2021高考化学二轮复习：专题七电解质溶液

专题七

3,电解质溶液

［考纲要求］1.了解水的电离、离子积常数（K“,）。2.了解溶液pH的含义及其测定方法，能进

行pH的简单计算。3.理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数（乂、&、K、、）

进行相关计算。4.了解盐类水解的原理，影响盐类水解程度的主要因素，盐类水解的应用。5.

了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积（及「）的含义，能进行相关的计算。6.以上各部

分知识的综合运用。

考点一溶液中的“三大”平衡

n核心回扣

电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理

——如果改变影响化学平衡的条件之一，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。

i.对比“四个”表格，正确理解影响因素

（1）外界条件对醋酸电离平衡的影响

CHjCOOHCH3COO+H+\H>0

体系变化

平衡移动方向〃（H+）cH)导电能力Ka

条件

加水稀释向右增大减小减弱不变

加入少量冰醋酸向右增大增大增强不变

通入HCl(g)向左增大增大增强不变

力口NaOH(s)向右减小减小增强不变

加入镁粉向右减小减小增强不变

升高温度向右增大增大增强增大

加CH3coONa(s)向左减小减小增强不变

（2）外界条件对水的电离平衡的影响

H20H'+OHA/7>0

体系变化水的电离

平衡移动方向Kwc(OH-)c(H+)

条件程度

酸向左不变减小减小增大

碱向左不变减小增大减小

可水解Na2cO3向右不变增大增大减小

的盐NH4CI向右不变增大减小增大

升温向右增大增大增大增大

温度

降温向左减小减小减小减小

其他：如加入Na向右不变增大增大减小

(3)外界条件对FeCL溶液水解平衡的影响

3++

Fe+3H2OFe(OH)3+3HA;7>0

系变化平衡移动水解

”(H+)PH现象

条彳方向程度

升温向右增多减小增大颜色变深

通HC1向左增多减小减小颜色变浅

加H2O向右增多增大增大颜色变浅

加FeCh固体向右增多减小减小颜色变深

力口NaHCCh向右减小增大增大生成红褐色沉淀，放出气体

(4)外界条件对AgCl溶解平衡的影响

AgCl(s)Ag+(aq)+Cr(aq)AW>0

体系变化

平衡移动方向平衡后c(Ag')平衡后C(cr)椅

条件

升高温度向右增大增大增大

加水稀释向右不变不变不变

加入少量AgNOs向左增大减小不变

通入HC1向左减小增大不变

通入H2s向右减小增大不变

［易错易混辨析］

（1）弱电解质的电离平衡和溶液的酸碱性。

加水稀释醋酸溶液，在稀释过程中，C（CH3C00）填“增大”“减小”或“不变”，

C（CH3COOH）-----

下同册9COO-)c(CH3co0)

c(CH3coOH)+

C(CH3COOH)c(CH3C00H)-c(0H)

C(CH3COO_)〃(CH3coOH)+”(CH3coeT)

答案增大不变不变减小不变

（2）试判断下列溶液在常温下的酸、碱性（在括号中填“酸性”“碱性”或“中性”）。

①相同浓度的HC1和NaOH溶液等体积混合（）

②相同浓度的CHjCOOH和NaOH溶液等体积混合（）

③相同浓度的NH3H2O和HC1溶液等体积混合（）

@pH=2的HC1和pH=12的NaOH溶液等体积混合（）

⑤pH=3的HC1和pH=10的NaOH溶液等体积混合（）

⑥pH=3的HC1和pH=12的NaOH溶液等体积混合（）

©pH=2的CH3COOH和pH=12的NaOH溶液等体积混合（）

⑧pH=2的HC1和pH=12的NH3-H2O等体积混合（）

答案①中性②碱性③酸性④中性⑤酸性⑥碱性⑦酸性⑧碱性

2.pH的计算

已知水在25℃和95℃时，其电离平衡曲线如图所示：

⑴则25℃时水的电离平衡曲线应为（填“A”或"B”）,请说明理由：

（2）25℃时，将pH-9的NaOH溶液与pH=4的H2s。4溶液混合，若所得混合溶液的pH=7,

则pH=9的NaOH溶液与pH=4的H2s。4溶液的体积之比为。

（3）95°C时，若100体积pH]的某强酸溶液与1体积pH2=b的某强碱溶液混合后溶液呈

中性，则混合前，该强酸的pHi与强碱的pH2之间应满足的关系是

__________________________________________________________________________________________________________________O

答案（1）A水的电离是吸热过程，温度较低时，电离程度较小，c（H+）、c（OH）均较小

（2）10：1

（3）。+6=14（或pH+pH?=14）

3.一强一弱的图像比较

(1)相同体积、相同浓度的HCl(a)和CH3coOH(b),分别与足量的锌粉发生反应，按要求画出

图像。

①产生H2的体积■(&)随时间⑺的变化图像;

②产生H2的速率。但2)随时间⑺的变化图像;

③溶液的pH随时间⑺的变化图像。

(2)若把HCl(a)和CH3co0H(b)均改成相同体积、相同pH,则①②③的图像又怎样？

■方法技巧

图像法理解一强一弱的稀释规律

(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸

①加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大。

②加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多。

(2)相同体积、相同pH的盐酸、醋酸

/ZCHjCOOH

°V(水)

①加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大。

②加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多。

4.盐类水解的判断

(1)正误判断，正确的打“J”，错误的打“X”

①Na2cCh溶液中加入少量Ca(OH)2固体，COM的水解程度减小，pH减小(X)

②明研能水解生成AI(OH)3胶体，可用作净水剂(V)

③制备AlCb、FeCb、CuCb均不能采用将溶液直接蒸干的方法(V)

④为确定某酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH。若pH>7,则H2A是弱酸，若

pH<7,则H2A是强酸(X)

⑤NaHSCM溶液、KF溶液、KA1(SC)4)2溶液、Nai溶液中，前三个都对水的电离平衡产生影响,

且都促进水的电离(X)

⑥向NaAlCh溶液中滴加NaHCCh溶液，有沉淀和气体生成(义)

⑵向NH4cl溶液中加水，其稀释过程中8旧3华°)(填“增大”“减小”或“不

C(NH4)------

，FI^J)>~~~~~~2)__,c(NH：)+

C(NH4)-------c(NHt)c(OH)-------

c(NH3H2。)。

答案增大不变不变减小

(3)某温度下，pH相同的盐酸和氯化镂溶液分别稀释，平衡时的pH随溶液体积变化的曲线如

下图所示。据图回答下列问题：

①11为稀释时pH的变化曲线，水的电离程度a点(填

或,下同)c点；b点c点。

答案NH4cl溶液>v

②a点时，等体积的两溶液与NaOH反应，消耗NaOH的量________多。

答案NH4cl溶液

5.水电离出来的c(H+)［或c(OFF)］的判断

⑴常温下，①pH=4的HC1、②pH=10的NaOH溶液、③NaCl溶液、④pH=4的NH4cl溶

液、⑤pH=10的Na2cCh溶液，由水电离出的c(H")［或c(OH)］由大到小的顺序为

答案④二⑤>③XD=②

(2)常温下，向20.00mL0.1molL^1HA溶液中滴入0.1molL1NaOH溶液，溶液中由水电离

出的氢离子浓度的负对数［一坨c(H+),J与所加NaOH溶液体积的关系如图所示：

回答下列问题：

①0.1molL-1HA溶液的pH=。

答案3

②M点的溶质为,溶液是(填“酸”“碱”或“中"，下同)性，c(H*)，k=

10-7的原因o

答案NaA、HA中A对水电离的促进程度与HA对水电离的抑制程度相同

③N点的溶质为,溶液呈性。

答案NaA碱

④P点的溶质为,溶液呈性，c(H”=KT的原因

答案NaA、NaOH碱对水电离的促进程度与OH对水电离的抑制程度相同

6.难溶电解质的溶解平衡的判断

(1)正误判断，正确的打“J”，错误的打“X”

①为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2s04代替H2O来洗涤BaS04沉淀(J)

②Ksp越小，其溶解度越小(X)

③Ksp大的容易向Ksp小的转化，但Ksp小的不能向Ksp大的转化(X)

④在0.1mol-Li的A1CL溶液中滴加少量NaOH溶液，再滴加0.1mol-L।的FeCb溶液，其

现象为先产生白色沉淀，后白色沉淀转化成红褐色沉淀，则Ksp［Fe(OH)3］VKsp［Al(OH)3］(J)

⑤O.lmolAgCl和0.1molAgBr混合后加入水中，所得溶液c(Cr)=c(Bd)(X)

⑥常温下，向含Ag2s固体的溶液中滴加少量Na2s溶液，c(Ag')、c(S2)>Ksp(AgzS)都减小(X)

⑦确定Ksp(BaCC>3)>Ksp(BaSO4),可以在常温下，向BaCCh粉末中加少量稀Na2s溶液，过

滤，向洗净的沉淀中加稀盐酸，有气泡产生(X)

⑧向Mg(OH)2悬浊液中滴加FeCh溶液，现象为白色沉淀变成红褐色沉淀，则

^Sp[Mg(OH)2]>/fSp[Fe(OH)3](V)

⑨向盛有2mL0.1molL-iAgNCh溶液的试管中滴加1mL0.1mol-L।NaCl溶液，再向其中

滴加4〜5滴0.1moll'KI溶液，现象为先有白色沉淀生成，后又产生黄色沉淀，则

Kp(AgCl)>Ksp(AgI)(X)

(2)已知25℃时，Ksp(FeS)=6.3X10-%&p(CdS)=3.6XIO9,能否用FeS处理含Cd?+的废

水？请根据沉淀溶解平衡的原理解释(用必要的文字和离子方程式说明)。

答案能，CdS比FeS更难溶，可发生沉淀转化Cd2+(aq)+FeS(s)CdS(s)+Fe2+(aq)»

B真题研究

角度一溶液的稀释与混合

1.正误判断，正确的打“J”，错误的打“X”

⑴常温时，0.1mol-L-i氨水的pH=ll：NH3H2ONH1+OH7V)

(2018•北京，8B)

(2)室温下，pH=3的CH3coOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合，溶液pH>7(X)

(2015・江苏，1IB)

(3)25°C时，等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH=7(X)

(2015•重庆理综,3B)

(4)常温下，pH为2的盐酸与等体积pH=12的氨水混合后所得溶液呈酸性(X)

2

(5)常温下，pH为2的盐酸由H2O电离出的c(H+)=L0X10>molL~'(V)

(6)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH=7(X)

■走出误区

误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律

常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7,只能接近7。

误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律

溶液稀释前溶液pH稀释后溶液pH

强酸pH=a+〃

酸pH=a加水稀释到原来体

弱酸QVpHv〃+〃

积的10"倍

强碱pH=b-n

碱pH=b

弱碱b-n<pH<b

误区三：不能正确掌握混合溶液的定性规律

pH=〃("<7)的强酸和pH=14一”的强碱溶液等体积混合，混合溶液pH=7；pH="(〃<7)的醋

酸和pH=14—N的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH<7;pH="("7)的盐酸和pH=14

一〃的氨水等体积混合，混合溶液pH>7。

角度二电离平衡、一强一弱的比较

2.(2019•全国卷III,11)设NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH=2的H3P溶液，下列

说法正确的是()

A.每升溶液中的酎数目为0.027VA

B.c(H+)=c(H2Po4)+2c(HPOF)+3c(POF)+c(OH-)

C.加水稀释使电离度增大，溶液pH减小

D.加入NaH2P04固体，溶液酸性增强

答案B

解析pH=2的H3P。4溶液中c(H+)=10-2mo|.L，每升溶液中所含MH+)=0.01NA,A错误：

由电荷守恒知，该H3P。4溶液中存在c(H+)=c(H2Po7)+2c(HPOr)+3c(PO「)+c(OH-),B

正确；加水稀释能促进H3Po4的电离，使其电离度增大，由于以增大溶液体积为主，导致溶

液中c(H+)减小，溶液pH增大，C错误；向H3P。4溶液中加入NaH2P固体，溶液中c(H2Po1)

增大，促使平衡H3P04H'+H2P03逆向移动，抑制H3P。4电离，溶液酸性减弱，D错误。

3.(2015•全国卷I,13)浓度均为0.10mol1r、体积均为%的MOH和ROH溶液，分别加

水稀释至体积匕pH随1g匕的变化如图所示。下列叙述错误的是()

A.M0H的碱性强于ROH的碱性

B.ROH的电离程度：b点大于a点

C.若两溶液无限稀释，则它们的c(OFT)相等

D.当lg^=2时，若两溶液同时升高温度，则处立增大

%c(R)

答案D

解析A项，O.lOmolir的M0H和ROH溶液，前者pH=13,后者pH小于13,说明前者

是强碱，后者是弱碱，正确；B项，ROH是弱碱，加水稀释，促进电离，b点电离程度大于

a点，正确；C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，&OH。相等，正确；D项，由M0H

是强碱，在溶液中完全电离，所以c(M+)不变，ROH是弱碱，升高温度，促进电离平衡ROH

R++OFF向右移动，c(R+)增大，所以蛆?减小，错误。

c(R+)

4.(2010•大纲全国卷n,9)相同体积、相同pH的某一元强酸溶液①和某一元中强酸溶液②

分别与足量的锌粉发生反应，下列关于氢气体积(勿随时间⑺变化的示意图正确的是()

答案C

解析强酸完全电离，中强酸部分电离，随着反应的进行，中强酸会继续电离出H+,所以溶

液②产生氨气的体积多，在相同时间内，②的反应速率比①快。

角度三多角度攻克盐类水解问题

5.正误判断，正确的打“J”，错误的打“X”

(1)用热的纯碱溶液洗去油污，是因为Na2cCh可直接与油污反应(X)

(2014•新课标全国卷I,8A)

(2)施肥时，草木灰(有效成分为K2co3)不能与NH4cl混合使用，是因为K2c与NH4cl反应

生成氨气会降低肥效(J)

(2014•新课标全国卷I,8C)

⑶NaCl溶液和CH3coONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同(X)

(2013•天津理综,5D)

6.(2015•天津理综，5)室温下，将0.05molNa2cCh固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中

加入下列物质，有关结论正确的是()

加入物质结论

反应结束后，c(Na+)=c(SCT)

A50mL1molL'H2SO4

溶液中,9H)增大

B0.05molCaO

c(HCO?)

C50mLH2O由水电离出的c(H+)p(OH-)不变

D0.1molNaHS04固体反应完全后，溶液pH减小，c(Na')不变

答案B

解析Na2cCh溶液中存在水解平衡C07+H2OHCOr+OH~,所以溶液呈碱性。A项，

-|

向溶液中加入50mL1molLH2SO4,Na2cO3与H2SO4恰好反应生成0.05molNa2so4,根

据物料守恒可得c(Na+)=2c(SO『)，错误；B项，向Na2c。3溶液中加入0.05molCaO后，发

生反应CaO+H2O=Ca(OH)2,生成0.05molCa(OH)2,恰好与Na2cCh反应：Ca(OH)2+

Na2CO3==CaCO3I+2NaOH,则c(COM)减小，c(OH-)增大，c(HCO,咸小，所以々OH,增

c(HCOj)

大，正确；C项，加入50mLH2。，CO夕的水解平衡正向移动，但c(OH。减小，溶液中的OH

-全部来源于水的电离，由于水电离出的H+、OFF浓度相等，故由水电离出的c(H+>c(OH-)减

小，错误;D项，加入的0.1molNaHSO4固体与0.05molNa2cO3恰好反应生成0.1molNa2so4,

溶液呈中性，故溶液pH减小，加入NaHSO*引入Na+,所以c(Na*)增大，错误。

7.(2018•北京，11)测定0.1mol-L-Na2s03溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。

时刻①②③④

温度/℃25304025

pH9.669.529.379.25

实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCL溶液做对比实验，④产生白色沉淀

多。

下列说法不正确的是()

A.Na2sCh溶液中存在水解平衡：SOr+H2OHSO3+OH

B.④的pH与①不同，是由SO歹浓度减小造成的

C.①一③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致

D.①与④的Kw值相等

答案C

解析①一③的过程中，pH变小，说明SOM水解产生的c(OH)减小；升高温度，SOF的

水解平衡正向移动，溶液中SOM水解产生的c(OH-)增大，pH应增大，而实际上溶液的pH

减小，其主要原因是实险过程中部分SO厂被空气中的Ch氧化生成SOK,溶液中c(SO针)减

小，水解平衡逆向移动，则溶液中c(OFT)减小，pH减小：①一③的过程中，温度升高，SOf

的水解平衡正向移动，而c(SOr)减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移动方向的影响

不一致，C错；Na2sCh是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：SOf+

H2OHSO；+OH",A对；实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCL溶液

做对比实验，④产生白色沉淀多，说明④中的SO/数目大于①中的，④中的so歹数目小于

①中的，所以④中OFF数目小于①中的，pH不同，B对；Kw只与温度有关，D对。

8.(2019•北京,12)实验测得0.5molLPH3coONa溶液、0.5molLkuSCU溶液以及H2O

的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()

A.随温度升高，纯水中c(H+)>c(OH-)

B.随温度升高，CH3coONa溶液的c(OH)减小

C.随温度升高，CuS04溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果

D.随温度升高，CH3coONa溶液和CuS04溶液的pH均降低，是因为CH3co0、C/+水解

平衡移动方向不同

答案C

解析任何温度时，纯水中H+浓度与0H-浓度始终相等，A项错误：随温度升高，CH3coONa

水解程度增大，溶液中c(OH)增大，且温度升高，水的电离程度增大，c(OFF)也增大，B项

错误；温度升高，水的电离程度增大，c(H+)增大，又CuSC)4水解使溶液显酸性，温度升高，

水解平衡正向移动，故c(H+)增大，C项正确；温度升高，能使电离平衡和水解平衡均正向移

动，而CH3coONa溶液随温度升高pH降低的原因是水的电离程度增大得多，而CuSCU溶液

随温度升高pH降低的原因是CF+水解程度增大得多，D项错误。

■规律探究

I.盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件，

如升温、通入HC1气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，应从平衡移动方向、pH的变化、

水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。

2.多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解，又存在电离。如果酸式盐的电离程度大

于其水解程度，溶液显酸性，如NaHSCh溶液；如果酸式盐的水解程度大于其电离程度，则

溶液显碱性，如NaHCCh溶液。

角度四正确理解外界因素对难溶电解质沉淀溶解平衡的影响

9.正误判断，正确的打“J”，错误的打“X”

⑴向NaCl、Nai的混合稀溶液中滴入少量稀AgNCh溶液，有黄色沉淀生成，则Ksp(AgCl)>

Kp(AgI)(X)

(2018•江苏，12D)

左图是室温下用Na2SO4除去溶液中Ba2+达到沉淀溶解平衡时;溶液中

c(Ba2')与c(SOK)的关系曲线，说明溶液中c(SOF)越大c(Ba2+)越小(J)

(2018•江苏，13D)

(3)常温下，KJMg(OH)2]=5.6X1012,pH=10的含Mg2"溶液中，c(Mg2')<5.6X10-4mol-L'(V)

(2017•江苏，12C)

(4)室温下，向浓度均为0.1mol.L-1的BaCL和CaCL混合溶液中滴加Na2s。4溶液，出现白色

沉淀，所以^sp(BaSO4)</Csp(CaSO4)(X)

(2016•江苏，13B)

(5)0.1molAgCl和0.1molAgl混合后加入水中，所得溶液c(C「)=c(r)(X)

(2015・重庆理综，3D)

-1

⑹将0.1molLMgSCM溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1molL'CuSO4

溶液，若先有白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀，则Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小(J)

(2015•全国卷I,10D)

10.(2016•海南，5)向含有MgCCh固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值

变小的是()

A.c(CODB.c(Mg2+)

C.c(H+)D.Ksp(MgCO3)

答案A

解析含有MgCCh固体的溶液中存在沉淀溶解平衡：MgCO3(s)Mg2+(aq)+COf(aq),滴

加少许浓盐酸与CO歹反应生成CO2气体，促使平衡向右移动，则c(Mg2+)和c(H+)增大，c(CO『)

减小，温度不变Ksp(MgCC>3)不变，故A正确。

■反思归纳

I.沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样，具有动态平衡的特征，平衡时溶液中各离子浓

度保持恒定，平衡常数只受温度的影响，与浓度无关。

2.溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关，相同类型的难溶电解质的

Ksp越小，溶解度越小，越难溶。

角度五溶液中“多种”平衡的对比分析

11.(2013•安徽理综，13)已知NaHSCh溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：

-

HSOI+HzOH2SO3+OH®

HSO；T+SO1②

向0.1mol【r的NaHSCh溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是()

A.加入少量金属Na,平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO。增大

B.加入少量Na2sCh固体，则c(H+)+c(Na+)=c(HSO,)+c(OH-)+；c(SOM)

C.加入少量NaOH溶液,«S03)、45U的值均增大

c(HSODc(H)

D.加入氨水至中性，则2c(Na')=c(SOr)>c(H')=c(OH-)

答案C

解析A项，加入金属钠后，钠和水反应生成氢氧化钠，使平衡①左移，平衡②右移，移动

的结果是c(SO「)增大。可以利用极端分析法判断，如果金属钠适量，充分反应后溶液中溶质

可以是亚硫酸钠，此时c(HSOf)很小，错误；B项，依据电荷守恒判断，c(SO「)前面的化学

计量数应为2,即c(H+)+c(Na+)=c(HS0])+c(0H-)+2c(S0r),错误；C项，加入少量氢氧

化钠溶液后，溶液酸性减弱，碱性增强，所以皿?增大，平衡①左移，平衡②右移，最终

c(H+)

c(SOf)增大，c(HSO,)减小，所以,(SB)增大,正确；D项，加入氨水至溶液呈中性，即

c(HSOD

t(H+)=c(OH"),由电荷守恒知，其他离子存在如下关系：c(Na+)+c(NH1)=2c(SO5)+

c(HSOD，错误。

12.(2016•全国卷HI,13)下列有关电解质溶液的说法正确的是()

A.向0.1molL/iCH3coOH溶液中加入少量水，溶液中一里口一减小

C(CH3COOH)

B.将CH3coONa溶液从20℃升温至30℃,溶液中一3c。°)一增大

c(CH3COOH)c(OH)

C.向盐酸中加入氨水至中性，溶液中式血>1

c(C「)

D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNCh，溶液中哈»不变

答案D

解析加水稀释，c(CH3coeT)减小，&不变，所以比

c(CH3coeT)=]

值增大，错误；B项,(心为水解常数)，温度升高，水解常数即增大,

-

C(CH3COOH)C(OH)Kh

比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH4)+c(H+)=c(Cr)+

c(0H)此时c(H*)=c(OH)故c(NH：)=c(C「)，所以式四学=1,错误；D项，在饱和溶

c(Cl)

液中ngD=Ksp(AgCl),温度不变溶度积Ksp不变，则溶液中式外不变，正确。

c(Br-)Kp(AgBr)c(B/)

B题组集训

I.常温下，向浓度均为0.1molir、体积均为100mL的两种一元酸HX、HY的溶液中分

别加入NaOH固体，1g/"随加入NaOH的物质的量的变化情况如图所示。下列叙述正确

c(OFT)

的是()

A.HX的酸性弱于HY的酸性

B.a点由水电离出的c(H+)=1X1012mo].L1

C.c点溶液中：c(Y)>c(HY)

D.b点时酸碱恰好完全中和

答案C

解析1g凡式越大，溶液中氢离子浓度越大，未加NaOH时,HX溶液比HY溶液的lgC(H)

c(OH-)c(OH*)

+

大，所以HX的酸性强于HY的，A项错误；由于a点1斤式旦上=12,则溶液中c(H)=0.1mol-

c(OH")

1X1fj-14

L-1,溶液中由水电离出的—molL-|=lX10_13mol-L_1,B项错误；由于c

点lg'(H)=6,则溶液中的c(H+)=lXlOFmolir,此时消耗的NaOH的物质的量为

c(OH-)

0.005mol,则溶液中的溶质为NaY和HY,且溶液中NaY和HY的物质的量浓度相等，由于

溶液显酸性，所以HY的电离程度大于NaY的水解程度，c(Y-)>c(HY),C项正确；由于

100mLO.lmolL-1的HY溶液与NaOH溶液恰好中和时消耗NaOH的物质的量为0.01mol,

而b点时消耗NaOH的物质的量为0.008mol,所以酸过量，D项错误。

2.(2018•保定市高三一模)常温下，将等体积的盐酸和氨水分别加水稀释，溶液的导电性与溶

液体积的变化曲线如图所示，下列说法正确的是()

A.曲线II表示氨水加水稀释过程中溶液导电性的变化

B.溶液的pH大小关系：c>b>d

C.若将b、d两点溶液混合,则c(C「)>c(NH])>c(H+)>c(OH)

D.由水电离出的b>c

答案D

解析A项，图中分析可以知道开始导电能力相同说明开始氢氧根离子浓度和氢离子浓度相

同，加水稀释促进一水合氮电离平衡正向移动，氢氧根离子浓度大于盐酸中氢离子浓度，导

电能力强，则曲线I表示氨水加水稀释过程中溶液导电性的变化，错误；B项，盐酸pH小

于一水合氨，稀释过程中盐酸pH增大，溶液的pH大小关系：b>d>c,错误；C项，图中

分析可以知道开始导电能力相同说明开始氨水中氢氧根离子浓度和盐酸中氢离子浓度相同，

加水稀释促进一水合氨电离平衡正向移动，稀释相同倍数，氨水溶液中氢氧根离子浓度大于

盐酸中氢离子浓度，若将b、d两点溶液混合后溶液显碱性，c(NH4)>c(Cr)>c(0H-)>c(H+),

错误；D项，b、c导电能力相同，水电离程度相同，b点溶液体积大，所以，由水电离出的

n(OH"):b>c,正确。

3.(1)一定条件下，在水的电离平衡中，c(H+)和c(OH)的关系如下图所示。100℃时，若盐

酸中c(H，)=5X104mol-L则由水电离产生的c(H+尸。

(2)pH=3的盐酸与pH=5的盐酸等体积混合，pH=。

答案(1)2X10^mol-L-1(2)3.3

+61+-

解析(1)由图中信息可知，100C时，c(H)=c(OH")=10"mol-L_,/Cw=c(H)c(OH)=

10-12,由水电离产生的c(H+)等于溶液中氢氧根离子浓度，盐酸中c(H+)=5X10-4mol-L-1,

则』^

C(H+)*=C(OH-)=-^=molL",=2XIO-9molL-,o(2)pH=3和pH=5的两种

c(H+)5X10

盐酸等体积混合，则c(H+)=l03%+105嚷5=10-4moiLr,所以pH=一炮c(H+)=4-

lg543.3。

4.常温下，向lLpH=10的NaOH溶液中持续通入CO2。通入的CO2的体积(与与溶液中

水电离出的OH一离子浓度(c)的关系如图所示。下列叙述不正确的是()

c(OH-)/mol-L-'

WmL

A.b点溶液中：c(OH)=1X1O7molL1

B.a点溶液中：水电离出的c(H+)=lXl()r0mol-Lr

C.c点溶液中：c(Na+)>c(COT)>c(HCC)3)

D.d点溶液中：溶液是NaHCCh和H2cO3的混合液

答案A

解析由图像可知，a点对应的溶液为原pH=10的NaOH溶液，b点对应的溶液为氢氧化

钠和碳酸钠的混合溶液，c点对应的溶液为碳酸钠溶液，d点对应的溶液为碳酸氢钠和碳酸的

混合溶液。b点对应的溶液为氢氧化钠和碳酸钠的混合溶液，由图可知，其中水电离出的OFF

离子浓度为lX10-7mol,Lr,所以溶液中c(OH-)>lX10-7mol-Lr,A不正确；a点溶液中

pH=10,所以水电离出的c(H+)=lX10-"mol-L-i,B正确：c点溶液是碳酸钠溶液，有部

分碳酸根离子发生水解生成碳酸氢根离子，所以c(Na+)>c(COM)>c(HCO,)，C正确；d点

溶液是NaHCCh和H2cCh的混合液，D正确。

5.下列有关电解质溶液的说法不正确的是()

A.向Na2cCh溶液中通入NH3,处?减小

c(cor)

B.将0.1molL1的K2c2。4溶液从25℃升温至35℃,«K)增大

C(C2OF)

C.向0.1molLr的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，迎1

f(F-)

D.向0.1mol【r的CH3coONa溶液中加入少量水，3coOH)增大

+

c(CH3COO)c(H)

答案D

解析A项，Na2cCh溶液中存在平衡COF+H2OHC07+0H-,通入NH3,NH3溶于水

生成NHyHzO,存在电离NH3-H2ONHl+OH-,抑制了COM的水解，c(COM)增大，又

因为c(Na+)不变，所以《Na)减小正确；B项，K2c2O4溶液中存在C2O/水解，水解吸

c(cor)

热，若从25℃升温到35℃,促进了C20r■的水解，。920仁)减小，又因为c(K+)不变，所以

-增大，正确；C项，向0.1mol-L-1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，根据电荷守

c(c2or)

恒c(Na+)+c(H+)=c(F-)+c(OH)c(H+)=c(OH-),Mc(Na+)=c(F-),即曳与=1,正确；

c(丁)

D项，CH3COOH的电离常数&=£◎3coO砥H：),所以生CQQH)=_!_电离常数

+

C(CH3COOH)C(CH3COO")C(H)Ka

只受温度影响，温度不变则Ka不变，错误。

6.室温下，浓度均为0.1molir,体积均为％的NaX、NaY溶液分别加水稀释至体积九

已知pOH=-Igc(OH)pOH与1g上的变化关系如图所示。下列叙述正确的是()

A.HX、HY都是弱酸，且Ka(HX)>Ka(HY)

B.图中pOH随1g上变化始终满足直线关系

匕)

C.1g上=3时，NaX溶液中所含离子总数小于NaY溶液

匕)

D.分别向稀释前的两种溶液加盐酸至pH=7时，c(X)=c(Y-)

答案A

解析NaX、NaY溶液pOH#7,表明NaX、NaY发生水解，所以HX、HY都是弱酸，浓度

均为0.1mol-Lr的NaX、NaY溶液的pOH分别为4和3,表明水解程度：NaX<NaY,所以

Ka(HX)>Ka(HY),故A正确；当1g上很大时，图中pOH变化很小，所以图中pOH随1g上变

KoVo

化不会始终满足直线关系，故B错误；溶液中电荷守恒：c(X-)+c(OH")=c(Na+)+c(H+),

c(OH-)+c(Y-)=c(Na+)+c(H+),1g上=3时，NaX溶液中pOH较大，aOHD较小，c(H+)

匕

较大，所含离子总数大于NaY溶液，故C错误；分别向稀释前的两种溶液加盐酸至pH=7

时，溶液中电荷守恒：c(X-)+c(OH-)+c(Cr)=c(Na+)+c(H+),c(OH-)+c(Y-)+c(Cr)=c(Na

+)+c(H+),将c(OH-)=c(H+)代入得，c(X")+c(Cr)=c(Na+),c(Y-)+c(C「)=c(N