PMI培训资料：危险化学品安全培训（二）

危险化学品培训(二)

化工行业—我国第三大高危行业高危行业：是指危险系数较其他行业高，事故发生率较高，财产损失较大，短时间难以恢复或无法恢复。高危行业有：煤矿、非煤矿山、建筑施工行业、危险化学品行业、烟花爆竹行业、民用爆破行业。（+冶金、机械制造、武器装备研制企业）《高危行业企业安全生产费用提取和使用管理办法》

爆炸、火灾——

化工事故主要类型之一中毒窒息——

化工事故主要类型之一物体打击车辆伤害机械伤害冒顶片帮高处坠落灼烫火灾透水坍塌事故的分类触电淹溺瓦斯爆炸火药爆炸锅炉爆炸压力容器爆炸其他爆炸中毒和窒息其他伤害起重伤害依据GB6441-86《企业职工伤亡事故分类标准》放炮1.着火2.爆炸3.中毒窒息。三者之和占危化品事故死亡人数的90%。危化品事故主要表现形式：危险化学品（化工）安全生产的特点易燃易爆、有毒有害、高温高压、连续作业、危险化学品储存量大、危险源集中，化工装置一旦发生重大爆炸、火灾和泄漏事故，往往伴随着大量的危险化学品泄漏。危险化学品向周边扩散，极易发生次生事故，会给周边人群带来严重的后果，安全生产事故往往转化为社会公共安全事件！

危险化学品一旦发生事故，往往会对人的健康、安全和环境构成严重威胁和损害，也容易引发社会恐慌。---青岛11.22输油管道爆炸事故教训安全经验分享

2013年11月22日2时25分，位于黄岛区秦皇岛路与斋堂岛路交汇处，中石化输油储运公司潍坊分公司输油管线破裂。事故发生后，约3点15分关闭输油阀门，斋堂岛约1000平方米路面被原油污染，部分原油沿着雨水管线进入胶州湾，海面过油面积约3000平方米。黄岛区立即组织在海面布设两道围油栏。处置过程中，22日10时30分左右，黄岛区沿海河路和斋堂岛路交汇处发生爆燃，同时在入海口被油污染海面上发生爆燃（两处爆燃点间距约700米）。造成62人死亡、136人受伤，直接经济损失75172万元。

（视频）

11月22日事故发生当天

在爆炸前约五分钟，中石化管道储运公司潍坊输油处副处长邢玉庆因处置海边溢油，离开了输油管道漏油点，侥幸逃过一劫，也成为目前能够找到的最接近首发爆炸点的幸存者之一。输油管线抢修施工现场3:10

110指挥中心向开发区总值班室报告现场情况。

4:00

组织开挖泄漏点、抢修管道，安排人员拉运物资清理海上溢油。4:10

开发区应急办、安全监管局、环保分局、市政局及开发区安全监管局石化区分局、黄岛街道办事处有关人员先后到达原油泄漏事故现场，开展海上溢油清理。9:15

中石化管道分公司通知现场人员按照预案成立现场指挥部，做好抢修工作2:25

输油管道发生漏油，东黄输油管道紧急停泵停输，并向110指挥中心报告。10:25

现场作业时发生爆炸，排水暗渠和海上泄漏原油燃烧，现场人员向中石化管道分公司报告事故现场发生爆炸燃烧。

7:49开发区应急办副主任将泄漏事故现场及处置情况报告青岛市政府总值班室。直接原因：输油管道与排水暗渠交汇处管道腐蚀减薄、管道破裂、原油泄漏，流入排水暗渠及反冲到路面。原油泄漏后，现场处置人员采用液压破碎锤在暗渠盖板上打孔破碎，产生撞击火花，引发暗渠内油气爆炸。

《建筑设计防火规范》中关于生产场所的火灾危险性分类条件之一是根据物质的闪点划分：

甲类危险场所：闪点﹤28℃的液体化学品区

乙类危险场所：涉及闪点在28℃～60℃间化学品的区域

丙类危险场所：涉及闪点≥60℃间化学品的区域

危险化学品的危险特性

（1）易燃（表征指标：燃点、自燃点和闪点）

闪点（又称闪燃点）：可燃性液体表面上的蒸气和空气的混合物与火接触而初次发生兰色火焰的闪光时的温度。闪点越低，化学品越易燃！

(2)易爆可燃物质爆炸三要素：浓度、空气（氧）、火源（点火能量）

爆炸极限（EL）：是指可燃物质(可燃气体、蒸气、粉尘或纤维尘等)与空气(氧气或氧化剂)均匀混合形成混合物，其浓度达到一定的范围时，遇到明火或一定的引爆能量能立即发生爆炸，这个可发生爆炸的浓度范围称为爆炸极限。

爆炸下限(LEL):形成爆炸性混合物（气体）的最低浓度

爆炸上限：形成爆炸性混合物（气体）的最高浓度

可燃气体的浓度高于爆炸上限，只会燃烧，不会爆炸，低于爆炸下限不会爆炸但可能会燃烧！(2)易爆（续）

化学品的爆炸极限范围越宽，最小点火能量越低，其爆炸危险性越大。

如氢气的爆炸极限为4～75.6%，最小点火能量0.02mJ；乙炔的爆炸极限为2.5～81%，最小点火能量为0.03mJ。

我国把爆炸下限＜10%可燃气体划为一级可燃气体。存在一级可燃气体的场所在《建筑设计防火规范》中规定为甲类危险场所。

部分易燃气体或蒸气的爆炸浓度范围（在空气中的体积百分比）可燃气体的爆炸极限越宽，爆炸下限越低越危险!（3）有毒有害(毒性、腐蚀、环境污染、职业健康）半数致死量或浓度（LD50或LC50）：即染毒动物半数死亡的剂量或浓度。此是将动物实验所得的数据经统计处理而得。职业接触限值(OEL)：是职业性有害因素的接触限制量值，指劳动者在职业活动过程中长期反复接触对机体不引起急性或慢性有害健康影响的容许接触水平。化学因素的职业接触限值可分为时间加权平均容许浓度（PC-TWA）、最高容许浓度（MAC）和短时间接触容许浓度（

PC-STEL

）三类。化学品急性毒性分级标准分级大鼠经口（mg/kg）大鼠（或兔）经皮（mg/kg）大鼠吸入气体（ppm）蒸气（mg/L，4h）粉尘和雾（mg/L，4h）第1级LD50≤5LD50≤50LC50≤100LC50≤0.5LC50≤0.05第2级5＜LD50≤5050＜LD50≤200100＜LC50≤5000.5＜LC50≤2.00.05＜LC50≤0.5第3级50＜LD50≤300200＜LD50≤1000500＜LC50≤25002.0＜LC50≤100.5＜LC50≤1.0第4级300＜LD50≤20001000＜LD50≤20002500＜LC50≤500010＜LC50≤201.0＜LC50≤5第5级5000

常见危化物质的急性毒性

PX(对二甲苯)LD50(经口)：3910mg/kg；LC50：4550ppm/4h苯LD50（经口）：3306mg/kg;LC50：10000ppm/7h液氨LD50（经口）：350mg/kg；LC50：2000ppm/4H环氧乙烷LD50（经口）:72mg/kg；LC50:800ppm/4H氰化钠LD50（经口）：6440μg/kg;LD50(经皮)：3600μg/kg丙烯腈LD50(经口)：78mg/kg;LD50（经皮）:250mg/kg；汽油LD50(经口)：92000mg/kg。

常见化学物质职业接触限值序号中文名OELs（mg/m3）备注MACPC-TWAPC-STEL1苯-610皮，G1a2氨-2030-3二甲苯(全部异构体)-50100-4硫化氢10---5丙烯腈-12皮，G2b6液化石油气-10001500-7环氧乙烷-2G1天津港“8.12”特大火灾爆炸事故安全经验分享事故简要概述2015年8月12日22时51分46秒，位于天津市滨海新区吉运二道95号的瑞海公司危险品仓库运抵区最先起火，23时34分06秒发生第一次爆炸，23时34分37秒发生第二次更剧烈的爆炸。事故现场形成6处大火点及数十个小火点，8月14日16时40分，现场明火被扑灭。

第一次爆炸近震震级ML约2.3级，相当于3吨TNT；第二次爆炸近震震级ML约2.9级，相当于21吨TNT。这次爆炸引起的地震波相当于一次3.4级地震，爆炸的气浪炸毁了周围6公里半径内将近3万套住房。798人受伤住院治疗（伤情重及较重的伤员58人、轻伤员740人）；304幢建筑物（其中办公楼宇、厂房及仓库等单位建筑73幢，居民1类住宅91幢、2类住宅129幢、居民公寓11幢）、12428辆商品汽车、7533个集装箱受损。

共发现遇难者165人，失联8人遇难者失联者直接经济损失估算700多亿；保险赔付100亿，创保险史新高事故直接原因：瑞海公司危险品仓库运抵区南侧集装箱内的硝化棉由于湿润剂散失出现局部干燥，在高温（天气）等因素的作用下加速分解放热，积热自燃，引起相邻集装箱内的硝化棉和其他危险化学品长时间大面积燃烧，导致堆放于运抵区的硝酸铵等危险化学品发生爆炸。

硝化棉为白色或微黄色棉絮状物，易燃且具有爆炸性，化学稳定性较差，常温下能缓慢分解并放热，超过40℃时会加速分解，放出的热量如不能及时散失，会造成硝化棉温升加剧，达到180℃时能发生自燃。硝化棉通常加乙醇或水作湿润剂，一旦湿润剂散失，极易引发火灾。

事故发生前，瑞海公司危险品仓库内共储存危险货物7大类、111种，共计11383多吨，包括硝酸铵800吨，氰化钠680吨，硝化棉、硝化棉溶液等200多吨。其中，运抵区内共储存危险货物72种、4840.42吨，包括硝酸铵800吨，氰化钠360吨，硝化棉、硝化棉溶液等48吨。氰化钠（约700吨）（运抵库）硝酸铵（约800吨）（运抵库）硝酸钾（500吨）（运抵库）二甲基苯胺（运抵库）对苯二胺（运抵库）四氯化钛（重箱区）甲酸（重箱区）乙酸（重箱区）氢碘酸（重箱区）甲基磺酸（重箱区）电石（重箱区）三氯甲烷（重箱区）二氯甲烷（重箱区）氢化钠14吨（中转仓库）硫化钠14吨（中转仓库）氢氧化钠74吨（中转仓库）马来酸酐100吨（中转仓库）氢碘酸7.2吨（中转仓库）硝酸钠（危化品仓库）硅化钙（危化品仓库）硫化钠（危化品仓库）甲基磺酸（危化品仓库）氰基乙酸（危化品仓库）十二烷基苯磺酸（危化品仓库）等油漆630桶火柴10吨硅化钙94吨爆炸码头平面图A规划布局爆炸地点位于渤海海运物流枢纽港口滨海新区第五大街集装箱码头，周边有多家物流公司，并有居民小区，距离事故现场不足一公里。瑞海国际堆场占地面积46226.8平方米，规定要求9000平方米以上即属于大型仓库范围，建筑安全距离应执行1000米红线规定。而实际爆炸点仓库500多米距离处，就是海滨高速、津滨轻轨，600多米处，则是万科海港城三期居民楼，事故发生时，居民窗户玻璃全被震碎，一片狼藉。备注：2001年，国家安监局就颁布《危险化学品经营企业开业条件和技术要求》，明确规定大中型危险化学品仓库应与周围公共建筑物、交通干线（公路、铁路、水路）、工矿企业等距离至少保持1000m。B管理紊乱——现场集装箱堆积如山。通过现场以往图片及爆炸后的图片显示，集装箱日常运输和存储存在化学物品混装混放的可能，且不满足相关安全距离规定。备注：依据《危险化学品安全管理条例》相关规定：危险化学品专用仓库应当符合国家标准、行业标准的要求，并设置明显的标志。

储存剧毒化学品、易制爆危险化学品的专用仓库，应当按照国家有关规定设置相应的技术防范设施。危险品必须储存在经安监部门审查批准的危险品仓库（专用仓库）中，未经批准不得随意设置危险品储存仓库。储存危险品必须遵照国家法律、法规和其他有关的规定。我国适用于危险品储存的法规标准主要有：危险化学品安全管理条例（国务院令第591号）建筑设计防火规范GB50016-2014仓库防火安全管理规则（公安部第6号令）爆炸和火灾环境电力装置设计规范GB50058建筑物防雷设计规范GB50057危险化学品企业经营开业条件和技术要求GB18265-2000常用危险化学品储存通则GB15603-1995毒害性商品储藏养护技术条件GB17916-2013腐蚀性商品储藏养护技术条件GB17915-2013易燃、易爆性商品储藏养护技术条件GB17914-2013遏制较大以上危化品事故，总结近年来危化品安全监管工作经验，提出突出强化“两重点一重大”监管。

两重点：重点监管的危险化工工艺（2批18类）重点监管的危险化学品（2批74种）

一重大：危险化学品重大危险源（重中之重）重点监管的危险化学品危险化学品重大危险源重点监管危险化工工艺52目录首批60种（2011年）；第二批14种(2013年)。管理要求开展自动化监控系统改造提升工作。高度危险和大型装置装备安全仪表系统(紧急停车或安全联锁)1.重点监管的危险化学品首批重点监管的危险化学品名录氯二氧化硫乙烯苯胺六氯环戊二烯甲基叔丁基醚氨一氧化碳三氯化磷甲醚二硫化碳乙酸乙酯液化石油气甲醇硝基苯丙烯醛、2-丙烯醛乙烷丙烯酸硫化氢

丙烯腈苯乙烯氯苯环氧氯丙烷硝酸铵甲烷、天然气环氧乙烷环氧丙烷乙酸乙烯酯丙酮氰醇三氧化硫原油乙炔一氯甲烷二甲胺磷化氢三氯甲烷汽油（含甲醇汽油、乙醇汽油）、石脑油氟化氢、氢氟酸1，3-丁二烯苯酚氯甲基甲醚甲基肼氢氯乙烯硫酸二甲酯四氯化钛三氟化硼一甲胺苯（含粗苯）甲苯氰化钠甲苯二异氰酸酯烯丙胺乙醛碳酰氯氰化氢、氢氰酸1-丙烯、丙烯过氧乙酸异氰酸甲酯氯甲酸三氯甲酯第二批重点监管的危险化学品名录氯酸钠过氧化苯甲酸叔丁酯氯酸钾N,N'-二亚硝基五亚甲基四胺过氧化甲乙酮硝基胍过氧化(二)苯甲酰2,2'-偶氮二异丁腈硝化纤维素2,2'-偶氮-二-(2,4-二甲基戊腈)（即偶氮二异庚腈）硝酸胍硝化甘油高氯酸铵乙醚552.重点监管危险化工工艺编制了《危险化工工艺重点监控参数、安全控制基本要求及推荐的控制方案》管理要求：装备和完善自动控制系统，大型和高度危险的化工装置装备安全仪表系统(紧急停车或安全联锁)。目录：18种危险化工工艺首批15种（2009年）第二批3种（2013年）一、光气及光气化工艺二、电解工艺（氯碱）三、氯化工艺四、硝化工艺五、合成氨工艺六、裂解（裂化）工艺七、氟化工艺八、加氢工艺首批重点监管的危险化工工艺目录九、重氮化工艺十、氧化工艺十一、过氧化工艺十二、胺基化工艺十三、磺化工艺十四、聚合工艺十五、烷基化工艺一、新型煤化工工艺:煤制油(甲醇制汽油、费-托合成油)、煤制烯烃（甲醇制烯烃）、煤制二甲醚、煤制乙二醇（合成气制乙二醇）、煤制甲烷气（煤气甲烷化）、煤制甲醇、甲醇制醋酸等工艺。二、电石生产工艺三、偶氮化工艺第二批重点监管的危险化工工艺目录58定义长期地或临时地生产、加工、搬运、使用或贮存危险物质，且危险物质的数量等于或超过临界量的单元。管理要求辨识分级安全评估3.重大危险源《危险化学品安全管理条例》规定：除运输工具加油站、加气站外，危险化学品的生产装置和储存数量构成重大危险源的储存设施，与居民区、商业中心、公园、人口密集区域等场所、区域的距离必须符合国家标准或者国家有关规定。类别危险化学品名称和说明临界量（T）易燃气体丁二烯５二甲醚５０甲烷，天然气５０氯乙烯５０氢５液化石油气（含丙烷、丁烷及其混合物）５０一甲胺５乙炔１乙烯５０类别危险化学品名称和说明临界量（T）易燃液体苯５０苯乙烯５００丙酮５００丙烯腈５０二硫化碳５０环己烷５００环氧丙烷１０甲苯５００甲醇５００汽油２００乙醇５００乙醚１０乙酸乙酯５００正己烷５００易制毒化学品介绍分类根据《易制毒化学品管理条例》（国务院令第445号）第二条规定，可将易制毒化学品分为三大类，其中第一类是指可以用于制毒的主要原料，第二类、第三类是指可以用于制毒的化学配剂。

种类易制毒化学品共分为三大类23个品种。其中第一类12个品种，第二类5个品种，第三类6个品种。第一类1－苯基－2－丙酮3，4－亚甲基二氧苯基－2－丙酮胡椒醛黄樟素黄樟油异黄樟素N－乙酰邻氨基苯酸邻氨基苯甲酸麦角酸*麦角胺*麦角新碱*麻黄素类物质*第二类苯乙酸醋酸酐三氯甲烷乙醚哌啶

第三类

甲苯丙酮甲基乙基酮高锰酸钾硫酸盐酸易制毒化学品的制毒用途炼油化工行业常涉及的易制毒化学品：甲苯生产，须取得第三类易制毒化学品生产备案证明；采购硫酸、盐酸、甲苯、丙酮、甲基乙基酮、高锰酸钾，应取得第三类易制毒化学品经营备案证明。概念：易制爆化学品是指本身不属于爆炸品但可以用于制造爆炸物品或经简单还原即可制造爆炸物品的危险化学品。

易制爆危险化学品介绍

监管范围：列入公安部《易制爆危险化学品名录（2017年版）》九大类74种易制爆化学品。序号品名别名CAS号主要的燃爆危险性分类1酸类1.1硝酸7697-37-2氧化性液体，类别31.3高氯酸[浓度＞72%]过氯酸7601-90-3氧化性液体，类别1高氯酸[浓度50%～72%]氧化性液体，类别12硝酸盐类2.1硝酸钠7631-99-4氧化性固体，类别32.2硝酸钾7757-79-1氧化性固体，类别32.3硝酸铯7789-18-6氧化性固体，类别32.8硝酸镍二硝酸镍13138-45-9氧化性固体，类别22.9硝酸银7761-88-8氧化性固体，类别22.10硝酸锌7779-88-6氧化性固体，类别22.11硝酸铅10099-74-8氧化性固体，类别23氯酸盐类3.1氯酸钠7775-09-9氧化性固体，类别14高氯酸盐类5重铬酸盐类5.3重铬酸钾红矾钾7778-50-9氧化性固体，类别2常用的易制爆化学品序号品名别名CAS号主要的燃爆危险性分类6过氧化物和超氧化物类6.1过氧化氢溶液（含量>8%）双氧水7722-84-1（1）含量≥60%氧化性液体，类别1（2）20%≤含量＜60%氧化性液体，类别2（3）8%<含量<20%氧化性液体，类别37易燃物还原剂类7.1锂金属锂7439-93-2遇水放出易燃气体的物质和混合物，类别17.2钠金属钠7440-23-5遇水放出易燃气体的物质和混合物，类别17.3钾金属钾7440-09-7遇水放出易燃气体的物质和混合物，类别17.4镁7439-95-4（1）粉末：自热物质和混合物，类别1遇水放出易燃气体的物质和混合物，类别2（2）丸状、旋屑或带状：易燃固体，类别27.8硫磺硫7704-34-9易燃固体，类别27.11六亚甲基四胺六甲撑四胺；乌洛托品100-97-0易燃固体，类别27.16硼氢化钾氢硼化钾13762-51-1遇水放出易燃气体的物质和混合物，类别18硝基化合物类9其他9.3高锰酸钾过锰酸钾；灰锰氧7722-64-7氧化性固体，类别29.6水合肼水合联氨10217-52-4第二十三条生产、储存剧毒化学品或者国务院公安部门规定的可用于制造爆炸物品的危险化学品（以下简称易制爆危险化学品）的单位，应当如实记录其生产、储存的剧毒化学品、易制爆危险化学品的数量、流向，并采取必要的安全防范措施，防止剧毒化学品、易制爆危险化学品丢失或者被盗；发现剧毒化学品、易制爆危险化学品丢失或者被盗的，应当立即向当地公安机关报告。第三十八条依法取得危险化学品安全生产许可证、危险化学品安全使用许可证、危险化学品经营许可证的企业，凭相应的许可证件购买剧毒化学品、易制爆危险化学品。个人不得购买剧毒化学品（属于剧毒化学品的农药除外）和易制爆危险化学品。《危险化学品安全管理条例》

易制爆危险化学品管控安全经验分享BP德克萨斯炼油厂爆炸事故BP德克萨斯炼油厂爆炸事故

2005年3月23日13时20分左右，英国石油公司（BP）位于美国德克萨斯州（Texas）的炼油厂异构化装置发生了严重的火灾爆炸事故，该事故为美国作业场所近20年间最严重的灾难。事故造成15名员工丧生，170余人受伤，爆炸产生的浓烟对周围工作和居住的人们造成不同程度的伤害。

观看事故动态模拟录像放映该事故的动态模拟录像，该录像真实的还原了事故发生的整个过程以及所造成的惨痛后果。通过事后分析