酸逆向移动增大不变加入烧碱正向移动减小不变4.相同pH、相同体积的一元强酸与一元弱酸溶液的比较5.溶液的酸碱性判断的最根本的标准是比较溶液中c(H+)和c(OH-)的相对大小,而pH=7或c(H+)=1×10-7mol·L-1,仅仅是在室温下的特例,因此在使用pH判断溶液酸碱性时,要特别注意温度条件。提炼2水解平衡及应用1.水解是微弱的如浓度为0.1mol/L、pH=5.5的(NH4)2SO4溶液中,由于c(H+)水=c(OH-)水,而水电离产生的一部分OH-与很少量的NHeq\o\al(+,4)结合产生NH3·H2O,所以溶液中微粒浓度关系为c(NHeq\o\al(+,4))>c(SOeq\o\al(2-,4))>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)。2.盐溶液的酸碱性(1)正盐:谁弱谁水解,谁强显谁性。强碱弱酸盐(如CH3COONa)→弱酸根离子水解→结果:c(OH-)>c(H+)。强酸弱碱盐(如NH4Cl)→弱碱阳离子水解→结果:c(H+)>c(OH-)。(2)酸式盐溶液3.盐类水解的离子方程式(1)多元弱酸盐的水解分步进行,以第一步为主,一般只写第一步水解的离子方程式,如Na2CO3水解的离子方程式:COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-。(2)多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完,如FeCl3水解的离子方程式:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。(3)能完全水解的离子组,由于水解程度较大,书写时要用“=”“↑”“↓”等,如NaHCO3与AlCl3混合溶液反应的离子方程式:Al3++3HCOeq\o\al(-,3)=Al(OH)3↓+3CO2↑。如在Na2CO3溶液中存在着Na+、COeq\o\al(2-,3)、H+、OH-、HCOeq\o\al(-,3),它们存在如下关系:c(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)。(2)物料守恒规律电解质溶液中,由于某些离子能水解或电离,粒子种类增多,但某些关键性的原子总是守恒的。c(Na+)=2[c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)](3)质子守恒规律电解质溶液中,电离、水解等过程中得到的质子(H+)数等于失去的质子(H+)数。如Na2CO3溶液中质子守恒关系可以用图示分析如下:由得失氢离子守恒可得:c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3)。提炼3沉淀溶解平衡及应用1.沉淀溶解平衡常数——溶度积(1)表达式:对于溶解平衡MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)Ksp=[c(Mn+)]m·[c(Am-)]n。(2)意义:溶度积(Ksp)反映了物质在水中的溶解能力。(3)影响因素:溶度积常数只与难溶性电解质的性质和温度有关,而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。2.溶度积的应用通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积(Qc)的相对大小,判断难溶电解质在给定条件下能否生成或溶解:当Qc>Ksp时,溶液为过饱和溶液,沉淀析出。当Qc=Ksp时,溶液为饱和溶液,处于平衡状态。当Qc<Ksp时,溶液为不饱和溶液,沉淀溶解。3.Ksp的应用注意事项(1)用溶度积直接比较难溶电解质的溶解能力时,物质的类型(如AB型、A2B型、AB2型等)必须相同。(2)对于同类型物质,Ksp数值越大,难溶电解质在水中的溶解能力越强;当一种离子和其他几种离子都可能产生沉淀时,Ksp越小,沉淀越容易生成。(3)对于不同类型的物质,当Ksp相差不大时不能直接作为比较依据,如常温下Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12,不能判断前者溶解度大。(4)沉淀的转化过程中一般是溶解度大的易转化为溶解度小的,但也可以使溶解度小的沉淀转化成溶解度大的沉淀,如用饱和Na2CO3溶液浸泡重晶石(BaSO4)可制备溶于酸的钡盐BaCO3。回访1(2016·全国乙卷)298K时,在20.0mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10mol·L-1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是()【导学号:14942040】A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.M点对应的盐酸体积为20.0mLC.M点处的溶液中c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)D.N点处的溶液中pH<12D[A项用0.10mol·L-1盐酸滴定20.0mL0.10mol·L-1氨水,二者恰好完全反应时生成强酸弱碱盐NH4Cl,应选用甲基橙作指示剂。B项当V(HCl)=20.0mL时,二者恰好完全反应生成NH4Cl,此时溶液呈酸性,而图中M点溶液的pH=7,故M点对应盐酸的体积小于20.0mL。C项M点溶液呈中性,则有c(H+)=c(OH-);据电荷守恒可得c(H+)+c(NHeq\o\al(+,4))=c(OH-)+c(Cl-),则有c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-),此时溶液中离子浓度关系为c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-)。D项NH3·H2O为弱电解质,部分发生电离,N点时V(HCl)=0,此时氨水的电离度为1.32%,则有c(OH-)=0.10mol·L-1×1.32%=1.32×10-3mol·L-1,c(H+)=eq\f(Kw,cOH-)=eq\f(1.0×10-14,1.32×10-3)mol·L-1≈7.58×10-12mol·L-1,故N点处的溶液中pH<12。]回访2(2014·新课标全国卷Ⅰ)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示。下列说法错误的是()A.溴酸银的溶解是放热过程B.温度升高时溴酸银溶解速度加快C.60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10-4D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯A[A.由题图可知,随着温度升高,溴酸银的溶解度逐渐增大,因此AgBrO3的溶解是吸热过程。B.温度越高物质的溶解速率越快。C.由溶解度曲线可知,60℃时AgBrO3的溶解度约为0.6g,则其物质的量浓度约为0.025mol·L-1,AgBrO3的Ksp=c(Ag+)·c(BrOeq\o\al(-,3))=0.025×0.025≈6×10-4。D.若KNO3中含有少量AgBrO3,可通过蒸发浓缩得到KNO3的饱和溶液,再冷却结晶获得KNO3晶体,而AgBrO3留在母液中。]热点题型1滴定曲线分析及应用1.(2016·河北石家庄调研)用0.1mol/LNaOH溶液滴定10mL0.1mol/LH2AA.A点溶液中加入少量水:eq\f(cOH-,cH2A)增大B.B点:c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-)C.C点:c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-D.水电离出来的c(OH-):B>DD[向H2A溶液中加入少量水,H2A、H+的浓度均减小,eq\f(cOH-,cH2A)=eq\f(cOH-×cH+,cH2A×cH+)=eq\f(Kw,cH2A×cH+),则eq\f(cOH-,cH2A)增大,故A正确;10mL0.1mol/LNaOH溶液与10mL0.1mol/LH2A溶液反应恰好生成NaHA,此时溶液呈酸性,HA-的电离程度大于其水解程度,所以B点有c(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-),故B正确;根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),C点溶液呈中性,所以c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),故C正确;D点H2A与氢氧化钠恰好反应生成Na2A,A2-水解促进水的电离,B点为NaHA溶液,HA-电离使溶液呈酸性,抑制水的电离,所以水电离出来的c(OH-):B<D,故D错误。]2.常温下,向40.00mL0.1mol·L-1MOH溶液中滴加0.1mol·L-1盐酸,混合溶液的pH与所加盐酸体积的关系如图所示。下列推断正确的是()A.MOH是强电解质B.a点对应的溶液中:c(Cl-)>c(M+)>c(OH-)>c(H+)C.b点对应的溶液中:c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)D.曲线上任意点所对应的溶液中都有c(H+)=c(OH-)+c(MOH)C[A项,从图像中起点的pH和MOH溶液的浓度知,MOH是弱电解质,错误;B项,a点对应的溶液中:c(M+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),错误;C项,b点时,二者恰好完全中和生成MCl,MCl水解,溶液呈酸性,溶液中离子浓度关系为c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-),正确;D项,只有b点对应的溶液中,存在质子守恒式:c(H+)=c(OH-)+c(MOH),错误。]3.25℃时,用Na2S沉淀Cu2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+四种金属离子(M2+),所需S2-最低浓度的对数值lgc(S2-)与lgc(M2+)的关系如图所示。下列说法正确的是()A.Ksp(CuS)约为1.0×10-20B.向Cu2+浓度为10-5mol·L-1的废水中加入ZnS粉末,会有CuS沉淀析出C.向100mL浓度均为10-5mol·L-1的Cu2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+的混合溶液中逐滴加入10-4mol·L-1的Na2S溶液,Zn2+先沉淀D.Na2S溶液中:c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=2c(Na+B[根据CuS对应的点(-25,-10)计算,c(S2-)=10-25mol·L-1,c(Cu2+)=10-10mol·L-1,故Ksp(CuS)=c(S2-)·c(Cu2+)=10-25×10-10=10-35,A项错误;图上的点越向右,说明c(S2-)越大,同理,图上的点越向上,说明c(M2+)越大,故Ksp(CuS)<Ksp(ZnS),则向Cu2+浓度为10-5mol·L-1的废水中加入ZnS粉末,会有CuS沉淀析出,B项正确;CuS的Ksp最小,向同浓度的Cu2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+的混合溶液中逐滴加入10-4mol·L-1的Na2S溶液时,Cu2+先沉淀,C项错误;在Na2S溶液中,由物料守恒知2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)=c4.(2016·天津高考)室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1mol·L-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲线如图所示,下列判断错误的是()A.三种酸的电离常数关系:KHA>KHB>KHDB.滴定至P点时,溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)C.pH=7时,三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-)D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)C[根据起点pH:HA<HB<HD知酸性:HA>HB>HD,根据酸性越强,酸的电离常数越大,则KHA>KHB>KHD,故A项正确;P点时根据横坐标中和百分数为50%知c(HB)∶c(NaB)=1∶1,根据纵坐标pH<7知酸的电离程度大于盐的水解程度,故B项正确;根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)和pH=7知c(Na+)=c(A-),同理c(Na+)=c(B-)、c(Na+)=c(D-),根据中和原理知溶液显中性时需要的NaOH的量不同,故c(Na+)不相同,则c(A-)、c(B-)、c(D-)三者不相同,C项错误;当中和百分数都达到100%时,溶液为NaA、NaB、NaD的混合物,则c(OH-)=c(HA)+c(HB)+c(HD)+c(H+),即c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),D项正确。]巧抓“四个点”突破滴定曲线问题1.抓反应“一半”点,判断是什么溶质的等量混合。2.抓“恰好”反应点,生成什么溶质,溶液呈什么性,是什么因素造成的。3.抓溶液“中性”点,生成什么溶质,哪种反应物过量或不足。4.抓反应“过量”点,溶质是什么,判断谁多、谁少还是等量。热点题型2溶液中离子平衡的影响因素1.(2016·安徽合肥质检)常温下,下列有关电解质溶液的叙述中错误的是()A.某H2SO4溶液中eq\f(cOH-,cH+)=1.0×10-8,由水电离出的c水(H+)=1×10-11mol·L-1B.将0.02mol·L-1盐酸与0.02mol·L-1Ba(OH)2溶液等体积混合后,溶液pH约为12C.将一定体积稀盐酸与稀氨水混合,当溶质为NH3·H2O和NH4Cl时,溶液的pH≥7D.向0.1mol·L-1Na2CO3溶液中逐滴滴加0.1mol·L-1稀盐酸,溶液中c(HCOeq\o\al(-,3))先增大后减小C[A项,结合Kw进行计算,c(H+)=10-3mol·L-1,则水电离的c水(H+)=c(OH-)=1×10-11mol·L-1,正确;B项,等体积混合后c(OH-)=eq\f(0.02,2)mol·L-1=0.01mol·L-1,正确;D项,Na2CO3溶液中滴加稀盐酸,发生反应依次为:COeq\o\al(2-,3)+H+=HCOeq\o\al(-,3)、HCOeq\o\al(-,3)+H+=CO2↑+H2O,故c(HCOeq\o\al(-,3))先增大后减小,正确;C项,氨水和稀盐酸混合,当溶质为NH3·H2O和NH4Cl时,因两者相对量的不同,溶液的pH可能大于7、可能等于7也可能小于7,错误。]2.(2016·河南八市质检)25℃时,用蒸馏水稀释1mol/L醋酸,下列各项始终保持增大趋势的是()A.eq\f(cOH-,cCH3COO-) B.eq\f(cCH3COO-,cH+)C.eq\f(cCH3COOH,cCH3COO-) D.c(H+)·c(CH3COO-)A[稀释过程中,c(CH3COO-)和c(H+)减小,c(OH-)增大,故A项正确;加水稀释,CH3COOH对水的抑制效果减弱,故c(H+)减小幅度小于c(CH3COO-),eq\f(cCH3COO-,cH+)减小;eq\f(cCH3COOH,cCH3COO-)=eq\f(cH+,Ka),稀释过程中c(H+)减小,故C项错误;稀释过程中,c(CH3COO-)和c(H+)均减小,故c(CH3COO-)·c(H+)减小,故D项错误。]3.(2015·广东高考)一定温度下,水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是()A.升高温度,可能引起由c向b的变化B.该温度下,水的离子积常数为1.0×10-13C.该温度下,加入FeCl3可能引起由b向a的变化D.该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化C[A.c点溶液中c(OH-)>c(H+),溶液呈碱性,升温,溶液中c(OH-)不可能减小。B.由b点对应c(H+)与c(OH-)可知,Kw=c(H+)·c(OH-)=1.0×10-7×1.0×10-7=1.0×10-14。C.FeCl3溶液水解显酸性,溶液中c(H+)增大,因一定温度下水的离子积是常数,故溶液中c(OH-)减小,因此加入FeCl3溶液可能引起由b向a的变化。D.c点溶液呈碱性,稀释时c(OH-)减小,同时c(H+)应增大,故稀释溶液时不可能引起由c向d的转化。]4.(2016·湖北武汉调研)浓度均为0.1mol/L、体积均为V0的HX、HY溶液,分别加水稀释至体积V,pH随lgeq\f(V,V0)的变化关系如图所示。下列叙述正确的是()A.HX、HY都是弱酸,且HX的酸性比HY的弱B.常温下,由水电离出的c(H+)·c(OH-):a<bC.相同温度下,电离常数K(HX):a>bD.当lgeq\f(V,V0)=3时,若同时微热两种溶液(不考虑HX、HY和H2O的挥发),则eq\f(cX-,cY-)减小B[根据题图分析,当lgeq\f(V,V0)=0时,HX溶液的pH>1,说明HX部分电离,为弱电解质,HY溶液的pH=1,说明其完全电离,为强电解质,A错误;酸或碱抑制水的电离,酸中的氢离子浓度越小,其抑制水电离的程度越小,根据题图分析,b点溶液中氢离子浓度小于a点,则水的电离程度a<b,所以由水电离出的氢离子和氢氧根离子浓度的乘积a<b,B正确;酸的电离平衡常数只与温度有关,所以相同的温度下,电离常数a=b,C错误;当lgeq\f(V,V0)=3时,若同时微热两种溶液,X-的物质的量增多,Y-的物质的量不变,溶液的体积相等,所以eq\f(cX-,cY-)比值变大,D错误。]5.常温下,下列有关说法正确的是()【导学号:14942041】A.将pH=2的盐酸和pH=5的稀硫酸等体积混合,混合液的pH=3.5B.将pH=11的NaOH溶液和pH=13的Ba(OH)2溶液等体积混合,混合液的pH=12C.将pH=2的H2X溶液稀释至原来的1000倍,得到混合溶液的pH=5D.将pH=1的盐酸和0.1mol·L-1的Ba(OH)2溶液等体积混合,混合液的pH=12.7D[常温下,水的离子积Kw=1×10-14。A项,混合液中c(H+)=eq\f(1×10-2mol·L-1+1×10-5mol·L-1,2)≈5×10-3mol·L-1,pH≈2.3,错误。B项,c(OH-)=eq\f(1×10-1mol·L-1+1×10-3mol·L-1,2)≈0.05mol·L-1,c(H+)=eq\f(Kw,cOH-)=eq\f(1×10-14,0.05)mol·L-1=2×10-13mol·L-1,pH≈12.7,错误。C项,若H2X为强酸,则稀释后溶液的pH=5;若H2X为弱酸,则稀释后溶液的pH<5,错误。D项,c(OH-)=eq\f(0.1mol·L-1×2-0.1mol·L-1,2)=0.05mol·L-1,c(H+)=eq\f(Kw,cOH-)=eq\f(1×10-14,0.05)mol·L-1=2×10-13mol·L-1,pH≈12.7,正确。]溶液pH计算的一般思维模型热点题型3离子浓度大小的比较1.T℃时,某浓度醋酸钠溶液的pH=10,下列说法一定正确的是()A.溶液中由水电离出的c(OH-)=1×10-10mol·L-1B.溶液中存在:c(H+)·c(OH-)=1×10-14mol2·L-2C.溶液中存在:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)>c(CH3COOH)D.溶液中存在:c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Na+)D[醋酸钠溶液中水的电离平衡受到促进,A项错误;只有在25℃时,才有c(H+)·c(OH-)=1×10-14mol2·L-2,B项错误;溶液中粒子浓度由大到小的顺序应为c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+2.下列溶液中粒子的物质的量浓度关系一定正确的是()【导学号:14942042】A.常温下,pH=9的NaHA溶液:c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2AB.Na2CO3溶液:c(H+)-c(OH-)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))-c(Na+)C.向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液后溶液显碱性:c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)D.浓度均为0.1mol·L-1的HF溶液与KF溶液等体积混合:c(F-)+c(HF)=0.2mol·L-1B[pH=9的NaHA溶液呈碱性,说明HA-的水解程度大于其电离程度,故c(H2A)>c(A2-),A项错误;B项等式可整理为c(H+)+c(Na+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-),符合电荷守恒,B项正确;刚开始向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液时,c(OH-)>c(HCOO-),C项错误;等体积混合后,c(F-)+c(HF)=0.1mol·L-1,D项错误。]3.常温下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。下列说法不正确的是()A.点①所示溶液中:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+B.点②所示溶液中:c(Na+)=c(CH3COO-)C.点③所示溶液中:c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)D.滴定过程中可能出现:c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)D[点①所示溶液的溶质为等物质的量的CH3COONa和CH3COOH,所以c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+),A选项正确;点②所示溶液的pH=7,说明c(H+)=c(OH-),由电荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),则c(CH3COO-)=c(Na+),B选项正确;点③所示溶液表示氢氧化钠与醋酸恰好完全反应,溶质只有CH3COONa,根据物料守恒得:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+),C选项正确;滴定过程中始终存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),D项中c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)表明c(H+)+c(Na+)>c(CH3COO-)+c(OH-4.(2016·四川高考)向1L含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的溶液中缓慢通入CO2,随n(CO2)增大,先后发生三个不同的反应,当0.01mol<n(CO2)≤0.015mol时发生的反应是2NaAlO2+CO2+3H2O=2Al(OH)3↓+Na2CO3。下列对应关系正确的是()选项n(CO2)/mol溶液中离子的物质的量浓度A0c(Na+)>c(AlOeq\o\al(-,2))+c(OH-)B0.01c(Na+)>c(AlOeq\o\al(-,2))>c(OH-)>c(COeq\o\al(2-,3))C0.015c(Na+)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(COeq\o\al(2-,3))>c(OH-)D0.03c(Na+)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(OH-)>c(H+)D[A.当n(CO2)=0时,根据电荷守恒,c(H+)+c(Na+)=c(AlOeq\o\al(-,2))+c(OH-),所以c(Na+)<c(AlOeq\o\al(-,2))+c(OH-),A项错误。B.当n(CO2)=0.01mol时,溶液中溶质为NaAlO2和Na2CO3,因为碳酸酸性强于氢氧化铝,所以偏铝酸根离子水解程度比碳酸根离子强,溶液中离子浓度应为c(Na+)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(AlOeq\o\al(-,2))>c(OH-),B项错误。C.当n(CO2)=0.015mol时,溶液中溶质为Na2CO3,溶液中离子浓度应为c(Na+)>c(COeq\o
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