十年高考化学难溶电解质的溶解平衡试题总结

1.(2019•全国高考真题)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一

种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是

c(Cd2+)/(mol•L-1)

c(S2-)/(mol-L-')

A.图中a和b分别为。、石温度下CdS在水中的物质的量浓度

B.图中各点对应的(p的关系为：(p(m)=(p(n)<<p(p)<(p(q)

C.向m点的溶液中加入少量Na2s固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动

D.温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动

【答案】B

【解析】A.CdS在水中存在沉淀溶解平衡：CdS⑸。Cd2+(aq)+S，aq),其溶度积Ksp=c(Cd2+>c(S2)

在饱和溶液中，c(Cd2+)=c(S2'),结合图象可以看出，图中a和b分别表示「和T2温度下CdS的物

质的量浓度，正确；B.CdS的沉淀溶解平衡中的溶度积受温度影响，m、n和p点均在温度为「条

件下所测的对应离子浓度，则其溶度积相同，错误；C.m点达到沉淀溶解平衡，向其中加入硫化钠后，

平衡向逆反应方向移动，c(CcP)减小，cSl增大，溶液组成由m沿mnp向p方向移动，正确；D.从

图象中可以看出，随着温度的升高，离子浓度增大，说明CdS⑸UCd2+(aq)+S2-(aq)为吸热反应，则

温度降低时，q点对应饱和溶液的溶解度下降，溶液中的c(CcP)与aS"同时减小，会沿qp线向p

点方向移动，正确；答案选瓦

2.(2019•海南高考真题)一定温度下，AgCI⑸=Ag+(aq)+C「(Aq)体系中，c(Ag+)和c(C「)的关系如图

所示。下列说法正确的是()

W-

E

E

.

x

<

,J

r(C1I.*)

A.a、b、c三点对应的(p相等

B.AgCI在c点的溶解度比b点的大

C.AgCI溶于水形成的饱和溶液中，c(Ag+)=c(CI)

D.b点的溶液中加入AgNO3固体，c(Ag+)沿曲线向c点方向变化

【答案】AC

【解析】A.a、b、c三点对应的AgCI的沉淀溶解平衡所处的温度相同，而溶度积常数Q只与温度有关,

温度相同，则Ksp相等，A正确；B.在AgCI溶于水形成的饱和溶液中c(Ag+)=c(C「)，在

+

AgCI⑸UAg+(aq)+Cr(Aq)平衡体系中c(Ag)-c(CI)=Ksp(AgCI),若溶液中c(Cr)大，则溶液中

c(Ag+)小，AgCI的溶解度小，在b点溶液中c(C「)小于c点，则溶解度b点大于c点，B错误；C.根

据溶解平衡AgCI(s)=Ag+(aq)+C「(aq)可知，在AgCI溶于水形成的饱和溶液中，溶解的AgCI电

离产生的Cr、Ag+的浓度相等，c(Ag+)=c(Cr)，C正确；D.在b点的溶液中加入AgNC>3固体，溶

液中c(Ag+)增大，则c(C「)减小，所以c(Ag+)变化应该是沿曲线向a点方向变化，D错误；故合理

选项是AQ

3.(2018•海南高考真题)某温度下向含AgCI固体的AgCI饱和溶液中加少量稀盐酸，下列说法正确的是

A.AgCI的溶解度、均减小B.AgCI的溶解度、均不变

c.AgCI的溶解度减小、Ksp不变D.AgCI的溶解度不变、(p减小

【答案】c

【解析】在含AgCI固体的AgCI饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCI(s)UAg+(aq)+C「Qq),当加入少

量稀盐酸时，c(C「)增大，平衡逆向移动，c(Ag+)减小，溶解的氯化银质量减小，AgCI的溶解度

减小；AgCI的Ksp只受温度影响，温度不变，AgCI的Ksp不变。故答案选C。

4.(2018•全国高考真题)用0.100mol-L1AgN。?滴定50.0mL0.0500mol-L-1C「溶液的滴定曲线如图

所示。下列有关描述错误的是()

A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCI)的数量级为IO-10

+

B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag)-c(C|-)=Ksp(AgCI)

C.相同实验条件下，若改为0.0400mo上「C「，反应终点c移到a

D.相同实验条件下，若改为0.0500moM"Br,反应终点c向b方向移动

【答案】C

【解析】本题应该从题目所给的图入手，寻找特定数据判断题目中的沉淀滴定的具体过程。注意：横坐标

是加入的硝酸银溶液的体积，纵坐标是氯离子浓度的负对数。A.选取横坐标为50mL的点，此时向

50mL0.05mol/L的C「溶液中，加入了50mL0.1mol/L的AgNO3»,所以计算出此时溶液中过量

的Ag+浓度为0.025mol/L(按照银离子和氯离子1:1沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来2倍),

由图示得到此时C「约为1x10-8mol/L(实际稍小)，所以Ksp(AgCI)约为0.025x10-8=25x1CT。，所

以其数量级为10"°,正确；B.由于Ksp(AgCI)极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一

+

直是氯化银的饱和溶液，所以c(Ag)-c(CI)=KSp(AgCI),正确；C.滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子,

所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50mL0.05mol/L的C「溶液改为50mL

0.04mol/L的C「溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍，所以滴定终点需要加入的硝

酸银的量也是原来的0.8倍，因此应该由c点的25mL变为25x0.8=20mL,而a点对应的是15mL

错误；D.卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小，所以Ksp(AgCI)应该大于Ksp(AgBr),将

50mL0.05mol/L的C「溶液改为50mL0.05mol/L的B「溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的

量的溪离子，因为银离子和氯离子或漠离子都是1:1沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为演

化银更难溶，所以终点时，漠离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由a点变为b

点。正确；故答案选Q

5.(2016•海南高考真题)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小

的是

2++

A.c(COj)B.c(Mg)C.c(H)D.Ksp(MgCO3)

【答案】A

2+2

【解析】MgC5固体的溶液中存在溶解平衡：MgC03(s)kMg(aq)+CO3-(aq),加入少量稀盐酸可

与CCV-促使溶解平衡正向移动，故溶液中cUCV。减小，c(Mg2+)及c(H+)增大，Ksp(MgCO3)只与温

度有关，不变。故选A。

6.(2017•全国高考真题)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的C/一会腐蚀阳极板而增大电解能耗。

可向溶液中同时加入Cu和CUSO4,生成CuCI沉淀从而除去根据溶液中平衡时相关离子浓度的

关系图，下列说法错误的是

«CD

Tg嬴Q

A.Ksp(CuCl)的数量级为IO，

B.除CT反应为CU+CU2++2C/-=2CUCI

C.加入Cu越多，Cu+浓度越高，除C/一效果越好

D.2Cu+=Cu2++Cu平衡常数很大，反应趋于完全

【答案】C

+

【解析】A.Ksp(CuCI)=c(Cu)c(CI),在横坐标为1时，纵坐标〃)大于-6,所以Ksp(CuQ)

mol'U

的数量级是10.7,A正确；B.除去。一反应应该是的+(：1|2++2(：1-=2(：1<1,B正确；C.力口入Cu

越多，Cu+浓度越高，除CT效果越好，但同时溶液中，Ci?+浓度也增大，会在阴极被还原为Cu,影

响炼锌的产率和纯度，错误；D.在没有Cr存在的情况下，反应2(：口+=(：/++(211趋于完全，D正

确，答案选C。

7.(2014•全国高考真题)演酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是

o

x

m

0

&I

SM

A.浪酸银的溶解是放热过程

B.温度升高时浸酸银溶解速度加快

C.60°C时溪酸银的G约等于6x10-4

D.若硝酸钾中含有少量浸酸银，可用重结晶方法提纯

【答案】A

【解析】A、由溶解度随温度的变化关系可知：温度升高，该物质的溶解度增大。可见漠酸银(AgBrO。溶解

是吸热过程，A错误；B、温度升高，浪酸银溶解在水中的微粒运动速度加快，扩散的更快，因此升

高温度使其溶解速度加快，B正确；C、60。。臭酸银的溶解度大约是0.6g.则c(AgBrO3)=0.6g+

+4

236g/mok0.1L=0.025mol/L,Ksp=c(Ag)-c(BrO3)=0.025x0.025«6x10,C正确;D、由于硝

酸钾的溶解度比较大，而溪酸银的溶解度较小，所以若硝酸钾中含有少量浸酸银，可用重结晶方法提

纯，D正确；答案选A。

8.(2009浙江高考真题)已知：25。(：时，《［隰(。")2］=5.61x10，&［朋娟］=7.42xl()f。下

列说法正确的是

A.25。(2时，饱和班(。〃)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的大

B.25。(：时，在朋g(O")2的悬浊液加入少量的NH4Cl固体，c(朋g")增大

C.25℃时，朋g(O〃)2固体在20ml0.01mo卜//氨水中的勺，比在20mL0.01moh，3也。溶

液中的勺，小

D.25。(：时，在加g(O")2的悬浊液加入乂产溶液后，朋g(O“)2不可能转化成为MgF2

【答案】B

【解析】A.Mg(OH)2的溶度积小，由Lp计算则其镁离子浓度小，错误；B.NH4+可以结合Mg(OH)2

电离出的OK离子，从而促使Mg(OH)2的电离平衡正向移动，c(Mg2+)增大，正确；C.K$p不随浓

度变化，仅与温度有关，错误；D.两者&p接近，使用浓氟化钠溶液，可以使氢氧化镁转化，错误。

答案选B。

9.(2012•安徽高考真题)已知室温下，AI(OH)3的Ksp或溶解度远大于Fe(OH)3。向浓度均为0.1mol1一

1的Fe(NC>3)3和AI(NC)3)3混合溶液中，逐滴加入NaOH溶液。下列示意图表示生成AI(OH)3的物质

的量与加入NaOH溶液的体积的关系，合理的是

一M

空H

9O

3W

C

0VTNaOHl0VTNsOHI

0VTNOmowN»om

ABCD

【答案】C

【解析】浓度均为0.1mol・L"的Fe(NO3)3和Al(NO3)3混合溶液中，溶液中铁离子、铝离子的浓度

相同为0.1mol/L,Al(OH)3的(p或溶解度远大于Fe(OH)3,故向混合溶液逐滴加入NaOH溶

液，铁离子首先转化为氢氧化铁沉淀，当铁离子完全沉淀，铝离子再转化为氢氧化铝沉淀，当铝离子

沉淀完全，再加入氢氧化钠，氢氧化铝溶解，沉淀的质量减少，由于氢氧化铁不溶于碱，故沉淀减少

到一定值不再变化，为氢氧化铁的物质的量；据以上分析解答。A.向混合溶液逐滴加入NaOH溶液,

铁离子首先转化为氢氧化铁沉淀，当铁离子完全沉淀，铝离子再转化为氢氧化铝沉淀，故开始加入氢

氧化钠溶液不能立即产生氢氧化铝沉淀，图象与实际不相符，错误；B.向混合溶液逐滴加入NaOH

溶液，铁离子首先转化为氢氧化铁沉淀，当铁离子完全沉淀，铝离子再转化为氢氧化铝沉淀，故开始

加入氢氧化钠溶液不能立即产生氢氧化铝沉淀，图象与实际不相符，错误；C.铁离子首先转化为氢氧

化铁沉淀，当铁离子完全沉淀，铝离子再转化为氢氧化铝沉淀，当铝离子沉淀完全，再加入氢氧化钠,

氢氧化铝溶解，图象与实际相符合，正确；D.加入氢氧化钠一定体积后才会产生氢氧化铝沉淀，错误;

故选C。

10.(2013•北京高考真题)实验：①0.1moH/AgNO3溶液和O.lmogTNaCI溶液等体积混合得到浊液a,

过滤得到滤液b和白色沉淀c;②向滤液b中滴加0.1mol-L^KI溶液，出现浑浊；③向沉淀c中滴

加0.1m。卜L"KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是

A.浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCI(s)、-Ag+(aq)+Cl(aq)

B.滤液b中不含有Ag+

C,③中颜色变化说明AgCI转化为Agl

D.实验可以证明Agl比AgCI更难溶

【答案】B

【解析】A.浊液a中含有AgCI,存在沉淀的溶解平衡：AgCI(s);Ag+(aq)+CK(aq),正确；B.滤

液为AgCI的饱和溶液，也存在沉淀的溶解平衡，即存在Ag+,错误；C.向AgCI中滴加0.1mol-l/KI

溶液，白色AgCI沉淀变为黄色Agl沉淀，正确;D.向AgCI中滴加0.1mol・L"KI溶液，白色AgCI

沉淀变为黄色Agl沉淀，实验证明Agl比AgCI更难溶，正确；故选B。

11.(2008•广东高考真题)已知Ag2s。4的(p为2.0x10-5mo|3.「3,将适量Ag2sO4固体溶于100mL

+2

水中至刚好饱和，该过程中Ag和SO4'浓度随时间变化关系如右图[饱和Ag2s。4溶液中c(Ag

+1

)=0.034mo|.L-]o若t1时刻在上述体系中加入100mL0.020moi・L-1Na2sO4溶液，下列示意

图中，能正确表示t1时刻后Ag+和SO4?一浓度随时间变化关系的是

ABCD

【答案】B

【解析】Ag2sO,刚好为100mL的饱和溶液，因为c(Ag+)=0.034mol-L",所以cGCVlHObmol。;

2:1

当加入100mL0.020mol-L"Na2so4溶液后，c(SO4')=-----------=0.0185molL,

+2+26

c(Ag)=0.017mol-L\此时Qc=一)❷c(Ag)=0.0185x(0.017)=5.35x10-<Ksp=2.0x

IO5,则该溶液没有沉淀析出，所以混合后的c(Ag+)为原来的一半，aS。4?-)略有增大，由此可以看

出应为B图像。

12.(2014•上海高考真题)向饱和澄清石灰水中加入少量CaC2,充分反应后恢复到原来的温度，所得溶液

中

A.c(Ca2+).c(OH)均增大B.c(Ca2+).c(OH］均保持不变

2+

C.c(Ca)xc(OH-)均减小D.c(OH)增大、c(FT)减小

【答案】B

【解析】碳化钙溶于水与水反应生成氢氧化钙和乙快，由于原氢氧化钙是饱和溶液，溶剂水被消耗，导致

原溶液中氢氧化钙析出，但温度不变，析出后的溶液仍然是饱和溶液，因此溶液中离子的浓度均保持

不变，答案选B。

13.(2011•福建高考真题)25工时，在含有Pb2+、S/+的某溶液中，加入过量金属锡(S〃)，发生反应:

Sn(s)+Pb"(aq)-Sn"(aq)+Pb(s),体系中c(Pb?+)和c(Sn?)变化关系如右图所示。下列

判断正确的是

A.往平衡体系中加入少量金属铅后，c(Pb2+)增大

B.往平衡体系中加入少量S〃(NC)2固体后，c(Sn2)变小

C.升高温度，平衡体系中c(Pb2+)增大，说明该反应

D.25工时，该反应的平衡常数K=2.2

【答案】D

【解析】A.往平衡体系中加入少量金属铅后，固体的浓度为常数，浓度不变，平衡不移动，c(Pb2+)不

变，错误；B.往平衡体系中加入少量S〃(NOJ2固体后，c(Sn2")增大，错误；C.升高温度，平衡

体系中c(Pb2+)增大，说明平衡向逆反应进行，升高温度平衡向吸热反应移动，故正反应为放热反应,

A^<0,错误；D.由图可知，平衡时c(Pb2+)=0.10mol/L,c(Sn2+)=0.22mol/L,故该温度下

反应的平衡常数K==2.2,正确；答案选D

0.10mol/Lo

14.(2007•上海高考真题)往含「和CI一的稀溶液中滴入AgN03溶液，沉淀的质量与加入AgNO3)§»

积的关系如右图所示。则原溶液中c(r)/c(CI-)的比值为

S

S

A.(V2-VD/V1B.V1/V2

C.V1/W2-V1)D.VW1

【答案】C

【解析】当溶液中有两种或两种以上的离子可以与银离子产生沉淀时，溶解度小的沉淀先生成，由于Agl

的溶解度小于AgCI,故反应可分为两阶段，第一阶段是「与Ag+反应产生Agl沉淀，第二阶段是C「

与Ag+生成AgCI沉淀，结合图像，l\C「消耗的AgN5溶液的体积比为S：他-必)，贝!J「与。一物

质的量之比为V"(V2-V1),c(D/c(CP)=V〃(V2-V1),答案为C。

15.(2010•北京高考真题)自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSC>4溶液，向地下层

渗透，遇到难溶的ZnS或PbS,慢慢转变为铜蓝(CuS),下列分析正确的是

A.CuS的溶解度大于PbS的溶解度

B.原生铜的硫化物具有还原性，而铜蓝没有还原性

C.CuSC>4与ZnS反应的离子方程式是C〃2++52-=CuSl

D.整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应

【答案】D

【解析】A.难溶性的物质在水溶液中存在沉淀溶解平衡，PbS(s)-Pb2+(aq)+S2-(aq),当向该溶液中加

入含有Cl+的物质时，由于ksp(CuS)<ksp(PbS),所以会形成CuS沉淀，发生沉淀的转化，由难溶解

的向更难溶解的物质转化。由于二者的化学组成相似，所以CuS的溶解度小于PbS的溶解度，错误；

B.自然界地表层原生铜的硫化物被氧化、淋滤作用后变成CuS。,溶液，说明原生铜的硫化物具有还

原性，在CuS中S是-2价，也具有还原性，错误；C.ZnS难溶于水，因此CuSO4与ZnS反应的离

子方程式是Cu2++ZnS=CuS+Zn2+,错误；D.在整个过程中既有电子转移的氧化还原反应，也有沉

淀转化的复分解反应，正确。答案选D。

16.(2008•山东高考真题)某温度时，BaS5在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()

2+2+2

(提示BaSO4(s)-Ba(aq)+SCVXaq)的平衡常数Ksp=c(Ba)c(SO4),Ksp称为溶度积常数。)

q

o・

m

<

l

0

v

A.加入Na2SC)4可以使溶液由a点变到b点

B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点

C.d点无BaSCU沉淀生成

D.a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp

【答案】C

【解析】本题考查沉淀溶解平衡。该图中的是平衡曲线，线上的任意点都是平衡状态。A.在该溶液中始终

存在溶解平衡，加入NazSC)-aSO4"增大，平衡左移，c(Ba2+)减小，所以溶液不能有a点变到b点,

A错误；B.通过蒸发，溶液的浓度增大，若d点变到c点，即仅c(Ba2+)增大，与实际相悖，B错误;

C.d点在曲线以下，说明该点不存在沉淀溶解平衡，即该点没有沉淀生成，C正确；D.任何平衡的

平衡常数K只和温度有关，温度不变，K也不变，D错误；故合理选项为Q

101612

17.(2010•海南高考真题)已知：Ksp(AgCI)=1.8x1O-,K5p(Agl)=1.0xW,Ksp(Ag2CrO4)=1.1x10-,

则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag+浓度大小顺序正确的是

A.AgCI>AgI>Ag2CrO4B.AgCI>Ag2CrO4>Agl

C.Ag2CrO4>AgCI>AglD.Ag2CrO4>Agl>AgCI

【答案】C

【解析】已知Ksp(AgCl)=1xl0T°,则c(Ag+)=jKsp(AgCl)=xlO-10mol/L=1x10-5mol/L,

+8

Ksp(Agl)=1*10-16,则c(Ag)=jKsp(Agl)=JlxIO-16moi/L=1x10-mol/L,Ksp(Ag2CrO4)=

+212_4

8.0X10-12,C(Ag)=2c(CrO4),贝！］c(Ag+)=^2Xl.lX10-mol/L=^2?2xlOmol/L,所UAS

些难溶盐的饱和溶液中，Ag+浓度大小顺序正确的是Ag2CrO4>AgCl>AgI,正确；答案选C。

18.(2011•浙江高考真题)海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案:

注：溶液中某种离子的浓度小于1.0x1O^mol/L,可认为该离子不存在;

实验过程中，假设溶液体积不变。

96

KspCaCO3=4.96x1O-KspMgCO3=6.82x1O-

612

KspCa(OH)2=4.68xWKspMg(OH)2=5.61xW

下列说法正确的是

A.沉淀物X为CaC03

B.溶液M中存在Mg2+、不存在Ca2+

C.溶液N中存在Mg2+、Ca2+

D.步骤②中若改为加入4.2gNaOH固体，沉淀物Y为Ca(0H)2和Mg(0H)2的混合物

【答案】A

【解析】A.步骤①，从题给的条件,可知n(NaOH)=0.001mol,[BPn(OH)=0.001mol],依据离子反应

"先中和、后沉淀、再其他”的反应规律，当1L模拟海水中，加入O.OOImolNaOH时，OH怡好与

22

HCO3-完全反应:OH+HCO3=CO3+H2O,生成0.001molCO3\由于Ksp(CaCO3)<<Ksp(MgCO3),

2+2

生成的CCV-与水中的Ca2+反应生成CaCC>3沉淀Ca+CO3-=CaCO3l,所以沉淀物X为CaCO3,A

正确；B.由于CCV一只有0.001mol,反应生成CaC03所消耗的Ca2+也只有0.001m。l,滤液中还剩

余c(Ca2+)=0.010mol/L,滤液M中同时存在着Ca?+和Mg?+,B错误；C.步骤②，当滤液M中加

入NaOH固体，调至pH=11(gppOH=3)时，此时滤液中c(0H)=1、10-3mol/L,则

2+32328

Q[Ca(OH)2]=c(Ca)x(10-)=0.010x(10-)=10-<Ksp[Ca(OH)2],无Ca(0H)2生成。

2+32328

Q[Mg(OH)2]=c(Mg)x(10')=0.050x(10-)=5x10->Ksp[Mg(OH)2],有Mg(OH)2沉淀生成。又

2+65

由于Ksp[Mg(0H)2]=c(Mg2+)x(10-3)2=5.61x10"2,c(Mg)=5.61xW<10-,无剩余，滤液N中

不存在Mg2+,C错误；D.步骤②中若改为加入4.2gNaOH固体，则n(NaOH)=0.105mol,与

2+

0.05molMg2+反应：Mg+2OH=Mg(OH)2l,M0.05molMg(OH)2,剩余0.005molOH；由

于Q[Ca(OH)2]=cc(Ca2+)x(OH)2=0.01Ox(0.005)2=2.5x1(y7<Ksp[Ca(OH)2],所以无Ca(0H)2沉淀

析出，沉淀物Y为Mg(0H)2沉淀，错误。故合理选项是A。

19.(2013•江苏高考真题)一定温度下，三种碳酸盐MC03(M:Mg2\Ca2\Mn2+)的沉淀溶解平衡曲

22

线如下图所示。已知:pM="-lg-c(M),pc(CO3-)="-lg"cc(CO3)o下列说法正确的是()

A.MgCO3sCaCO3.MnCC>3的Lp依次增大

B.a点可表示MnC03的饱和溶液，且c(Mn2+)=

C.b点可表示CaCC>3的饱和溶液，且c(Ca2+)<c(C033)

D.c点可表示MgCCh的不饱和溶液，且c(Mg2+)<c(C52一)

【答案】BD

2

【解析】A、pM相等时，图线中p(CO3)数值越大，实际浓度越小，因此，MgC03、CaCO3,MnCO3

2

的Ksp依次减小，错误；B、a点可表示MnCC>3的饱和溶液，pM=p(CO3),所以c(MZ)=C

222

(CO3-),正确；C、b点可表示CaC03的饱和溶液，pM<p(CO3),所以c(Ca?+)>c(CO3),

2

错误；D、pM数值越大，实际浓度越小，则c点可表示MgC03的不饱和溶液，pM>p(CO3'),所

2

以c(Mg2+)<c(CO3),错误。

20.(2020•江苏高考真题)实验室由炼钢污泥(简称铁泥，主要成份为铁的氧化物)制备软磁性材料a-Fe2C)3。

其主要实验流程如下:

铁泥一*酸浸一►还原一►除杂一►沉铁-----*«-Fe：O3

(3)除杂：向"还原"后的滤液中加入NH4F溶液，使Ca2+转化为CaF2沉淀除去。若溶液的pH偏低、

9

将会导致CaF2沉淀不完全，其原因是[^sp(CaF2)=5.3xlO-,储(HF户6.3x10)

⑷沉铁：将提纯后的FeSO4溶液与氨水-NH4HCO3混合溶液反应，生成FeCO3沉淀。

①生成FeCC)3沉淀的离子方程式为。

②设计以FeSCU溶液、氨水-NH4HCO3混合溶液为原料，制备FeCCh的实验方案：

(FeCO3沉淀需"洗涤完全"，Fe(OH)2开始沉淀的pH=6.5)。

2+

【答案】(3)Fe+HCO；+NH3-H,0=FeCO3I+NH；+H2O

2+

Fe+HCO；+NH3=FeCO3J+NH；(4)在搅拌下向FeS。,溶液中缓慢加入氨水-NH4HCO3

混合溶液，控制溶液pH不大于6.5;静置后过滤，所得沉淀用蒸储水洗涤2~3次；取最后一次洗涤

后的滤液，滴加盐酸酸化的BaCL溶液，不出现白色沉淀

【解析】铁泥的主要成份为铁的氧化物，铁泥用&SO4溶液"酸浸"得到相应硫酸盐溶液，向"酸浸"后

的滤液中加入过量铁粉将Fe3+还原为Fe2+;向"还原"后的滤液中加入NH,F使Ca?+转化为CaF2沉

淀而除去；然后进行“沉铁"生成FeCO3,将FeCO3沉淀经过系列操作制得a—Fez。；据此分析作

答。

2+2

⑶向"还原"后的滤液中加入NH4F溶液，使Ca2+转化为CaFz沉淀，X；p(CaF2)=c(Ca)-c(F-),当Ca?+

完全沉淀(某离子浓度小于1x1(y5mol/L表明该离子沉淀完全)时，溶液中肝一)至少为

J；；；，mol/L=753x10-2mol/L；若溶液的pH偏低，即溶液中田浓度较大，K与F形成弱酸

HF,导致溶液中GF]减小，CaF2沉淀不完全，故答案为：pH偏低形成HF,导致溶液中F-浓度减小,

CaFz沉淀不完全。

(4)①将提纯后的FeSCX,溶液与氨水一NH4HCO3混合溶液反应生成FeCC)3沉淀，生成FeCO3的化学方

程式为FeSO4+NH3H2O+NH4HCO3=FeCO3l+(NH4)2SO4+H2O[p!6

2+

FeSO4+NH3+NH4HCO3=FeCO31+(NH4)2SO4],离子方程式为Fe+HCO-+NH3H2O=FeCO3l

2+

+NH>H2O(pgFe+HCOj+NH3=FeCO3l+NH^),答案为：Fe2++HCO：+NH3H2O=FeCC>3

2+

1+NH：+H20(或Fe+HCO；+NH3=FeCO3l+NH：)。

②根据题意Fe(OH)2开始沉淀的pH=6.5,为防止产生Fe(OH£沉淀,所以将FeSO4溶液与氨水一NH4H83

混合溶液反应制备Fee。?沉淀的过程中要控制溶液的pH不大于6.5;FeCO3沉淀需"洗涤完全"，所

以设计的实验方案中要用盐酸酸化的BaCI2溶液检验最后的洗涤液中不含SO：;则设计的实验方案为:

在搅拌下向FeSO,溶液中缓慢加入氨水一NH4HCO3混合溶液,控制溶液pH不大于6.5;静置后过滤，

所得沉淀用蒸憎水洗涤2~3次；取最后一次洗涤后的滤液，滴加盐酸酸化的BaCL溶液，不出现白色

沉淀，故答案为：在搅拌下向FeSO,溶液中缓慢加入氨水一NH4HCO3混合溶液，控制溶液pH不大

于6.5;静置后过滤,所得沉淀用蒸储水洗涤2~3次；取最后一次洗涤后的滤液,滴加盐酸酸化的BaCI2

溶液，不出现白色沉淀。

21.(2015•江苏高考真题)软镒矿(主要成分MnC>2,杂质金属元素Fe、Al、Mg等)的水悬浊液与烟气中

SO?反应可制备MnSO4H2O,反应的化学方程式为MnO2+SO2=MnSO4.

(1)质量为17.40g纯净MnC>2最多能氧化—L(标准状况)SO?.

39

(2)已知:Ksp[AI(OH)3]=1x1(y33,Ksp[Fe(OH)3]=3x10-,pH=7.1时Mn(OH)2开始沉淀。室温下，除

去MnSC>4溶液中的Fe3+、A|3+(使其浓度均小于1xIO/moi.L”)，需调节溶液pH范围为_。

(3)下图可以看出，从MnSO4和MgS。,混合溶液中结晶MnSO4H2O晶体，需控制结晶温度范围为—.

2+

⑷准确称取0.1710gMnSO4-H2O样品置于锥形瓶中，加入适量H3P和NH4NO3溶液，力口热使Mn

全部氧化成Mn3+,用c(Fe2+)=0.0500mol-L1的标准溶液滴定至终点(滴定过程中M/+被还原为

Mn2+),消耗Fe2+溶液20.00mL。计算MnSOiK。样品的纯度(请给出计算过程)―。

【答案】(1)4.48(2)5.0<pH<7.1(3)高于60℃(4)根据氧化还原反应中得失电子守

恒:n(Mn3+)x1=n(Fe2+)x1=20.00x10-3Lx0.0500mol-L-1=1.00xW3mol,根据镒元素守恒，

31

m(MnS04-H20)=1.00x10-molx169gmor=0.169g,样品的纯度是x100%~98.8%

【解析】

17.4

(1)根据反应方程式，n(SO)=n(MnO)=------mol=0.2moL因止匕V(SC)2)=0.2x22.4L=4.48L;

2287

333

(2)制备MnSO’,再根据信息,pH小于7.1，氢氧化铝完全变成沉淀时的pH:Ksp[AI(OH)3]=1x10-=c(AI

+33+611+

)XC(OH),c(AI)=1x10-molL-,得出：c(OH)=1xIO^mol-L,c(H)=Kw/c(OH)=10

”,pH=5,同理计算出Fe(0H)3完全变成沉淀时，pH约为3.5,故范围是：5.0<pH<7.1;

⑶从MnSC>4和MgSO,混合溶液中结晶MnSO4-H2O晶体，根据图上信息，高于60℃以后MnSO4H2O

的溶解度减小，而MgSO16H2。的溶解度增大，因此控制结晶温度范围是高于60。5这样可以得到

纯净的MnSO4H2O;

(4)根据氧化还原反应中得失电子守恒：n(Mn3+)x1=n(Fe2+)x1=20.00x10-3x0.0500mol=1.00x

3根据元素守恒，3纯度是：

10mol,Mnm(MnSO4H2O)=1.00x10x169g=0.169g,；篙

x100%=98.