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文档简介
有机化工生产技术
广西工业职业技术学院主讲:蒋艳忠2020年2月
(一)乙烯环氧化制环氧乙烷生产方法:氯醇法空气氧化法氧气氧化法乙烯直接氧化法是生产环氧乙烷的最老方法,约在1950年前,它在环氧乙烷生产中占有绝对优势。氯醇法分两步进行2-氯乙醇水溶液浓度控制在6%—7%(质量)第一步:将乙烯和氯通入水中反应,50℃反应生成2-氯乙醇①
氯醇法第二步:使2—氯乙醇与Ca(OH)2在100℃下反应,生成环氧乙烷。工艺特点对乙烯纯度要求不高反应条件较缓和要消耗大量氯气和石灰优点缺点反应介质有强腐蚀性大量含氯化钙的污水排放生产成本高1977后年均采用乙烯直接环氧化制备环氧乙烷的方法。②乙烯直接氧化法故得到了迅速发展,现已成为环氧乙烷的主要生产方法直接氧化法与氯醇法相比:
原料单纯工艺过程简单无腐蚀性无大量废料需排放处理废热可合理利用等优点在银催化剂上乙烯用空气或纯氧氧化,除得到产物环氧乙烷外,主要副产物是二氧化碳和水,并有少量甲醛和乙醛生成。其反应的动力学图式可表示为:O2示踪原子研究结果表明完全氧化产物二氧化碳和水主要是由乙烯直接氧化生成选择性氧化主反应:C2H4+O2
C2H4O-103.4kJ平行副反应:C2H4+3O2
2CO2+2H2O(g)–1324.6kJ连串副反应:C2H4O+2O2
2CO2+3H2O(g)–240.9kJ选择性氧化深度氧化完全氧化反应热效应要比乙烯环氧化反应大十多倍。完全氧化副反应的发生,不仅使环氧乙烷的选择性降低,且对反应热效应也有很大的影响强放热反应热效应分析反应选择性与热效应的关系选择性,%
反应放出的总热量kJ/mol转化的乙烯
70605040472.2593.9715.0837.2故在反应过程中,选择性的控制十分重要,如选择性下降,移热速率若不相
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