DB22T 2684-2017大米中环酰菌胺和啶酰菌胺残留量的测定 气相色谱-质谱质谱法

ICS67.050X04DB22DB22/T2684—2017Determinationofboscalidandfenhexamidresiduesinrice吉林省质量技术监督局发布IDB22/T2684—2017本标准按照GB/T1.1-2009和GB/T20001.4-2015给出的规则起草。本标准由吉林出入境检验检疫局提出并归口。本标准起草单位：吉林出入境检验检疫局技术中心。本标准主要起草人：赵韫慧、傅瑶、杨璐、胡婷婷、宋清莲、顾婷婷、曹海微、邢燕燕1DB22/T2684—2017大米中环酰菌胺和啶酰菌胺残留量的测定本标准规定了大米中环酰菌胺和啶酰菌胺残留量的气相色谱-质谱/质谱测定方法。本标准适用于大米中环酰菌胺和啶酰菌胺残留量的测定和确证。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法。3原理试样中残留的环酰菌胺和啶酰菌胺采用乙腈溶液提取，经无水硫酸镁及氯化钠盐析分层，提取液经无水硫酸镁、PSA吸附剂和C18固相吸附剂分散固相萃取净化，气相色谱-质谱/质谱检测和确证，外标法定量。4试剂或材料除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。4.1乙腈（CH3CN）：色谱级；4.2丙酮（CH3COCH3）：色谱级；4.3氯化钠（NaCl）；4.4环酰菌胺标准物质（Fenhexamid，CAS号：126833-17-8，分子式：C14H17Cl2NO2纯度大于等于98.0%；4.5啶酰菌胺标准物质（Boscalid，CAS号：188425-85-6，分子式：C18H12Cl2N2O纯度大于等于98.0%；4.6C18固相吸附剂：粒径40-60μm；4.7乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）吸附剂：粒径40-60μm；4.8无水硫酸镁：550℃灼烧4h，在干燥器内冷却至室温，贮于密封瓶中备用；2DB22/T2684—20174.9环酰菌胺和啶酰菌胺标准品：纯度大于或等于97%；4.10环酰菌胺和啶酰菌胺标准储备溶液：分别准确称取按其纯度折算为100%质量的环酰菌胺和啶酰菌胺各50.0mg，分别用丙酮溶解并定容至100mL，浓度相当于500mg/L，储备液在-18℃避光保存；4.11环酰菌胺和啶酰菌胺混合标准工作溶液：根据需要，用环酰菌胺和啶酰菌胺标准储备溶液配制成1.0μg/mL混合标准工作溶液。吸取适量的上述混合标准溶液0.01、0.02、0.05、0.1和0.2mL，用丙酮定容至1mL，配制成混合标准工作溶液，现用现配；4.12微孔滤膜：0.22µm，有机型。5仪器5.1气相色谱-串联质谱仪，电子轰击源（EI源）；5.2电子天平：感量0.01mg和0.01g；5.3高速均质器：8000r/min；5.4离心机：10000r/min；5.5氮吹仪；5.6涡旋混合器。6样品制备与保存取有代表性样品，粉碎，磨细，按四分法缩分至1kg，均分成两份作为试样过0.28mm筛，装入洁净的样品袋内，密封，标明标记，备用。7分析步骤7.1提取称取2.0g（精确到0.01g）均质试样于50mL具塞离心管中，加入10.0mL乙腈溶液、4.0g无水硫酸镁、1.0g氯化钠，高速均质1min，10000r/min离心5min。吸取5mL提取液于15.0mL具塞离心管中，待净化；7.2净化准确吸取提取液于预先加有250mgC18、250mgPSA吸附剂的离心管中，涡旋1min，以4000r/min离心5min，静置10min，准确吸取1.0mL上清液，水浴45℃氮气吹至近干，丙酮定容至1.0mL，0.22μm滤膜过滤，供GC-MS/MS分析。7.3空白试验3DB22/T2684—2017除不称取试样外，均按7.1、7.2进行。7.4测定7.4.1气相条件-质谱/质谱条件a)色谱柱：HP-5MS石英毛细管色谱柱(30m×0.25mm,0.25μm）；b)进样口温度：260℃;c)载气为99.999%He气，恒流模式，流速为1.0mL/min；d)离子源温度：280℃;e)电离能量：70eV；f)柱温：100℃;g)程序升温：60℃保持1min，以15℃/min升温至300℃,保持5min；h)接口（传输线）温度：280℃,;i)电子轰击电离源（EI），选择反应监测模式（SRM），选择离子监测条件见表1；j)溶剂延迟时间：5min；k)进样量：1.0μL；l)进样方式：不分流。表1选择监测离子及碰撞能量名称监测离子(m/z)碰撞能量（eV）啶酰菌胺111.81/75.89（定量离子）139.80/111.81环酰菌胺177.00/113.01（定量离子）177.00/78.01227.4.2定性分析在同一色谱/质谱条件下进行标准溶液和样品溶液的测定，如果样品溶液中检出的色谱峰的保留时间与标准物质色谱峰的保留时间一致，所选择的两对子离子的质荷比也一致，而且样品定性离子的相对丰度与浓度相当标准工作溶液的定性离子的相对丰度相比较，相对标准偏差不超过表2规定的范围，则可判定样品中存在该物质。标准溶液的选择离子监测色谱图参见附录A。表2定性确定时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度>50%>20%至50%>10%至20%≤10%允许的相对偏差±20%±25%±30%±50%7.4.3定量测定根据试样中被测样品溶液中被测组分的含量情况，选取响应值相近的标准溶液进行分析，对于高浓度样品须适当进行系列稀释。标准溶液和样品溶液中被测组分的响应值均应在仪器线性响应范围内。在上述色谱条件下，环酰菌胺的参考保留时间为18.44min；啶酰菌胺的参考保留时间为15.94min。4DB22/T2684—20178结果的计算和表述用色谱数据处理机或按下式（1）计算试样中待测农药的残留量，计算结果需扣除空白。式中：X——试样中被测组分残留量，单位为毫克每千克(mg/kg)；c——从标准曲线读出的被测组分溶液浓度，单位为微克每毫升(μg/mL）；V——样品溶液最终定容体积，单位为毫升(mL)；m——样品溶液所代表的最终试样的质量，单位为克(g)；9测定低限、回收率和精密度9.1测定低限本标准方法测定低限为0.01mg/kg。9.2添加浓度范围及回收率、精密度在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定结果的算术平均值的样品中啶酰菌胺和环酰菌胺的添加浓度及其回收率、精密度实验数据参见附录B。5DB22/T2684—2017（资料性附录）标准溶液选择离子监测色谱图图A.1环酰菌胺和啶酰菌胺标准品气相色谱-质谱/质谱图（0.01μg/mL）6DB22/T2684—2017（规范性附录）不同