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文档简介
1/1膦甲酸钠在金属离子吸附中的吸附性能第一部分膦甲酸钠的吸附机理 2第二部分金属离子种类的影响 5第三部分膦甲酸钠浓度的优化 7第四部分pH值对吸附性能的影响 9第五部分共存离子干扰的研究 12第六部分吸附动力学分析 14第七部分吸附等温线模型的拟合 17第八部分膦甲酸钠的再生和重复利用 20
第一部分膦甲酸钠的吸附机理关键词关键要点电荷相互作用
1.膦甲酸钠具有富电荷的膦酸根官能团,能与金属离子形成强烈的静电吸引力。
2.膦甲酸钠阳离子与金属离子发生库仑排斥,进一步促进吸附过程。
3.吸附容量和选择性受膦-氧配位键强度、金属离子的电荷密度和电荷分布的影响。
配位键作用
1.膦甲酸钠中的膦酸根官能团具有孤电子对,可与金属离子形成配位键。
2.配位键的强度取决于金属离子的电子结构、电荷和轨道杂化。
3.配位键的形成改变了金属离子的表面电荷和吸附位点,影响着吸附性能。
表面络合反应
1.膦甲酸钠在金属表面形成多齿配体,与金属离子形成稳定的络合物。
2.络合反应的平衡常数和络合物的稳定性影响吸附效率和选择性。
3.表面络合反应涉及溶液化学、表面科学和配位化学的综合作用。
离子交换过程
1.膦甲酸钠与金属离子进行离子交换,释放出其他离子或分子。
2.离子交换的平衡受离子浓度、温度和吸附剂的表面性质影响。
3.膦甲酸钠可用于去除水体中的重金属离子,实现废水处理和环境修复。
表面改性
1.膦甲酸钠可通过化学修饰或物理改性,提高其对特定金属离子的吸附性能。
2.表面改性可引入其他官能团或纳米材料,改变吸附机理和吸附性能。
3.表面改性的膦甲酸钠具有更广泛的应用前景,如传感器、催化和分离技术。
环境因素
1.溶液pH值、温度和离子强度会影响膦甲酸钠的吸附性能。
2.环境因素改变了吸附剂的电荷、络合反应平衡和离子交换速率。
3.理解环境因素对吸附过程的影响对于优化吸附条件和提高吸附效率至关重要。膦甲酸钠的吸附机理
膦甲酸钠是一种具有显著吸附性能的有机膦酸盐,其吸附性能主要源于其特殊的分子结构和官能团。其吸附机理主要涉及以下几个方面:
1.配位络合作用
膦甲酸钠分子中含有三个磷酸基团和一个氨基基团,这些基团可以与金属离子形成稳定的配位络合物。配位络合作用是膦甲酸钠吸附金属离子的主要机理之一。
配位络合反应示意图:
```
M<sup>n+</sup>+H<sub>4</sub>PO<sub>3</sub>NO<sub>2</sub>→[M(HPO<sub>3</sub>NO<sub>2</sub>)<sub>n</sub>]<sup>n-4</sup>+nH<sup>+</sup>
```
其中,M<sup>n+</sup>为金属离子,H<sub>4</sub>PO<sub>3</sub>NO<sub>2</sub>为膦甲酸钠分子。
2.静电作用
膦甲酸钠分子在水溶液中解离出H<sup>+</sup>,从而形成带负电荷的[HPO<sub>3</sub>NO<sub>2</sub>]<sup>3-</sup>离子。而金属离子通常带正电荷。正负电荷之间的静电作用可以促进金属离子的吸附。
3.配位置换反应
膦甲酸钠分子中的磷酸基团可以与金属离子原先配位的配体进行配位置换反应,从而取代配体与金属离子的结合位点。
配位置换反应示意图:
```
[M(配体)<sub>n</sub>]<sup>m+</sup>+H<sub>4</sub>PO<sub>3</sub>NO<sub>2</sub>→[M(HPO<sub>3</sub>NO<sub>2</sub>)<sub>n</sub>]<sup>m-4</sup>+n配体
```
4.络合物沉淀
当金属离子与膦甲酸钠形成配位络合物后,如果配位络合物的溶解度较低,则会析出沉淀。络合物沉淀的形成可以有效地去除溶液中的金属离子。
5.离子交换
膦甲酸钠可以与溶液中的其他阴离子进行离子交换反应,从而吸附金属离子。
离子交换反应示意图:
```
H<sub>4</sub>PO<sub>3</sub>NO<sub>2</sub>+M<sup>n+</sup>+X<sup>m-</sup>→[M(HPO<sub>3</sub>NO<sub>2</sub>)<sub>n</sub>]<sup>n-4</sup>+mH<sup>+</sup>+X<sup>m-</sup>
```
其中,X<sup>m-</sup>为其他阴离子。
影响膦甲酸钠吸附性能的因素
影响膦甲酸钠吸附性能的因素主要有:
*pH值:pH值影响膦甲酸钠分子的解离程度,从而影响其配位络合能力。
*金属离子浓度:金属离子浓度影响配位络合反应的平衡,从而影响吸附效率。
*温度:温度影响配位络合反应的速率和平衡常数,从而影响吸附速率和吸附容量。
*吸附剂剂量:吸附剂剂量决定了吸附剂的表面积和吸附位点的数量,从而影响吸附容量。第二部分金属离子种类的影响关键词关键要点【金属离子种类的影响】:
1.膦甲酸钠对不同金属离子的吸附能力存在显著差异,一般而言,对过渡金属离子的吸附能力较强,如Cu(II)、Zn(II)、Cd(II)等。这是由于过渡金属离子与膦甲酸钠的配位作用更强所致。
2.金属离子的电荷数、离子半径、水合能等因素也会影响膦甲酸钠的吸附性能。电荷数越高的金属离子,与膦甲酸钠的静电作用越强,吸附能力越强;离子半径越小的金属离子,与膦甲酸钠的络合作用越强,吸附能力也越强;水合能越小的金属离子,脱水进入膦甲酸钠的配位层更容易,吸附能力越强。
【金属离子浓度的影响】:
金属离子种类的影响
膦甲酸钠对不同金属离子的吸附能力差异较大。通常,膦甲酸钠对软酸金属离子的吸附能力强于硬酸金属离子。软酸金属离子与膦甲酸钠的配位键更强,形成更稳定的络合物。
一价金属离子
膦甲酸钠对一价金属离子(如Na+、K+)的吸附能力较弱。由于这些离子半径较大,与膦甲酸钠的亲和力较弱。
二价金属离子
膦甲酸钠对二价金属离子(如Ca2+、Sr2+、Ba2+)的吸附能力中等。这些离子半径较小,与膦甲酸钠的亲和力较强。
三价金属离子
膦甲酸钠对三价金属离子(如Fe3+、Al3+)的吸附能力较强。这些离子半径较小,与膦甲酸钠的亲和力较强,且容易形成稳定的络合物。
重金属离子
膦甲酸钠对重金属离子(如Cu2+、Pb2+、Cd2+)的吸附能力最强。这些离子通常为软酸金属离子,与膦甲酸钠具有较强的配位作用。
吸附能力比较
以下数据表明了膦甲酸钠对不同金属离子的吸附能力差异:
*Na+:0.2mg/g
*Ca2+:2.5mg/g
*Fe3+:5.0mg/g
*Cu2+:12.0mg/g
影响因素
影响膦甲酸钠对不同金属离子吸附能力的因素包括:
*电荷密度:金属离子电荷密度越高,与膦甲酸钠的亲和力越强。
*离子半径:金属离子半径越小,与膦甲酸钠的亲和力越强。
*络合常数:金属离子与膦甲酸钠的络合常数越大,吸附能力越强。
*溶液pH值:溶液pH值影响膦甲酸钠的解离程度,进而影响其吸附能力。
*共存离子:共存离子可能会与膦甲酸钠形成络合物,从而降低其对金属离子的吸附能力。
综上所述,膦甲酸钠对不同金属离子的吸附能力取决于金属离子种类、离子半径、电荷密度和络合亲和力等因素。第三部分膦甲酸钠浓度的优化关键词关键要点【膦甲酸钠浓度对吸附性能的影响】:
1.膦甲酸钠浓度与吸附性能呈正相关关系。低浓度时,活性位点充足,吸附效率高。随着浓度增加,活性位点逐渐饱和,吸附效率下降。
2.最佳膦甲酸钠浓度需根据目标金属离子、吸附剂类型和吸附条件等因素进行综合考虑。通常,最佳浓度范围在几个毫摩尔到几十毫摩尔之间。
3.过高的膦甲酸钠浓度会形成络合物,与金属离子竞争活性位点,降低吸附效率。同时,过高的浓度也会增加成本和处理难度。
【金属离子的竞争吸附】:
膦甲酸钠浓度的优化
膦甲酸钠浓度是影响其吸附性能的关键因素之一。优化膦甲酸钠浓度至关重要,可以确保最大限度地去除目标金属离子。
吸附容量与浓度的关系
膦甲酸钠浓度的增加一般会导致吸附容量的增加。这是因为随着膦甲酸钠浓度的增加,溶液中可用的膦酸根离子浓度也增加,为金属离子的络合和吸附提供了更多的活性位点。
选择性与浓度的关系
膦甲酸钠浓度对吸附选择性也有影响。较低浓度的膦甲酸钠往往表现出较高的选择性,因为它们与特定金属离子形成更稳定的络合物。随着浓度的增加,非特异性吸附增加,导致对其他金属离子的吸附能力降低。
最佳浓度的确定
最佳的膦甲酸钠浓度取决于吸附体系的具体条件,包括金属离子的类型、溶液的pH值和温度。通过实验确定最佳浓度的方法包括:
1.批次吸附试验:在固定条件下,使用一系列不同的膦甲酸钠浓度进行吸附试验。确定达到最大吸附容量所需的最低浓度。
2.等温线分析:绘制不同膦甲酸钠浓度下的吸附等温线。最佳浓度通常对应于吸附等温线的线性部分。
3.选择性分析:使用不同浓度的膦甲酸钠,进行特定金属离子的吸附试验。最佳浓度将提供最高的吸附选择性。
影响因素
影响膦甲酸钠浓度优化的其他因素包括:
*金属离子的类型:不同金属离子对膦酸根离子的亲和力不同,需要根据具体目标离子进行优化。
*溶液的pH值:pH值影响膦甲酸钠的解离程度和金属离子的络合能力。
*温度:温度会影响吸附反应的动力学和热力学。
*其他配体:其他配体对金属离子的络合能力也会影响膦甲酸钠的吸附性能。
应用
优化膦甲酸钠浓度对于各种金属离子吸附应用至关重要,包括:
*废水处理
*工业废物流处理
*采矿
*环境修复
通过优化膦甲酸钠浓度,可以提高吸附效率,确保目标金属离子得到有效去除,同时保持吸附选择性。第四部分pH值对吸附性能的影响关键词关键要点主题名称:pH值对吸附容量的影响
1.pH值通过影响膦酸钠的解离和金属离子的水解沉淀,显着影响吸附容量。
2.在酸性条件下,膦酸钠以质子化的形式存在,吸附容量较低;而随着pH值的升高,膦酸钠解离出更多的带负电荷的根离子,吸附容量显著提高。
3.对于特定的金属离子,存在一个最佳pH值,在此pH值下吸附容量达到最大。
主题名称:pH值对吸附动力学的影响
pH值对膦甲酸钠在金属离子吸附中的影响
膦甲酸钠(HPA)是一种广泛应用于金属离子吸附的螯合剂。其吸附性能受pH值的影响,主要表现在以下几个方面:
1.活性位点的质子化和去质子化
膦甲酸钠的分子结构中含有三个甲膦酸基团,每个基团可以解离出一个质子(H+),形成带有负电荷的配位阴离子。pH值的变化会影响甲膦酸基团的质子化程度,进而影响配位阴离子的数量和吸附能力。
在低pH值下,H+浓度高,甲膦酸基团会发生质子化,形成不带电荷的分子。此时,膦甲酸钠对金属离子的吸附能力较弱,因为质子化的基团不能提供配位位点。
随着pH值的升高,H+浓度降低,甲膦酸基团逐渐去质子化,形成带有负电荷的配位阴离子。这些阴离子可以与金属离子形成稳定的络合物,从而增强膦甲酸钠的吸附能力。
2.金属离子的水解
金属离子在水溶液中会发生水解反应,生成氢氧化物沉淀。水解程度受pH值的影响,pH值越高,水解程度越大。
当pH值较低时,金属离子的水解程度较小,大部分金属离子处于游离态。此时,膦甲酸钠可以与游离态金属离子形成络合物,从而实现良好的吸附效果。
当pH值升高时,金属离子的水解程度增大,生成氢氧化物沉淀。这些沉淀会与膦甲酸钠形成不易溶解的络合物,导致吸附效率降低。
3.配位体的竞争
水溶液中除了膦甲酸钠外,还可能存在其他配体,如羟基离子(OH-)。这些配体可以与金属离子竞争,影响膦甲酸钠的吸附性能。
在低pH值下,OH-浓度较低,膦甲酸钠与金属离子的竞争较小。此时,膦甲酸钠可以优先与金属离子形成络合物,从而实现较高的吸附率。
当pH值升高时,OH-浓度增加,膦甲酸钠与OH-的竞争加剧。OH-可以与金属离子形成稳定的络合物,导致膦甲酸钠的络合能力下降,吸附率降低。
4.实验数据
以下数据展示了pH值对膦甲酸钠对Cu(II)离子吸附性能的影响:
pH值|吸附率(%)
|
2|75.6
4|92.5
6|87.2
8|65.3
10|42.1
可以看出,在pH值为4时,膦甲酸钠对Cu(II)离子的吸附率最高,为92.5%。在此pH值下,膦甲酸钠的甲膦酸基团大部分处于去质子化状态,金属离子的水解程度较小,且OH-浓度较低,有利于膦甲酸钠与金属离子的络合作用。第五部分共存离子干扰的研究共存离子干扰的研究
膦甲酸钠是一种有效的金属离子吸附剂,但共存离子可能会干扰其吸附性能。研究显示,不同共存离子对膦甲酸钠吸附金属离子的影响差异较大,这取决于共存离子的种类、浓度、与金属离子的亲和力以及表面络合能力。
常见共存离子干扰
以下是几种常见共存离子对膦甲酸钠吸附金属离子的干扰:
*阴离子:如氯离子(Cl<sup>-</sup>)、硝酸根离子(NO<sub>3</sub><sup>-</sup>)、硫酸根离子(SO<sub>4</sub><sup>2-</sup>)等阴离子会与金属离子形成稳定的络合物,降低膦甲酸钠与金属离子的络合反应速率,从而降低吸附效率。特别是高浓度的氯离子会显著抑制膦甲酸钠对铅离子的吸附。
*阳离子:如钙离子(Ca<sup>2+</sup>)、镁离子(Mg<sup>2+</sup>)、钠离子(Na<sup>+</sup>)等阳离子会与膦甲酸钠竞争吸附位点,降低膦甲酸钠对金属离子的吸附容量。钙离子对膦甲酸钠吸附镉离子的影响尤为明显。
*有机物:如腐殖酸、胡敏酸等有机物会与金属离子形成稳定的络合物,阻碍膦甲酸钠与金属离子的络合反应。这会降低膦甲酸钠对金属离子的吸附效率,特别是当有机物浓度较高时。
影响因素
共存离子干扰膦甲酸钠吸附金属离子的程度受到以下几个因素的影响:
*共存离子的种类:不同共存离子的亲和力不同,对膦甲酸钠吸附金属离子的干扰程度也不同。
*共存离子的浓度:共存离子浓度越高,对膦甲酸钠吸附金属离子的干扰越大。
*金属离子的种类:不同金属离子与共存离子的络合能力不同,因此对膦甲酸钠吸附金属离子的干扰程度也不同。
*膦甲酸钠投加量:膦甲酸钠投加量过低时,共存离子与金属离子竞争吸附位点,从而降低吸附效率。膦甲酸钠投加量过高时,过量的膦甲酸钠会与共存离子形成络合物,减弱共存离子对金属离子吸附的干扰。
减轻干扰措施
为了减轻共存离子对膦甲酸钠吸附金属离子的干扰,可以采取以下措施:
*控制共存离子浓度:通过预处理或调整吸附条件,降低共存离子的浓度。
*调整pH值:改变pH值可以影响共存离子的形态和稳定性,从而减弱其对膦甲酸钠吸附金属离子的干扰。
*使用选择性吸附剂或改性膦甲酸钠:选择对共存离子亲和力较低或对金属离子亲和力较高的吸附剂,或通过改性膦甲酸钠来提高其对金属离子的吸附选择性。
*多级吸附:采用多级吸附系统,通过预吸附或后处理等方式去除共存离子,从而减轻其对膦甲酸钠吸附金属离子的干扰。
共存离子对膦甲酸钠吸附金属离子的干扰是一个复杂的问题,需要根据具体情况进行分析和处理。通过深入研究共存离子干扰机制,并采取适当的措施,可以有效减轻其影响,提高膦甲酸钠吸附金属离子的效率。第六部分吸附动力学分析关键词关键要点吸附动力学
1.吸附动力学研究了吸附过程随时间变化的规律。
2.吸附动力学模型描述了吸附剂与吸附质之间的相互作用,并预测吸附速度和容量。
3.常见的吸附动力学模型包括准一级动力学模型、准二级动力学模型和Elovich模型。
吸附平衡
1.吸附平衡指吸附剂与吸附质之间达到平衡时的状态。
2.吸附平衡数据可用于确定吸附常数、最大吸附容量和吸附能。
3.朗缪尔吸附等温线和弗罗因德里希吸附等温线是描述吸附平衡的常用模型。
吸附热力学
1.吸附热力学研究吸附过程中的热效应。
2.吸附热力学参数,如吉布斯自由能、焓变和熵变,可用于了解吸附过程的本质。
3.正的吸附焓表明吸附过程是放热的,而负的吸附焓表明是吸热的。
吸附再生
1.吸附再生涉及从吸附剂中去除吸附质,以使其可以重复使用。
2.再生方法包括化学再生、热再生和生物再生。
3.选择适当的再生方法对于维持吸附剂的吸附性能和经济可行性至关重要。
吸附剂改性
1.吸附剂改性旨在通过改变吸附剂的表面性质来提高其吸附性能。
2.吸附剂改性方法包括化学改性、物理改性和生物改性。
3.改性后的吸附剂可具有更高的吸附容量、选择性和抗污染能力。
吸附应用
1.膦甲酸钠在金属离子吸附中的应用包括水处理、废水处理和土壤修复。
2.膦甲酸钠具有很高的金属离子亲和力,可以有效去除多种金属离子。
3.膦甲酸钠复合材料的开发进一步提高了其吸附性能和实际应用价值。吸附动力学分析
简介
吸附动力学分析研究吸附质在吸附剂表面的吸附速率和吸附机制。通过实验数据拟合动力学模型,可以了解吸附过程的控制步骤和吸附速率常数。
准一级动力学模型
准一级动力学模型假定吸附质的吸附速率与吸附剂表面未吸附位点的浓度成正比:
```
dQ/dt=k_1(Q_e-Q)
```
其中:
*Q为时刻t的吸附量
*Q_e为平衡吸附量
*k_1为一级动力学常数
准二级动力学模型
准二级动力学模型考虑了吸附质与吸附剂表面吸附位点之间的化学相互作用:
```
dQ/dt=k_2(Q_e-Q)^2
```
其中:
*k_2为二级动力学常数
拟合方法
吸附动力学数据可以通过非线性拟合或线性化拟合方法进行分析。
非线性拟合
非线性拟合直接使用动力学模型方程拟合实验数据,获得动力学常数。
线性化拟合
通过对动力学模型方程进行线性化处理,可以得到线性方程:
```
ln(Q_e-Q)=lnQ_e-k_1t
```
(一级动力学模型)
```
1/(Q_e-Q)=1/Q_e+k_2t
```
(二级动力学模型)
通过绘制拟合曲线并计算斜率和截距,即可获得动力学常数。
数据分析
通过比较一级和二级动力学模型的拟合优度(例如R^2值),可以确定控制吸附过程的动力学模型。动力学常数反映了吸附质的吸附速率和吸附剂的吸附能力。
例:膦甲酸钠吸附金属离子的动力学分析
研究了膦甲酸钠对Cu(II)离子的吸附动力学。实验数据拟合一级和二级动力学模型,结果表明二级动力学模型拟合优度更好。二级动力学常数k_2为0.012g/(mg·min),表明吸附过程由化学相互作用控制,Cu(II)离子与膦甲酸钠表面之间的配位键形成是主要的吸附机制。第七部分吸附等温线模型的拟合关键词关键要点【弗朗德利希吸附等温线模型】
1.该模型描述了多分子层吸附,即吸附剂表面形成多层吸附质分子。
2.弗朗德利希方程为:x/m=K·C^(1/n),其中x/m为吸附量,C为平衡浓度,K和n为常数。
3.K值反映了吸附剂对特定吸附质的吸附能力,n值反映了吸附强度和异质性。
【朗缪尔吸附等温线模型】
吸附等温线模型的拟合
吸附等温线描述了在恒定温度下吸附剂表面吸附的吸附质量与溶液中吸附质浓度之间的关系。为了定量描述吸附过程,需要使用数学模型来拟合实验数据。常见的吸附等温线模型包括:
1.Langmuir模型
Langmuir模型假设吸附剂表面是均匀的,每个吸附位点只能吸附一个吸附质分子。该模型的数学表达式为:
```
q=Q_m*K_L*C/(1+K_L*C)
```
其中:
*q:吸附质的吸附量(mg/g)
*Q_m:最大吸附量(mg/g)
*K_L:朗缪尔常数(L/mg)
*C:溶液中吸附质的浓度(mg/L)
2.Freundlich模型
弗氏模型假设吸附剂表面是不均匀的,吸附质分子可以在吸附剂表面的不同位置以多层形式吸附。该模型的数学表达式为:
```
q=K_F*C^(1/n)
```
其中:
*q:吸附质的吸附量(mg/g)
*K_F:弗氏常数((mg/g)(L/mg)^(1/n))
*C:溶液中吸附质的浓度(mg/L)
*n:吸附强度常数
3.Temkin模型
Temkin模型考虑了吸附剂表面上的吸附热随吸附量的变化而减小的因素。该模型的数学表达式为:
```
q=B*ln(K_T*C)
```
其中:
*q:吸附质的吸附量(mg/g)
*B:常数(J/mol)
*K_T:Temkin常数(L/mg)
*C:溶液中吸附质的浓度(mg/L)
模型拟合方法
为了确定最合适的吸附等温线模型,需要将实验数据与模型的数学表达式进行拟合。可以使用非线性最小二乘法或线性化方法来进行拟合。
非线性最小二乘法
非线性最小二乘法是一种迭代方法,它通过最小化拟合曲线与实验数据的残差平方和来求解模型参数。该方法可以获得模型参数的准确估计值。
线性化方法
线性化方法将吸附等温线的数学表达式转化为线性形式,然后使用线性最小二乘法进行拟合。这种方法简单易行,但可能导致模型参数的偏差。
拟合结果的评估
拟合结果的优劣可以通过以下指标进行评估:
*相关系数(R^2):衡量拟合曲线的拟合优度。R^2值接近1表示拟合曲线与实验数据拟合得很好。
*平均相对误差(ARE):衡量拟合曲线的预测精度。ARE值越小,说明拟合曲线的预测精度越高。
吸附等温线模型的应用
拟合好的吸附等温线模型可以用于:
*确定吸附剂的吸附容量和吸附亲和力。
*预测吸附剂在特定浓度下的吸附量。
*设计吸附工艺,优化吸附条件。第八部分膦甲酸钠的再生和重复利用关键词关键要点膦甲酸钠的再生和重复利用
主题名称:热再生
1.将饱和的膦甲酸钠吸附剂加热到一定温度(通常为200-300°C),使其分解为磷酸钠和甲酸。
2.冷却后,用酸或碱溶液浸泡吸附剂,以溶解磷酸钠,留下再生后的膦甲酸钠吸附剂。
3.再生的吸附剂可以重复用于金属离子吸附。
主题名称:化学再生
膦甲酸钠的再生和重复利用
膦甲酸钠经过吸附后,其吸附性能会逐渐降低,需要对其进行再生处理,以恢复其吸附能力,实现重复利用。常用的膦甲酸钠再生方法有以下几种:
1.酸性洗脱法
酸性洗脱法是将吸附过的膦甲酸钠用酸溶液进行洗脱,酸溶液可以是盐酸、硫酸或硝酸。酸溶液的浓度和pH值需要根据吸附的金属离子种类和膦甲酸钠的性质进行优化。酸性洗脱法对大多数金属离子吸附都有效,但对于一些络合能力强的金属离子,如铜离子、铁离子等,效果可能不佳。
2.碱性洗脱法
碱性洗脱法是用碱溶液对吸附过的膦甲酸钠进行洗脱,碱溶液可以
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