考向25 弱电解质的电离平衡-2023年高考化学一轮复习考点（新高考地区专用）

考向25弱电解质的电离平衡

(2022•全国乙卷)常温下，一元酸HA的K,(HA)=1.0X10,在某体系中，H*与离子不能穿过隔膜，未

电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。

溶液I膜溶液II

pH=7.0pH=1.0

H++A-=HA<——►HAUH++A-

设溶液中c息(HA)=c(HA)+c(A),当达到平衡时，下列叙述正确的是

A.溶液I中c(H+)=c(OH-)+c(A-)

B.溶液H中的HA的电离度-为士

“怂(HA))101

C.溶液I和n中的C(HA)不相等

D.溶液I和II中的c总(HA)之比为KT*

【答案】B

【解析】A.常温下溶液I的pH=7.0,则溶液I中c(H+)=c(OH-)=lxlO-7mol/L,c(H+)<c(OH)+c(A),A错

误；

B.常温下溶液II的pH“。，溶液中c(H+)=0.1m"/L,K『黑给=130。，CY(HA)=C(HA)+C(A),则

―=1.0x10-3,解得小,B正确；

c总(HA)-c(A)ce,(HA)101

C.根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C错误；

C(HC(A)

D.常温下溶液I的pH=7.0,溶液I中c(H+)=lxlO-7mol/L,Ka=j'=1.Ox10-3,c(HA)=c(HA)+c(A),

c(HA)£

■!C£HA)-C(HA)]=]0X10-3,溶液I中cu(HA)=(104+l)c(HA),溶液II的pH=1.0,溶液II中c(H+)=0.1mol/L,

c(HA)

e(H+)-c(A)_溶液.

1tzO.1[C.&(HA)-C(HA)]=iox1o3>

l\a-=1.0x10-3,CXHA)=C(HA)+C(A),

c(HA)c(HA)

(HA)=1.0lc(HA),未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和H中ce(HA)之

比为[(104+l)c(HA)]：n.0lc(HA)]=(104+i)：1.01如03D错误;

答案选B。

j体百番)

一遍^浜液导电性不二概念

化合》奥筌

曳解成溶液导电性不一彗jj马溶液中直于旗度成正比溶液的导电性电解质、非电解质

电离坦度一

强电解质、弱电解质的比较

泡液中存在赢子

加入国体加入无水加冰SSM!

加水电通电解质在水泪液中或塔触状态下,离解成自由移动的唐子的过程

NaOIICH.COONaCH.COOII电海方程式

外界条件的改变对电离平阳的影响.

及其书写/定义用化学式和踽子符号来表示电总腐电II的式子

平衡移动右移右移以oImolLCH’COOH溶液为例电离方程式

ir的物质熄明(注点勘及物利屏理的应用)提电制亥用“~

地大增大原则

的・(mol)找电第筋用“一”

壮大减小派小靖大学习误区

知识在一定条件下,当甥电解朋分子离解成离子的速率马喜

导电靛力而建立

子结合成分子的速芯相等时.电离过段达到T平出状态

电科樽汽mFITT梳理

总结升华电离平衡的

建立、特征■：第电a质分子的电离建遍葬于离子干合成分子的遽率

和限度.(百;动态平衡，浚有停止

比

I特征

弱酸相同物质的■浓度、一元强酸与

知能提升(定：条件一定.达弱单西时.分子构高子浓度一定

相同体枳一元弱酸的比较

大小I变：条件变化.电宜同焉破坏.耳闻＞动.■新达新平街

小大电离常数与弱酸、弱呼浓巽石叁上电迪扈声卖回荚,

中和履的修力器弱电解我在溶液中这对电麻平街时,溶液中己蛭电

电离度概念日的电解质分子占镰来弱电解修-

与活泼金凤(足

■)产建用的・

内因：电IW朋本身的性质

影响因索

开始与金属

外医：落蒸的X度如温度

反应的遵奉

相同pH、

相同体积盒■弱电解质的电离程度

学法指导影螭因京片里——

兔缜证明它只是部炉

馥溶液的pH-------二jC-离子效应

思育或存在电离平®(

"溶at的PH]电离平衡的影响因索I加入，与电离出来的责于反应的种质

潴液的导而二、和移动规律|

证明弱电解炭

与金夫反应的速了移动规律电离平衣的移动遴第鞫夏特列原理

的实验方法

强酸射弱酸原理「

中却曾的能力小Ui水率液或爆11状离本身墨否就逋＞卜质_・、-K和"氧化物等

博帮前后P”与林腐倍救的关;

与活添金凤(足二国丽i育电解质

¥W-K-化物、氯化期

■)产生比的量平所移动原理*电咤敛有机朔~~

判断电解质

与金履反开始相同.

8检

应的速率后来疆依大及其强弱

强电*质~99j

弱电解质的电离大多数总

使用可逆符号,多元转险分步电H电离方程式的书写

判断强、弱电解质活泼金胤敏化和

«)奥特列原理的应用电离平衡的移动

gat

用电网质

衡■弱电解质的电窝程度电离平衡常数及电离度S9M

7小

知识点一弱电解质的电离平衡

1.强、弱电解质

(1)定义与物质类别

2普八---------™—

阿部分电器［而―;而括荫蔽:施福、无琴〕

(2)电离方程式的书写——“强等号，弱可逆，多元弱酸分步离”

①强电解质：如H2SO4：&5。4=2川+50千。

②弱电解质

a.-元弱酸，如CH3coOH：CH3COOHCH3COO+H10

b.多元弱酸，分步电离，分步书写且第一步电离程度远大于第二步电离程度，如H?CC>3：H2cO3H

++HC07.HCOgk+COf2。

c.多元弱碱，分步电离，一步书写，如Fe(0H)3：Fe(0H)3Fe3++3OH,

③酸式盐

a.强酸的酸式盐，如NaHSOd在水溶液中：

NaHSOg=Na++H++S辱；熔融时：NaHSO4=Na++HSOr

b.弱酸的酸式盐：“强中有弱”，如NaHCCh：

NaHC03=Na++HC0；、HC0：1+8乎。

［名师点拨］(1)中学阶段常见的六大强酸是指HC1、H2sHNO3、HBr、HI,HCIO4,其他一般是中

强酸或弱酸。

(2)中学阶段常见的四大强碱是指NaOH、KOH,Ca(OH)2,Ba(OH)2,其他一般是中强碱或弱碱。

2.弱电解质的电离平衡

(1)电离平衡的建立

在一定条件(如温度、浓度等)下，当弱电解质分子电离成离子的速率和离子结合成弱电解质分子的速率

相等时，电离过程就达到平衡状态，即电离平衡。平衡建立过程如图所示:

速率弱电解质分子；

'、、、电离成离子i

速率i两种速率相等，处于电离平衡状态

---*---\-----------------------------

离子结

/合成弱电解］

质分子的速率，

10£1时间

(2)外因对电离平衡的影响

①浓度：在一定温度下，同一弱电解质溶液，浓度越小，越易电离。

②温度：温度越高，电离程度越大。

③相同离子：加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，可使电离平衡向结合成弱电解质分子的方向

移动。

④化学反应：加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时，可使电离平衡向电离方向移动。

⑤实例：以O.lmolL(H3coOH溶液为例，填写外界条件对CH3coOHCH3coO+H+AH>0

的影响。

改变条件平衡移动方向n(H+)以才)导电能力心

加水稀释向右增大减小减弱不变

加入少量冰醋酸向右增大增大增强不变

通入HCl(g)向左增大增大增强不变

加NaOH(s)向右减小减小增强不变

加

向左减小减小增强一不变

CH3coONa(s)

加入镁粉向右减小减小增强不变

升高温度向右增大增大增强增大

［名师点拨］(1)稀醋酸加水稀释时，溶液中不一定所有离子的浓度都减小，如醋酸溶液中的c(H+)减小,

但c(OH-)增大。

(2)电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，如稀醋酸中加入冰醋酸。

(3)电离平衡右移，离子的浓度不一定增大，电离程度也不一定增大，如增大弱电解质的浓度，使电离

平衡向右移动，但电离程度减小。

3.电解质溶液的导电能力与溶液中离子的关系

电解质溶液导电能力取决于自由移动离子的浓度和离子所带电荷数，自由移动离子的浓度越大、离子

所带电荷数越多，导电能力越强。

比较对象导电性原因

同浓度的氢氧化钠溶液与氨氢氧化钠是强电解质，完全电离；

氢氧化钠溶液大于氨水溶液

水溶液一水合氨是弱电解质，部分电离

H2c2。4的Kal=5.9x10-2

同浓度的醋酸溶液与草酸溶

醋酸溶液小王草酸溶液CHsCOOH的Ka=1.79x10-5

液

电离常数：H2c204>CH3coOH

氢氧化钠极稀溶液与0.1氢氧化钠极稀溶液小于0.1氢氧化钠极稀溶液的离子浓度小于

mol-L-'氨水溶液molLi氨水溶液0.1molL-i氨水溶液的离子浓度

4.判断弱电解质的三个思维角度

角度一：弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离。

⑴测定一定浓度的HA溶液的pH,

(2)与同浓度盐酸比较导电性。

(3)与同浓度的盐酸比较和锌反应的快慢。

角度二：弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动。

(1)从一定pH的HA溶液稀释前后pH的变化判断。

(2)从升高温度后pH的变化判断。

(3)从等体积、等pH的HA溶液与盐酸分别与过量的锌反应生成H2的量判断。

角度三：弱电解质形成的盐类能水解。如判断CH3co0H为弱酸可用下面两个现象：

(1)配制某浓度的醋酸钠溶液，向其中加入几滴酚髓溶液。现象：溶液变为浅红色。

(2)用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上，测其pH。现象：pH>7o

知识点二电离平衡常数

1.电离常数

(1)概念：在一定条件下，弱电解质在达到电离平衡时，溶液中电离所生成的各种离子浓度的乘积与溶

液中未电离的分子浓度的比值是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，又称电离常数，用K(弱酸用Ka,

弱碱用Kb)表不。

(2)表达式

一元弱酸HA一元弱碱BOH

电离方程式HAH'+A-BOHBh+OH"

>(H+)-c(A)c(BD-c(OH-)

电离常数表

c(HA)c(BOH)

达式

(3)意义

相同条件下，K值越大，表示该弱电解质越易电离，所对应酸或碱的酸性或碱性相对越强。

(4)特点

①电离常数只与温度有关,与电解质的浓度、酸碱性无关，由于电离过程是吸热的，故温度升高，K

增大。

②多元弱酸是分步电离的，各级电离常数的大小关系是代》代……所以其酸性主要取决于第一步电离。

(5)电离常数的四大应用

①判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，电离常数越大，酸性(或碱性)越强。

②判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱

电离常数越大，对应盐的水解程度越小，盐溶液的碱性(或酸性)越弱。

③判断反应能否发生或者判断产物是否正确

通过强酸制弱酸来判断。如H2co3：Kai=4.2xio7—=5.6x10-11,苯酚(C6H5OH)：1.3xlO-10,

向苯酚钠(C6HsONa)溶液中通入的CO2不论是少量还是过量，其化学方程式均为C6H5ONa+CO2+

H2O-C6HQH+NaHCCh。

④判断溶液微粒浓度比值的变化

利用温度不变，电离常数不变来判断。

,加,*……c(CHCOO-)c(CH38O-)c(H+)降

如把O.lmoLLCH3coOH浴'液加水稀林‘「(CH33coOH)=c(CH3coOH)(H，)=c面)'

稀释时，c(H")减小，K,丕变，则':片变大。

2.电离度

(1)概念

电离度是在一定条件下的弱电解质在溶液中达到电离平衡时，已经电离的电解质分子数占原电解质分

子总数的百分数。

(2)表示方法

己电离的弱电解质分子数]nn()/

口一溶液中原有弱电解质的总分子数X")%

.主i弱电解质的离子浓度…

也可表示为a-弱电解质的浓度xl0%

(3)影响因素

升高温度，电离平衡向右移动，电离度增大;降低温度，电离平衡向左移动,

温度的影响

电离度减小

当弱电解质溶液浓度增大时，电离度减小;当弱电解质溶液浓度减小时，电

浓度的影响

离度增大

［名师点拨］(1)浓度为cmoLL-的一元弱酸(HA)溶液中，c(H+)=c.a=V^c»

(2)浓度为cmolL-的一元弱碱(BOH)溶液中，c(OH~-)=c-a=y［K^c。

(3)一元弱酸(HA)溶液中电离度与电离常数的关系为尤=<?0：2或a=\~o

j基展需

1.在O.lmolL।的HCN溶液中存在如下电离平衡：HCNH++CN，对该平衡，下列叙述正

确的是()

A.加入少量NaOH固体，平衡正向移动

B.加水，平衡逆向移动

C.滴加少量0.1mol-L1HC1溶液，溶液中。(酎)减小

D.加入少量NaCN固体，平衡正向移动

2.在25℃时，用蒸储水稀释1mom氨水至0.01molLl随溶液的稀释，下列各项中始终保持增

大趋势的是()

c(OH-)c(NH：)

A------------

C(NH3H2O)B。c(OH)

c(NH3H2。)

C.c(NH：)D.c(OH)

3.下列有关水电离情况的说法正确的是()

A.25℃,pH=12的烧碱溶液与pH=12的纯碱溶液，水的电离程度相同

B.其他条件不变，CH3coOH溶液在加水稀释过程中，))-一定变小

C.其他条件不变，稀释氢氧化钠溶液，水的电离程度减小

D.其他条件不变，温度升高，水的电离程度增大，Kw增大

4.已知次磷酸(H3Po2)为一元酸，欲证明它是弱电解质，下列操作方法不正确的是()

A.用物质的量浓度相同的NaCl溶液和NaH2P溶液进行导电性实验，比较灯泡的亮度

B.用一定浓度的NaOH溶液分别滴定等体积、等pH的盐酸和次磷酸溶液，比较消耗碱液的体积

C.加热滴有酚酥试液的NaH2P。2溶液，溶液颜色变深

D.常温下，稀释O.lmoLL।次磷酸溶液至原溶液体积的100倍，测得pH在4〜5之间

5.己知下面三个数据：7.2x10-4、4.6x10\4.9x10」。分别是下列有关三种酸的电离常数(25℃)。若已

知下列反应可以发生：NaCN+HNO2=HCN+NaNO2、NaCN+HF=HCN+NaF、NaNO2+HF=HNO2

+NaF。由此可判断下列叙述不正确的是()

A.K(HF)=7.2x10-

B.K(HNO2)=4.9xl()r。

C.根据两个反应即可得出一元弱酸的强弱顺序：HF>HNO2>HCN

D.K(HCN)<K(HNO2)<K(HF)

1.(2022•辽宁・新民市第一高级中学高三阶段练习)下列说法正确的是

A.pH=5的NH4cl溶液或醋酸溶液中，由水电离出的c(H+)均为lO^mobL-12

B.常温下，将pH=3的醋酸和pH=ll的NaOH溶液等体积混合后，pH>7

C.在c(H+):c(OH-)=l：的溶液中，Na+、1-、NO,,SO；能大量共存

D.O.lmolCNa2co3溶液和O.lmo卜L“NaHSO4溶液等体积混合，溶液中：

c(Na+)+c(H+)=c(CO)+c(SOf)+c(HCO；)+c(OH)

2.(2022•湖北武汉•高三开学考试)常温下，用O.lOmoLL'盐酸滴定lO.OOmLQlOmollTNa2cO3溶液0寸,

溶液pH随滴加盐酸体积的变化如图所示，a点时;C(H2CO3)«C(CO；)O已知%(H2coJ=5x10-、

/Ta2（H2CO3）=5xl0",lg5=0.7o

下列说法错误的是

A.a点溶液的pH约为8.3

B.a点溶液中c（Na）=c（H2co3）+c（HCO；）+c（COj）

C.a4过程中水的电离程度不断减小

D.a~b滴定过程可选用甲基橙作指示剂

3.（2022・全国•高三专题练习）浓度均为O.lOmoLL」、体积均为Vo的MOH和ROH溶液，分别加水稀释

V

至体积V,pH随1g短的变化如图所示。下列叙述错误的是

*0

A.MOH的碱性强于ROH的碱性

B.ROH的电离程度：a点大于b点

C.若两溶液无限稀释，则它们的c（OH）相等

D.当1g-=2时，若两溶液同时升高温度，则5察增大

voc（R）

4.（2022・全国•高三专题练习）己知常温时HC10的Ka=3.Oxl（y8,HF的K；,=3.5xl0-4,现将pH和体积都相

同的次氯酸和氢氟酸溶液分别加蒸储水稀释，pH随溶液体积的变化如图所示，下列叙述正确的是

溶液体积

A.曲线n为氢氟酸稀释时PH变化曲线

B.取a点的两种酸溶液，中和相同体积、相同浓度的NaOH溶液，消耗氢氟酸的体积较小

C.b点溶液中水的电离程度比c点溶液中水的电离程度小

c(R)

D.从b点到d点，溶液中保持不变(HR代表HC1O或HF)

c(HR)c(0H)

5.(2022•重庆南开中学高三阶段练习)常温下，已知H3PO3溶液中含磷物种的浓度之和为O.lmoLLT,溶

液中各含磷物种的pc-pOH关系如图所示。图中pc表示各含磷物种的浓度负对数(pc=-lgc),pOH表示OH-

的浓度负对数［pOH=—Igc(OH)］；x、y、z三点的坐标：x(7.3,L3),y(10.0,3.6),z(12.6,L3)。下列说法

正确的是

A.H3PO3为三元弱酸

B.曲线②表示pc（HFOj随pOH的变化

C.pH=4的溶液中：c（H2PO3）<0.1molL-'-c（HPO；-）

D.2H,PO；.H3PO3+HPO；-的平衡常数K>i.0xl（）5

1真题练

1.（2022•浙江6月卷）25℃H寸，苯酚（CfHQH）的K,=1.0x10^，下列说法正确的是

A.相同温度下，等pH的C6H,ONa和CH,COONa溶液中，c（C6H5O）>c（CH,COO）

B.将浓度均为O.lOmoLL」的C6H.ONa和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大

C.25℃时，C6H50H溶液与NaOH溶液混合，测得pH=10.00,则此时溶液中c（C6HQ）=c（C6H5OH）

D.25℃时，O.lOmoLL」的C6H50H溶液中加少量C6H,ONa固体，水的电离程度变小

2.（2020全国2卷）二氧化碳的过量排放可对海洋生物的生存环境造成很大影响，其原理如下图所示。下

列叙述错误的是

A.海水酸化能引起HCO；浓度增大、COj浓度减小

B.海水酸化能促进CaC03的溶解，导致珊瑚礁减少

C.CO2能引起海水酸化，其原理为HCO；.H++CO；-

D.使用太阳能、氢能等新能源可改善珊瑚的生存环境

3.（2020浙江高考真题）下列说法不正确的是（）

A.pH>7的溶液不一定呈碱性

B.中和pH和体积均相等的氨水、NaOH溶液，所需HC1的物质的量相同

C.相同温度下，pH相等的盐酸、CH3cOOH溶液中，c（OH）相等

D.氨水和盐酸反应后的溶液，若溶液呈中性，则c（C「）=c（NH；）

4.（2019全国高考真题）设NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH=2的H3P溶液，下列说法正确的

是

A.每升溶液中的H+数目为0.02NA

B.c（H+）=c（H2PO；）+2c（HPO；）+3以PO；）+c（OH-）

C.加水稀释使电离度增大，溶液pH减小

D.加入NaH2P固体，溶液酸性增强

5.（2019•天津高考真题）某温度下，HNO?和CH3coOH的电离常数分别为5.0x10-4和17x10-5。将pH

和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是（）

A.曲线I代表HNC）2溶液

B.溶液中水的电离程度：b点〉c点

c（HA）c（0H-）

C.从c点到d点，溶液中保持不变（其中HA、A-分别代表相应的酸和酸根离子）

D.相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中〃（Na+）相同

基础练

I.【答案】A

【解析】加入NaOH,NaOH和H+反应而减小溶液中c（H"），从而促进HCN电离，则平衡正向移动，