总复习高三化学一轮复习优化设计（第七辑）：一百零四 有机合成

学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精聚焦与凝萃1．了解有机合成的原则、方法；2．掌握有机合成与推断的解题方法。解读与打通常规考点一、有机合成1．定义：有机合成指利用简单、易得的原料，通过有机反应,生成具有特定结构和功能的有机化合物。2．过程：基础原料基础原料辅助原料1……中间体1辅助原料2辅助原料3副产物1中间体2副产物2目标产物ABC反应物ABC反应物反应条件反应物反应条件……D4．合成方法:（1）识别有机物的类别、官能团和相关知识;（2)据现有原料，信息及反应规律，尽可能合理把目标分子分成若干片断，或寻求官能团的引入、转换，保护方法或设法将各片断拼接；（3）正向推理或逆向推理,综合分析，确定最佳方案。5．合成原则：（1）原料价廉，原理科学正确;（2)路线简捷，便于操作，条件适宜;(3）易于分离，产率高.6．解题思路：（1）剖析要合成的物质(目标分子）,选择原料,路线（正向、逆向思维，结合题给信息)；（2)梳理出合理的合成路线，确定目标分子骨架;(3）缺点目标分子中官能团引入顺序和条件。7．有机合成的常规方法：（1）引入官能团：官能团的引入—OH-C=C-＋HOH;R—X＋H2O;R-CHO＋H2；R2C=O＋H2-X烷＋X2;烯＋X2/HX；R—OH＋HX（烯、炔的加成，烷、苯及其同系物、醇的取代）〉C=C<R—OH和R—X的消去;炔烃不完全加氢；—CHO某些醇氧化；烯氧化；炔水化；糖类水解；R—CH=CH2＋O2；炔＋HOH;R-CH2OH＋O2—COOHR—CHO＋O2;苯的同系物被强氧化剂氧化；羧酸盐酸化；R—COOR'＋H2O—COO-酯化反应（2）消除官能团①消除双键方法：加成反应②消除羟基方法：消去、氧化、酯化③消除醛基方法:还原和氧化(3）增长碳链：酯化，炔、烯加HCN，聚合等（4）缩短碳链：酯水解、裂化或裂解、烯催化氧化、脱羧（5)利用官能团的衍生关系进行衍变：隐性考点一、有机合成的解题思路1．确定官能团的变化有机合成题目一般会给出产物、反应物或某些中间产物的结构等,在解题过程中应抓住这些信息，对比物质转化中官能团的种类变化、位置变化等,掌握其反应实质。2．掌握两条经典合成路线（1）一元合成路线：RCHCH2→一卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯（2）二元合成路线：RCHCH2→二卤代烃→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(链酯、环酯、聚酯)(R代表烃基或H）。3．按要求、规范表述有关问题即应按照题目要求的方式将分析结果表达出来，力求避免书写官能团名称时出现错别字、书写物质结构简式时出现碳原子成键数目不为4等情况，确保答题正确.二、官能团与性质对比归纳类别通式官能团代表物分子结构特点主要化学性质卤代烃一卤代烃：R—X多元饱和卤代烃:CnH2n＋2－mXm卤原子—XC2H5Br卤素原子直接与烃基结合,β.碳上要有氢原子才能发生消去反应,且有几种H生成几种烯=1\＊GB3①与NaOH水溶液共热发生取代反应生成醇=2\*GB3②与NaOH醇溶液共热发生消去反应生成烯醇一元醇:R—OH饱和多元醇：CnH2n＋2Om醇羟基—OHCH3OHC2H5OH羟基直接与链烃基结合，O—H及C—O均有极性，β。碳上有氢原子才能发生消去反应；有几种H就生成几种烯α。碳上有氢原子才能被催化氧化，伯醇氧化为醛,仲醇氧化为酮，叔醇不能被催化氧化=1\＊GB3①跟活泼金属反应产生H2=2\＊GB3②跟卤化氢或浓氢卤酸反应生成卤代烃=3\*GB3③脱水反应，乙醇(分子内或分子间)=4\*GB3④催化氧化为醛或酮=5\*GB3⑤一般断O—H键，与羧酸及无机含氧酸反应生成酯醚R—O-R醚键C2H5OC2H5C—O键有极性性质稳定,一般不与酸、碱、氧化剂反应酚酚羟基—OH-OH直接与苯环上的碳相连,受苯环影响能微弱电离=1\*GB3①弱酸性=2\＊GB3②与浓溴水发生取代反应生成沉淀=3\＊GB3③遇FeCl3呈紫色=4\*GB3④易被氧化醛醛基HCHO相当于两个—CHO，有极性、能加成=1\＊GB3①与H2加成为醇=2\＊GB3②被氧化剂（O2、银氨溶液、新配制的氢氧化铜、酸性高锰酸钾等）氧化为羧酸酮羰基有极性、能加成=1\＊GB3①与H2加成为醇=2\＊GB3②不能被氧化剂氧化为羧酸羧酸羧基受羰基影响,O—H能电离出H+,受羟基影响不能被加成=1\*GB3①具有酸的通性=2\*GB3②酯化反应时一般断裂羧基中的碳氧单键，不能被H2加成=3\＊GB3③能与含—NH2的物质缩去水生成酰胺（肽键)酯酯基酯基中的碳氧单键易断裂=1\＊GB3①发生水解反应生成羧酸和醇=2\＊GB3②也可发生醇解反应生成新酯和新醇氨基酸RCH(NH2）COOH氨基-NH2羧基-COOHH2NCH2COOH—NH2能以配位键结合H+；—COOH能部分电离出H+两性化合物，能形成肽键蛋白质结构复杂不可用通式表示肽键氨基-NH2羧基-COOH酶多肽链间有四级结构=1\＊GB3①两性=2\＊GB3②水解=3\＊GB3③变性(记条件）=4\＊GB3④颜色反应(鉴别)=5\*GB3⑤灼烧分解糖多数可用下列通式表示：Cn(H2O)m羟基—OH醛基-CHO羰基葡萄糖CH2OH(CHOH）4CHO淀粉(C6H10O5)n纤维素n多羟基醛或多羟基酮或它们的缩合物=1\*GB3①氧化反应（鉴别）（还原性糖)=2\＊GB3②加氢还原=3\＊GB3③酯化反应=4\*GB3④多糖水解=5\*GB3⑤葡萄糖发酵分解生成乙醇油脂R′COOCHRCOOCH2R″COOCH2酯基,可能有碳碳双键酯基中的碳氧单键易断裂烃基中碳碳双键能加成=1\＊GB3①水解反应(碱中称皂化反应)=2\*GB3②硬化反应融合与应用例1．由2.氯丙烷制取少量的1，2­丙二醇时，需要经过下列哪几步反应(）A．加成→消去→取代 B．消去→加成→水解C．取代→消去→加成 D．消去→加成→消去【答案】B例2．H是一种香料，可用下图的设计方案合成．已知：①在一定条件下，有机物有下列转化关系:②烃A和等物质的量的HCl在不同的条件下发生加成反应，既可以生成只含有一个甲基的B，也可以生成含有两个甲基的F。(1)D的结构简式为。（2）烃A→B的化学反应方程式是。（3）F→G的化学反应类型为。(4）E＋G→H的化学反应方程式。(5）H有多种同分异构体，其中含有一个羧基,且其一氯代物有两种的是.（用结构简式表示）【答案】(1)CH3CH2CHO(2)CH3CHCH2＋HCleq\o（→,\s\up11(H2O2）,\s\do4（))CH3CH2CH2Cl（3）取代反应(或水解反应）（4）CH3CH2COOH＋CH3CH（OH)CH3CH3CH2COOCH（CH3)2＋H2O(5）扫描与矫正【正误判断】（正确的打“√",错误的打“×")（每个判断2分，共40分）（)1．三氯甲烷（CHCl3）可以用甲烷与氯气的取代反应来制取（）2．甲烷与氯气在紫外线照射下的反应产物有4种(）3．CH4O与C3H8O在浓硫酸作用下脱水，最多可得到7种有机产物（）4．分子式为C8H14O2,且结构中含有六元碳环的酯类物质共有7种（）5．酯的水解产物可能是酸和醇也可能是酸和酚；四苯甲烷的一硝基取代物有3种（）6．应用水解、取代、加成、还原、氧化等反应类型型均可能在有机物分子中引入羟基(）7．由天然橡胶单体（2—甲基—1，3—丁二烯）与等物质的量溴单质加成反应,有三种可能生成物（）8．由2—丙醇与溴化钠、硫酸混合加热，可制得丙烯(）9．利用硝酸发生硝化反应的性质，可制得硝基苯、硝化甘油、硝酸纤维()10．1，2一二氯乙烷、1，1—二氯丙烷，一氯苯在NaOH醇溶液中加热分别分别生成乙炔、丙炔、苯炔(）11．甲醛加聚生成聚甲醛,乙二醇消去生成环氧以醚,甲基丙烯酸甲酯缩聚生成有机玻璃(）12．水解反应能在有机化合物分子中能引进卤原子（）13．在“绿色化学工艺"中，理想状态是反应物中的原子全部转化为欲制得的产物，即原子利用率为100%.下列反应类型能体现“原子经济性”原则的是化合反应、加成反应、加聚反应()14．由乙炔为原料制取CHClBr-CH2Br,下列方法中最可行的是先与等物质的量的HCl加成后再与Br2加成（）15．由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为CH3CH2OHCH2CH2（）16．乙酸乙酯制备，不能用NaOH溶液代替Na2CO3溶液,因为NaOH溶液碱性很强，会使乙酸乙酯水解(）17．醇与的反应中，—OH与H2分子的个数比关系为2﹕1(）18．醇被氧化成醛或酮的反应中，被氧化的—OH和消耗的O2的个数比关系为2﹕1（）19．酯化反应或形成肽中酯基或肽键与生成的水分子的个数比关系为1﹕1（）20．不饱和烃分子与H2、Br2、HCl等分子加成反应中，碳碳双键、碳碳三键与无机物分子的个数比关系分别为1﹕1、1﹕2实训与超越【7+1模式】一、单选（7×6分=42分）1．某高分子化合物R的结构简式为,下列有关R的说法正确的是（）A．R的一种单体的分子式可能为C9H10O2B．R完全水解后生成物均为小分子有机物C．可以通过加聚反应和缩聚反应合成RD．碱性条件下，1molR完全水解消耗NaOH的物质的量为2mol2．下列关于合成材料的说法中，不正确的是（)A．塑料、合成纤维和合成橡胶都属于合成材料B．聚氯乙烯可制成薄膜、软管等，其单体是CH2=CHClC．合成酚醛树脂的单体是苯酚和甲醇D．合成顺丁橡胶的单体是CH2=CH-CH=CH23．缬氨霉素是一种脂溶性的抗生素,是由12个分子组成的环状化合物，它的结构简式如图所示,下列有关说法正确的是（)A．缬氨霉素是一种蛋白质B．缬氨霉素完全水解可得到四种氨基酸C．缬氨霉素完全水解后的产物中有两种产物互为同系物D．缬氨霉素完全水解，其中一种产物与甘油互为同分异构体4．链状高分子化合物可由有机化工原料R和其他有机试剂，通过加成、水解、氧化、缩聚反应得到，则R是（）A．1。丁烯B．2。丁烯C．1，3。丁二烯D．乙烯5．近年来，由于石油价格不断上涨，以煤为原料制备一些化工产品的前景又被看好.下图是以烃A为原料生产人造羊毛的合成路线。下列说法正确的是（)A．合成人造羊毛的反应属于缩聚反应B．A生成C的反应属于加成反应C．A生成D的反应属于取代反应D．烃A的结构简式为CH2=CH26．PHB塑料是一种可在微生物作用下降解的环保型塑料，其结构简式如下，下面有关PHB的说法不正确的是（）A．PHB是一种聚酯B．PHB的单体是CH3CH2CH（OH）COOHC．PHB的降解产物可能有CO2和H2OD．PHB是通过加聚反应制得的7．一些不法商贩利用有毒的荧光黄和塑化剂添加到面粉中制造“有毒馒头”，这些不法商贩受到了严厉打击。荧光黄和塑化剂的合成路线如下图:下列有关说法不正确的是(）A．X分子中所有原子可以处于同一平面上B．Y可命名为邻苯二甲酸二乙酯C．1mol荧光黄最多可与含3molNaOH的溶液完全反应D．荧光黄中只含有两种官能团二、填空（18分)8.【2013·山东高考，33】聚酰胺.66常用于生产帐篷、渔网、降落伞及弹力丝袜