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文档简介

2024年高考化学一轮复习考点化学平衡(新高考专用)

一、单选题(共66分)

1.在恒温恒容密闭容器中进行反应:CO(g)+N2O(g)=N式g)+CO2(g),下列能作为反应已达到

平衡状态的依据是

A•普器不再变化B.反应速率:v(COK=v(N2)正

C.容器内气体的压强不再变化D.容器内气体的密度不再变化

【答案】A

【详解】

A,反应CO(g)+N2O(g)=N2(g)+CO2(g)的平衡常数K=黯意,当箴器不再变化时,

说明嘿磊=K,说明反应达到平衡,故A选;

C(CO>C(N2。)

B.反应速率:v(CO)正=v(N2)正,不能说明正逆反应速率相等,不能作为反应已达到平衡状态的

依据,故B不选;

C.反应CO(g)+N2(Xg)=N2(g)+CO2(g)是气体体积不变的反应,反应过程中容器内气体的压

强不变,当容器内气体的压强不再变化时,不能说明反应达到平衡,故c不选;

D.反应过程中气体总质量和总体积不变,则反应过程中容器内气体的密度是定值,当容器内气

体的密度不再变化时,不能说明反应达到平衡,故D不选;

故选Ao

2.对于可逆反应2N02(g)=N204(g),下列说法错误的是

A.当2V(电。4)正=v(N()2)逆时,该反应达到平衡状态

B.该反应在一定条件下能自发进行,则AH<0

C.恒温恒容条件下,若混合气体的颜色保持不变,则该反应达到平衡状态

D.恒温恒容条件下,达平衡状态后,再充入一定量的NO2,NO2转化率将减小

【答案】D

【详解】

A.反应达到平衡状态,正逆反应速率比等于系数比,所以当2V(电。。正=v(NO2)逆时,该反应

达到平衡状态,故A正确;

B.2NO2(g)N2O4(g)AS<0,该反应在一定条件下能自发进行,说明在一定条件下△“一

TAS<0,则△”<(),故B正确;

C.恒温恒容条件下,若混合气体的颜色保持不变,说明NO2浓度不变,则该反应达到平衡状

态,故C正确;

D.2NO2(g)=N2()4(g)正反应气体系数和减小,恒温恒容条件下,达平衡状态后,再充入一定

量的NO2,相当于加压,NO2转化率将增大,故D错误;

选D。

3.中国积极推动技术创新,力争2060年达到碳中和。CO2催化还原的主要反应有:

(I)CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AHx也

(II)CO2(g)+3H2(g)=CH30H(g)+H2O(g)AH2K2

反应(I)和反应(H)的IgKi〜"、lgKz〜,满足题图:

在恒温恒压条件下通入ImolCCh和3m0IH2进行反应.下列说法错误的是

A.若反应体系密度不再变化,说明反应(I)和(11)都达到了平衡状态

B.使用催化剂可能在反应体系未达平衡前使甲醇产率提高

C.反应II在高温条件下易自发进行

D.升高温度,CO2的转化率可能下降

【答案】C

【详解】

A.(I)和(II)反应前后气体总质量不变,在恒温恒压条件下,混合气体的密度不变时,容器容积

不变,容器内混合气的总物质的量不变,正逆反应速率相等,反应(I)和(II)均达到平衡状态,A

正确;

B.催化剂具有选择性,在反应体系未达平衡前使用催化剂,有利于反应H发生,使甲醇产率提

高,B正确;

C.由图可知,学曾大即T减小时,lgK2增大,则降温反应n平衡正向移动,则反应II为放热反

应,△H<0,反应正向气体分子数减小,△$<(),故该反应在低温时△H-TaSVO,有利于反应

自发进行,c错误;

D.#曾大即T减小时,lgK2增大,则降温反应H平衡正向移动,则反应H为放热反应,IgKi减

小,则降温反应I平衡逆向移动,则反应I为吸热反应,故升高温度时,反应I平衡正向移动,

反应n平衡逆向移动,如温度升高对平衡的n的影响程度更大,则co2的转化率可能下降,D正

确;

故答案为:Co

4.CO2-H2催化重整可获得CH3OH。其主要反应为

反应I:CO2(g)+3H2(g)=CH30H(g)+H2O(g)△Hi=-53.7kJ-moH

1

反应II:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)△H2=+41kJmol-

若仅考虑上述反应,在5.0MPa、n始(CO2):n始(出)=1:3时,原料按一定流速通过反应器,C02

的转化率和CH30H的选择性随温度变化如图所示。CH30H的选择性

=CH30H的选择性=?1当四0X100%

'n消耗(CO?)

60看

»祖

5亚o

a素

-

比£O

金8.

0X

0O

Z

244248

湿度/C

下列说法正确的是

A.其他条件不变,升高温度,C02的平衡转化率增大

B.其他条件不变,T>236℃时,曲线下降的可能原因是反应1正反应程度减弱

C.一定温度下,增大n始(C02):n始(H2)可提高CO?平衡转化率

D.研发高温高效催化剂可提高平衡时CH30H的选择性

【答案】B

【详解】

A.从图中可知,升高温度,C02的平衡转化率下降,A错误;

B.温度升高,反应工化学平衡逆向移动,反应II化学平衡正向移动,反应工减小的程度大于反

应口进行的程度,导致C02的转化率也有所下降,B正确;

C.增大n始(C02):n始(H2),CCh浓度增大,氏浓度减小,则CCh的平衡转化率减小,C错误;

D.研发高效的催化剂可提高反应速率和CH30H的选择性,且由图知,温度越高甲醇的选择性

越低,D错误;

故答案选B。

5.t℃时,向容积为2L的刚性容器中充入ImolCO?和一定量的H2发生反应;CO2(g)+2H2(g)

HCHO(g)+H2O(g),HCHO的平衡分压与起始黑怒的关系如图所示。己知:初始加入2moiH2

时,容器内混合气体的总压强为L2pkPa,&为以分压表示的平衡常数,分压=总压x物质的量分

A.e点:v正<v逆

B.随嘿增大,HCHO的平衡分压不断增大

C.a点时反应的压强平衡常数Kp.(kPa尸

D.b点时再投入ImolCO?、L5molH2,平衡时,CO2的转化率减小

【答案】C

【分析】

由图可知随着加入氢气量的增多平衡正向移动产物的分压增大,abc构成曲线上的点均为平衡

点,e点不是平衡点,依此答题。

【详解】

A.e点对应的平衡点是b点,所以此时生成物压强小于平衡压强,平衡需向正反应方向移动,

所以v正〉v逆,A错误;

B.随喘增大,相当于增加氢气的浓度,平衡向右移动,生成的HCHO越来越多,平衡分压

n(CO2)

不断增大,当需>2时剩余的反应物越来越多所以HCHO的平衡分压会减小,B错误;

n(CO2)

C.根据c点加入2moi氢气,喘=2则起始加入Imol二氧化碳,由三段式分析:

n(CO2)

CO2(g)+2H2(g)=HCHO(g)+H2O(g)

开始(mol)12

c,体积不变时压强之比等于物

转化(mol)x2xxx

平衡(mol)1-x2-2xxx

质的量之比所以卷=号,x=0.5,甲醛的物质的量为0.5摩尔,分压是0.2pkPa,所以平衡状态

中二氧化碳、氢气、甲醛、水蒸气的分压分别为:0.2pkPa、0.4pkPa、0.2pkPa>0.2pkPa,,

K=P(P2p11

Prr^?m?=°-^P2(kPa)-=(kPa-),平衡常数只与温度有关所以a点时反应的压强

平衡常数Kp=2(kPa)-i,C正确;

D.b点时再投入ImolCO?、L5molH2,相当于对原平衡体系体积缩小一半,压强增大平衡右

移,所以平衡时,CO2的转化率增大,D错误;

故选Co

6.反应X-2Z经历两步:①X—Y;②Y—2Z。反应体系中X、Y、Z的浓度c随时间t的变化曲

线如图所示。下列说法正确的是

A.a为c(Y)随t的变化曲线

B.h时,反应体系达到平衡状态

C.0〜&时,体系中X的消耗速率等于Y的生成速率

D.反应体系中始终存在:co=c(X)+c(Y)+氐(Z)

【答案】D

【分析】

由题中信息可知,反应X=2Z经历两步:①X-Y;②Y-2Z,因此,图中呈不断减小趋势的a线

为X的浓度c随时间t的变化曲线,呈不断增加趋势的线为Z的浓度c随时间t的变化曲线,先

增加后减小的线为Y的浓度c随时间t的变化曲线。

【详解】

A.由分析可知,a线为X的浓度c随时间t的变化曲线,故A错误;

B.由图可知,分别代表3种不同物质的曲线相交于力时刻,因此,t时c(X)=c(Y)=c(Z),但之后

X、Y、Z的物质的量还在变化,说明反应没有达到平衡状态,故B错误;

C.由图中信息可知,0〜L时,Y的浓度在不断增大,说明体系中Y的生成速率大于Y的消耗

速率,此时反应没有达到平衡,故X的消耗速率大于Y的生成速率,故C错误;

D.反应X-2Z经历两步:①X—Y;②Y―2Z,反应刚开始时c(X)=comol/L,

c(Z)=c(Y)=Omol/L,由反应的系数关系可知,X的消耗量等于Y的生产量,Y的消耗量等于Z生

成量的一半,则反应体系中始终存在:co=c(X)+c(Y)+ic(Z),故D正确;

故选D。

7.某温度下,恒容密闭容器内发生反应:H2(g)+L(g)=2HI(g)AH<0,该温度下,K=43o某时

刻,测得容器内H2、12、HI的浓度依次为O.Olmol/L、O.Olmol/L,0.02mol/Lo一段时间后,下列

情况与事实相符的是

A.氢气的体积分数变小B.混合气体密度变大

C.混合气体颜色变深D.容器内压强变小

【答案】A

【分析】

某时刻,测得容器内H2、12、HI的浓度依次为0.01mol/L、0.01mol/L>0.02mol/L,则(?=

号1=舟篙=4<43,即Q<K,所以平衡会正向移动。

C(H2)C(I2)0.01X0.01

【详解】

A.由分析可知,平衡正向移动,所以氢气会消耗,体积分数会减小,故A正确;

B.根据质量守恒定律可知,反应前后气体的质量保持不变,又该反应在恒容密闭容器中进行,

由密度=质量/体积可知,密度保持不变,故B错误;

C.由分析可知,平衡正向移动,碘单质会转化成碘化氢,碘单质为紫黑色,所以混合气体的颜

色会变浅,故c错误;

D.根据反应方程式可知,前后气体系数之和相等,即反应前后气体的物质的量保持不变,所以

压强保持不变,故D错误;

综上所述,答案为A。

8.“绿水青山就是金山银山”,研究砥(\、CO等大气污染物的处理对建设美丽中国具有重要意

催化剂

义。己知反应2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)AH<0,该反应达到平衡后,为同时提高反

应速率和NO的转化率,可采取的措施是

A.缩小容器的体积B.改用高效催化剂

C.增加NO的浓度D.升高温度

【答案】A

【详解】

催化剂

A.反应2NO(g)+2CO(g)WN2(g)+2CO2(g)是气体体积减小的反应,缩小容器的体积,压强

增大,各反应物和生成物浓度都增大,平衡正向移动,同时提高反应速率和NO的转化率,故A

选;

B.改用高效催化剂可以提高反应速率,但不能改变NO的转化率,故B不选;

C.增加NO的浓度可以提高反应速率,但NO的转化率减小,故C不选;

催化剂

D.反应2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)AHcO是放热反应,升高温度,反应速率增大,

但平衡逆向移动,NO的转化率减小,故D不选;

故选Ao

9.正戊烷异构化为异戊烷是油品升级的一项重要技术。在合适催化剂和一定压强下,正戊烷的平

衡转化率(a)随温度变化如图所示。

燃烧热

名称熔点/℃沸点/℃

A///kJ«mol-'

正戊烷-13036-3506.1

异戊烷-159.427.8-3504.1

下列说法不氐碰的是

A.25℃,101kPa时,正戊烷异构化成异戊烷的热化学反应方程式为:CH3cH2cH2cH2cH36=

(CH3)2CHCH2cH3⑴\H=-2.0kJ/mol

B.28~36c时,随温度升高,正戊烷的平衡转化率增大,原因是异戊烷气化离开体系,产物浓度

降低,平衡正向移动

C.36~150℃时,随温度升高,正戊烷异构化反应的平衡常数增大

D.150°C时,体系压强从100kPa升高到500kPa,正戊烷的平衡转化率基本不变

【答案】C

【详解】

A.根据表中燃烧热数值,①CH3cH2cH2cH2cH3⑴+8O2(g)=5CO2(g)+6H2O(l)AH=-3506.1kJ-mor

i,②(CH3)2CHCH2cH3⑴+8O2(g)=5CO2(g)+6H2O⑴AH=-3504.1kJ-mo-,根据盖斯定律,①-②可

得,CH3cH2cH2cH2cH3(1)=(CH3)2CHCH2cH3(1)A//=-2.0kJ-mol1,故A正确;

B.根据表中沸点数值,在28~36c时,随温度升高,异戊烷气化离开体系,产物浓度降低,导

致平衡正向移动,正戊烷的平衡转化率增大,故B正确;

C.由A项分析可知,正戊烷异构化反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,则平衡常数减

小,故C错误;

D.150°C时,物质均为气态,增大压强,平衡不移动,则增大压强,正戊烷的平衡转化率不

变,故D正确;

答案选C。

lO/TC时,将足量某碳酸氢盐(MHCO3)固体置于真空恒容密闭容器中发生反应:2MHe。3⑸=

M2CO3(S)+H2O(g)+CO2(g),该反应达到平衡时体系中气体的总浓度为c()mol•厂】。下列说法

正确的是

A.当混合气体中CO2的体积分数不变时,说明该反应达到平衡

B.向平衡体系中加入适量MHCC>3(s),c(CO2)增大

C.向平衡体系中充入适量CO2,逆反应速率增大

D.TC时,该反应的化学平衡常数为百

【答案】C

【详解】

A.反应中H2O和CO2按照1:1产生,则反应中CO2的体积分数一直为50%,CO2体积分数不

变无法判断化学平衡,A项不符合题意;

B.加入固体不改变物质的浓度平衡不移动,CO的浓度不发生变化,B项不符合题意;

C.充入CO2增加了产物浓度,逆反应速率增大,平衡逆向移动,C项符合题意;

D.平衡时气体总浓度为comol/L,则c(CO2)=c(H2O)=券moI/L,计算K=£x%0.25cQD项不符

合题意;

故选Co

1L室温下,某溶液初始时仅溶有M,同时发生以下两个反应:①M=X+Y;②乂=*十%。反

应①的速率可表示为%=/qc(M),反应②的速率可表示为以=k2c(M)(/q、心为速率常数)。体

系中生成物浓度(c)随时间(t)变化的曲线如图所示。下列说法错误的是

8

7

6

5

4

3

2

1

A.0~10s内,M的平均反应速率b(M)=0.7mol-L-1-s-1

B.温度不变,反应过程中船的值不变

C.反应①的活化能比反应②的活化能大

D.温度升高,体系中甯的值减小

c(Z)

【答案】D

【详解】

A.由反应可知M的浓度变化量等于Y和Z的浓度变化量之和,0~10s内,M的平均反应速率

-1

V(M)=AC(Y)+AC(Z)_2+5_Qymo],广1.S,故A正确;

At10

B."=詈瞿=3温度不变时,空比值不变,则“恒定不变,VI与u(Y)成正比,V2与贝Z)成正

V2k2c(M)k2k2v2

比,则粤的值不变,故B正确;

V(Z)

C.由图可知相同条件下,Z的速率大于Y,可知反应②的速率大于反应①,根据反应活化能越

大反应速率越小,可知反应①的活化能比反应②的活化能大,故c正确;

D.反应的吸放热情况不确定,稳定升高平衡的移动方向不确定,因此体系中粤的值无法确定,

c(Z)

故D错误;

故选:Do

12.在恒温恒容条件下,向某容器中充入一定量的N2O5气体发生下列反应:

2N2O5(g)^4NO2(g)+O2(g)AH>0o温度T时,部分实验数据如表所示:

t/s050100150

c(N2O5)/mol-L-14.002.52.002.00

下列有关说法错误的是

A.温度T时,该反应平衡常数K=64

B.150s后再充入一定量N2O5,再次达到平衡N2O5的转化率将增大

C.达平衡后升高温度,该容器内混合气体的密度不会改变

D.其他条件不变,若将恒容改为恒压,则平衡时N2O5的转化率增大

【答案】B

【详解】

2N2O5(g)=4N02(g)+。2值)

初始(mol/L)400

A

'转化(mol/L)241

平衡(mo】/L)241

K=**=64,故A正确;

B.恒容条件下,再充入一定量N2O5,相当于加压,再次达到平衡N2O5的转化率将降低,故B

错误;

C.升高温度,混合气体的总质量、容器的体积都不变,因此气体的密度不变,故C正确;

D.该反应的正反应是气体分子数增大的反应,其他条件不变时,改为在恒压密闭容器中反应,

相当于减压,平衡正向移动,平衡时N2O5的转化率增大,故D正确;

选B。

13.在2L恒温恒容密闭容器中投入2moiSO2和ImoIOz在一定条件下充分反应,该反应是工业制硫

酸的反应之一、SO2和SC)3的物质的量随时间的变化曲线如图所示。下列说法正确的是

A.达到平衡时,SC)3的平均反应速率为0.048mol-L_1-min-1

B.10分钟时反应达到平衡,且此时SO?的平衡转化率为50%

C.容器内气体原子总数不再发生变化,能判断该反应达到平衡状态

D.在实际工业生产中,上述反应的反应条件是合适催化剂,加热,不需要加压

【答案】D

【详解】

A.由图可知,25min时S02的物质的量不再变化,说明反应达到平衡,达到平衡时,SO3的平均

反应速率为=0.028mol-L-1-min-1,故A错误;

12Lx25mm

B.10分钟后,SO?和SO3的物质的量还在变化,说明此时反应未达到平衡,故B错误;

C.反应过程中容器内气体原子总数是定值,当容器内气体原子总数不再发生变化,不能判断该

反应达到平衡状态,故c错误;

D.在实际工业生产中,SO?和。2反应生成SO3的反应条件是合适催化剂,加热,不需要加压,

故D正确;

故选D。

lATT时,含等浓度的AgN()3与Fe(NC)3)2的混合溶液中发生反应:Fe2+(aq)+

Ag+(aq)Fe3+(aq)+Ag(s)AH<0,J时刻,改变某一外界条件继续反应至时刻,溶液中

c(Ag+)和c(Fe3+)随时间的变化关系如图所示。下列说法正确的是

A.若J时刻未改变外界条件,则此时该反应:v正>丫逆

B.若t2时刻反应达到平衡,则L时刻改变的条件可能为及时移除Ag

C.若始终保持温度不变,则逆反应速率:vtl>vt2

D.0〜12s内Ag+的平均反应速率为0.03/t2moi-L-1-s-1

【答案】D

【详解】

A.若L时刻未改变外界条件,则此时该反应处于平衡,"正="逆,A错误;

B.若t2时刻反应达到平衡,c(Ag+)=c(Fe2+)=0.08mol•L-1,c(Fe3+尸0.03mol•LT],此时的平衡常

数K约为4.69>1,已知:『C时,该反应的化学平衡常数K=l,A//<0,则耳时刻改变的条件是

降温,所以B错误;

C.G时刻到时刻,t2c(Fe3+)增加,其反应速率加快,即逆反应速率:/1<%2,C错误;

D.0〜12s内c(Fe3+)的浓度由0变为0.03moI」T,即浓度变化为0.03mol•广】,其平均反应速率

为0.03/t2moi又因为各物质的速率之比等于其化学计量数之比,所以Ag+的平均反应

速率为0.03/t2moi•LT】•s-i,D正确;

故选D。

15.恒温恒容条件下,向密闭容器中加入等物质的量的M和N,发生反应:M(g)+N(g)=

X(g)+Y(g),已知该反应的正反应速率v正;kc(M),其中速率常数满足关系Alnk=-盍(R、A为常

数,T为温度,Ea为反应的活化能)。上述反应在催化剂Catl、Cat2作用下的关系如图。下列说

法错误的是

-AlnA/(kJmor'-K1)

\^Cat2^^

Catl^y

//(K“)

A.使用催化剂Catl时反应的活化能较高

B.平衡时M和N的转化率相等

C.增大N的浓度不影响正反应速率和平衡状态

D.若改为恒容绝热容器,平衡时M的转化率一定降低

【答案】C

【详解】

A.从曲线的斜率上可以分析出使用催化剂Catl时反应的活化能较高,故A说法正确;

B.反应物的系数相等,投料相等,所以平衡时的转化率也相等,故B说法正确;

C.根据v,E=kc(M),增大N的浓度不影响正反应速率,但一定会影响平衡状态,故C说法错误;

D.若改为恒容绝热容器,无论反应是吸热反应还是放热反应,平衡时M的转化率一定降低,故

D说法正确;

答案为Co

16.TC时,在体积为2L的恒温恒容密闭容器中充入4moic0和4mol电0,发生反应CO(g)+

N2O(g)^CO2(g)+N2(g),测得CO(g)和C02(g)的物质的量随时间的变化如图所示。该反应的

正、逆反应速率分别可表示为v正=k正-c(CO)-C(N2O),v逆=左逆•c(CC>2)•。(%),与二、k逆分

别为正、逆反应速率常数,只受温度影响。下列说法正确的是

A.从反应开始至达到平衡时,以CO?表示的平均反应速率为0.04mol/(L•min)

B.该反应在A、B两点的正反应速率之比为VA:VB=25:4

C.当容器中混合气体的密度不随时间变化时,该反应达到平衡状态

D.TC时,该反应的平衡常数为K=8

【答案】B

【详解】

3.2mol

A.根据化学反应速率的表达式,v(C02)=—=0.02mol/(L•min),故A错误;

80min

B.A点,CO和C02物质的量相等,均为2mol,N2O的物质的量仍为2mol,此时丫正=上正

X1XI,B点达到平衡,n(CO)=n(N2O)=0.8mol,此时v正=%正X0.4X0.4,VA:VB=25:4,故B正

确;

C.组分都是气体,因此气体总质量保持不变,容器为恒容,容器的体积不变,根据密度的定

义,混合气体的密度在任何时刻均不变,因此不能说明反应达到平衡,故c错误;

D.达到平衡时,,n(CO)=n(N2O)=0.8mol,,n(CO2)=n(N2)=3.2mol,该温度下的平衡常数

3.23.2

故D错误;

X

2----2

答案为B。

催化剂

17.乙酸甲酯催化醇解反应方程式为:CHCOOCH(1)+CHOH(1)=CH3COOC6H13(1)

33613△

+CH30H(1),已知%]:=々(CHBCOOCHB)r(C6H13OH),笠逆=/c逆♦x(CH3co0C6HQ•

X(CH3OH),其中k正、k逆为速率常数,%为物质的量分数。己醇和乙酸甲酯按物质的量之比1:1

投料,测得348K、338K两个温度下乙酸甲酯转化率(a)随时间Q)的变化关系如图所示,下列说

法中错误的是

a/%

64

50

0

A.曲线①②中,曲线①对应的k正更大

B.升高温度,该醇解平衡向正反应方向移动

C.a、b、c、d四点中,笠正与"逆差值最大的是b点

D.338K时,该反应的化学平衡常数为1

【答案】C

【分析】

根据图像可知,①曲线的反应速率最快,说明温度高,即曲线①对应温度为348K,曲线②对应

温度为338K;

【详解】

A.温度越高,反应速率越快,k正值越大,根据分析以及图像可知,曲线①对应的k正更大,故

A说法正确;

B.由图可知,温度越高,乙酸甲酯转化率越高,反应正向进行程度变大,说明反应为吸热反

应,故升高温度,该醇解平衡向正反应方向移动,故B说法正确;

C.k正、k逆是温度的函数,该反应为吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向进行,k正受温度

的影响较大,因此升高温度,k正增大程度大于k逆,即女正一k逆的值最大的是曲线①;据图像可

知,a点是反应向正方向进行,c点为平衡点,随着反应进行,也卜:逐渐减小,v逆逐渐增大,因此

四点中,发正与“逆差值最大的是a点,故C说法错误;

D.338K时,令乙酸甲酯的物质的量为Imol,C6H13OH的物质的量为Imol,则达到平衡时,消

耗乙酸甲酯、C6H13OH的物质的量均为lmolx50%=0.5mob则生成CH3coOC6H13和甲醇的物质

的量为0.5mol,长=警第=1,故D说法正确;

0.5X0.5

故选Co

18*25207溶液中存在多个平衡。本题条件下仅需考虑如下平衡:

--2

(i)Cr2O^(aq)4-H2O(1)=2HCrO式aq)K〔=3.0x10(25℃)

+-7

(ii)HCrOj(aq)UCrO^(aq)+H(aq)/f2=3.3x10(25℃)

25冤时,O.lOmol•LKzSO7溶液中3架彩随PH的变化关系如图。

下列有关占52。7溶液的说法正确的是

A.加入少量NaOH溶液,反应⑴的平衡逆向移动

B.溶液中2c(C*。狞)4-c(HCrOj)+c(CrO1-)=0.10mol/L

C.加入少量K2S2O7固体,则平衡时期“怨之等上也的比值减小

。(口2。7)

D.当pH=9.0时,溶液中HCrOl的平衡浓度约为6.0x10-4mol/L

【答案】D

【详解】

A.加入少量NaOH溶液,反应(ii)正向移动,溶液中cCHCrOD将减小,反应⑴将正向移动,A错

误;

B.O.lOmol/L&CrzO7溶液中,Cr原子的总浓度为0.20mol/L,溶液中Cr原子总浓度为

2c(Cr2O1)+c(HCrO4)+c(CrO^)=0.20mol/L,B错误;

C.K「K2=c(H+>c(;:。恋(Hg),只要温度不变,此比值就不变,C错误;

cgO打

D.当溶液的pH=9.0时,强喘>103因此可忽略溶液中Cr2。齐即

c(HCrO4)+c(CrOi-)=0.20mol/L,反应(ii)的平衡常数K2=:耳券,产)==3.3x

IO',联立两个方程可得c(HCrO[)«6.0xlOfol/L,D正确;

故选:Do

19.在3个容积均为2.0L的恒容密闭容器中,反应H2O(g)+C(s)=CO(g)+H2(g)AH>0,

分别在一定温度下达到平衡,下列说法正确的是

起始时物质的量/mol平衡时物质的量/mol

温度

n(C)n(CO)n(H2)

容器(T1>T2)

n(H2O)n(CO)

ITI0.61.2000.2

IITI1.21.200X

IIIT2000.60.6y

A.当温度为Ti时,该反应的化学平衡常数值为0.1

B.达到平衡时,容器II中H2O的转化率比容器I中的小

C.若5min后容器I中达到平衡,则H2O的平衡浓度为1.0mol/L

D.达到平衡时,容器III中CO的转化率小于66.6%

【答案】B

【分析】

【详解】

温度Ti时,容器I中平衡时n(CO)=0.2mol,

H20(g)+C(s)CO(S)+H2(g)

起始量0.600

起始量0.20.20.2

起始量0.40.20.2

C(CO)C(H)_n(CO)n(H)0.2X0.2

该反应的化学平衡常数值为K=22=0.05,故A错误;

C(H2O)n(H2O)-V0.4x2

B.容器n相当于容器I增加H20的量,反而使其转化率降低,所以达到平衡时,容器n中H20

的转化率比容器I中的小,故B正确;

C.5min后容器I中达到平衡,n(H2)=0.2mol,则5min内的平均反应速率:

V(出”嘿=^^=0.02mol/故C错误;

D.假设达到平衡时,容器IH中的CO的转化率为66.6%,

H20(g)+C(s)#CO(g)+H2(g)

起始量00.60.6

起始量100yyy

起始量100y0.6-y0.6-y

6mo|396mo1

则y=0.6x66.6%=0.3996,所以平衡时c(CO)=c(H2)=°--°L=0.102mol/L,

C(H2O)=:"蜉㈣=0.1998mol/L,则K=耳普=当鬻=0.052,但由于反应为吸热反

VZL0.1998

应,降低温度不利于反应正向进行,所以容器HI的平衡常数比容器I的平衡常数要小,即yV

0.3996mol,可见转化率大于66.6%,故D错误;

故选:Bo

20.在一定的温度和压强下,将按一定比例混合的CO2和出通过装有催化剂的反应器可得到甲

烷。已知:

co2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)=-165kJ-moL

1

CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)=+41kJ-mor

催化剂的选择是CO2甲烷化技术的核心。在两种不同催化剂作用下反应相同时间,测得温度对

C02转化率和生成C%选择性的影响如图所示。

3

—CcO

«2

^

^

用于生成CH4的C02物质的量

CH4选择性=xlOO%

发生反应的C02物质的量

下列有关说法正确的是

A.在260℃〜320c间,以Ce()2为催化剂,升高温度C*的产率增大

B.延长W点的反应时间,一定能提高CO2的转化率

C.选择合适的催化剂,有利于提高CO2的平衡转化率

D.高于320C后,以Ni为催化剂,随温度的升高CO2转化率上升的原因是平衡正向移动

【答案】A

【分析】

在两种不同催化剂作用下反应相同时间,化学反应速率越大、CH4选择性越高,则甲烷的产率越

品J。

【详解】

A.在260℃~320℃间,以CeO2为催化剂,升高温度CH4的选择性虽然基本不变,但CO2的转化

率在上升,所以CH4的产率上升,A说法正确;

B.W点是平衡点,延长时间不能提高CO2的转化率,B说法不正确;

C.催化剂只能加快化学反应速率,不能改变CO2的平衡转化率,C说法不正确;

D.由图中信息可知,高于320C后以Ni为催化剂,CO2转化率明显低于相同温度下以CeCh为

催化剂的转化率,反应一定未达平衡,高于320℃后,随温度的升高CO2转化率上升的原因是催

化剂活性增大,反应速率加快,D说法不正确。

答案选A。

21.工业上可以利用水煤气(出、C0)合成二甲醛(CH30cH3),同时生成CO2。合成过程中,主要发

生三个反应,TC时,有关反应及相关数据如下。

-1

2H2(g)+CO(g)=CH3OH(g)=-91.8kJ-mol

-1

2cH30H(g)=CH30cH3(g)4-H2O(g)A”=-23.5kJ-mol

1

CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)=-41.3k).mor

保持原料气组成、压强、反应时间等因素不变,进行实验,测得co转化率随温度变化曲线如下

图。下列说法不正确的是

A.rc时,水煤气合成二甲醛的热化学方程式:3H2(g)+3CO(g)=CH30cH3(g)+C()2(g)△"=

—248.4kJ•mol-1

B.TC时,增大压强、加入催化剂均可提高CO的平衡转化率

C.220℃~240℃时,温度升高反应速率加快,CO转化率升高

D.温度高于240℃时,温度升高CO转化率降低的原因可能是平衡逆向移动

【答案】B

【详解】

A.已知:TC时,有关反应及相关数据如下

①2H2(g)+CO(g)=CH30H(g)=-91.8kJ-mol-1

-1

②2cH30H(g)=CH30cH3(g)+H2O(g)AH=-23.5kJ-mol

-1

③CO(g)+H2O(g)=CO2(g)4-H2(g)=-41.3kJ-mol

由盖斯定律可知,2x①+②+③得反应3H2(g)+3CO(g)=CH30cH3(g)+CO2(g),则其熔变为

△H=—248.4kJ-mol-1,A正确;

B.加入催化剂可以加快反应速率,但是不能改变物质的平衡转化率,B错误;

C.升高温度反应速率加快,由图可知,20℃~240℃时,温度升高反应速率加快,且C。转化率升

高,C正确;

D.反应均为放热反应,温度高于240C时,温度升高导致平衡逆向移动,使得CO转化率降低,

D正确;

故选B。

22.恒容密闭容器中,以硫&)与C%为原料制备CS2,Sg受热分解成气态S2,发生反应2s2(g)+

CH4(g)^CS2(g)+2H2S(g)A”。C%的平衡转化率、S2的体积分数随温度的变化曲线如图所

示。下列说法正确的是

A.>0

B.温度升高,S8分解率增大,S2体积分数增大

C.向平衡体系中充入惰性气体,平衡向右移动

D.其他条件相同,S2体积分数越大,C*平衡转化率越小

【答案】B

【详解】

A.由图像可看出,温度升高,CH4的平衡转化率降低,S2的体积分数升高说明升温时,平衡

2s2(g)+CH4(g)=CS2(g)+2H2s(g)向左移动,所以正反应方向是放热的,即AH<0,选项A错

误;

B.因为S8分解成S2需要吸收热量,S8(g)^4S2(g)AH>0,所以升温时,平衡右移,S8分解率增

大,S2体积分数增大,选项B正确;

C.向恒温恒容的平衡体系中,通入惰性气体,由于与反应有关的气体物质的物质的量浓度均未

变化,所以Q=K,平衡不移动,选项C错误;

D.其他条件不变时,S2体积分数增大,即c(S2)越大,则平衡向右进行的程度越大,CH4的平衡

转化率越大,选项D错误;

答案选B。

二、多选题(共3分)

23.工业上苯乙烯的生产主要采用乙苯脱氢工艺:C6H5cH2cH3(g)=C6HSCH=CH2(g)+H2(g)o

某条件下无催化剂存在时,该反应的正、逆反应速率v随时间t的变化关系如图所示。下列说法

A.曲线①表示的是逆反应的v-t关系

B.七时刻体系处于平衡状态

C.反应进行到“时,Q>K(Q为浓度商)

D.催化剂存在时,火、艺都增大

【答案】BD

【详解】

A.反应为乙苯制备苯乙烯的过程,开始反应物浓度最大,生成物浓度为0,所以曲线①表示的

是正反应的v-t关系,曲线表示的是逆反应的v-t关系,故A错误;

B.t2时,正逆反应速率相等,体系处于平衡状态,故B正确;

C.反应进行到Q时,反应正向进行,故QVK,故C错误;

D.催化剂能降低反应的活化能,使反应的巧、外都增大,故D正确;

故选BDo

【点睛】

三、单选题(共27分)

24.一定条件下,1-苯基丙焕(Ph-C三C-CH3)可与HCI发生催化加成,反应如下:

反应过程中该焕煌及反应产物的占比随时间的变化如图(已知:反应I、HI为放热反应),下列说

法不耳唧的是

A.反应焙变:反应1>反应II

B.反应活化能:反应I〈反应n

C.增加HQ浓度可增加平衡时产物II和产物I的比例

D.选择相对较短的反应时间,及时分离可获得高产率的产物I

【答案】C

【详解】

A.反应I、ni为放热反应,相同物质的量的反应物,反应I放出的热量小于反应n放出的热量,

反应放出的热量越多,其焰变越小,因此反应焰变:反应I〉反应II,故A正确;

B.短时间里反应I得到的产物比反应n得到的产物多,说明反应I的速率比反应n的速率快,

速率越快,其活化能越小,则反应活化能:反应i<反应n,故B正确;

C.产物I和产物II存在可逆反应,则产物II和产物I的比值即该可逆反应的平衡常数K,由于

平衡常数只与温度有关,所以增加HC1浓度平衡时产物II和产物I的比例不变,故C错误;

D.根据图中信息,选择相对较短的反应时间,及时分离可获得高产率的产物I,故D正确。

综上所述,答案为C。

25.下列事实能用平衡移动原理解释的是

A.%。2溶液中加入少量MnC)2固体,促进H2O2分解

B.密闭烧瓶内的NO2和N2O4的混合气体,受热后颜色加深

c.铁钉放入浓HN03中,待不再变化后,加热能产生大量红棕色气体

D.锌片与稀H2s。4反应过程中,加入少量CUSO4固体,促进小的产生

【答案】B

【详解】

A.MnCh会催化H2O2分解,与平衡移动无关,A项错误;

B.N02转化为N2O4的反应是放热反应,升温平衡逆向移动,N02浓度增大,混合气体颜色加

深,B项正确;

C.铁在浓硝酸中钝化,加热会使表面的氧化膜溶解,铁与浓硝酸反应生成大量红棕色气体,与

平衡移动无关,c项错误;

D.加入硫酸铜以后,锌置换出铜,构成原电池,从而使反应速率加快,与平衡移动无关,D项

错误;

故选B。

26.某温度下,在1L恒容密闭容器中2.0molX发生反应2X(s)=Y(g)+2Z(g),有关数据如下:

时间段/min产物Z的平均生成速率/molL1-min-1

0-20.20

0~40.15

0-60.10

下列说法错误的是

A.lmin时,Z的浓度大于0.20mol-L-1

B.2min时,力口入0.20molZ,止匕时VF(Z)<V逆(Z)

C.3min时,Y的体积分数约为33.3%

D.5min时,X的物质的量为1.4mol

【答案】B

【详解】

A.反应开始一段时间,随着时间的延长,产物Z的平均生成速率逐渐减小,则0〜Imin内Z的

平均生成速率大于0〜2min内的,故lmin时,Z的浓度大于0.20mol♦A正确;

B.4min时生成的Z的物质的量为0.15mol•LT】•mirjTx4minxIL=0.6moL6min时生成的Z

的物质的量为O.lOmol•LT】•minix6minxIL=0.6mol,故反应在4min时已达到平衡,设达

到平衡时生了amolY,列三段式:

2X(s)=Y(g)+2Z(g)

初始量/mol2.000

转化量/mol2aa2a

平衡量/mol2.0—2aa0.6

根据2a=06,得a=0.3,则Y的平衡浓度为0.3mol•171,Z的平衡浓度为0.6mol•平衡

常数K=c2(Z)•c(Y)=0108,2min时Y的浓度为0.2mol・L-i,Z的浓度为0.4mol•加入

2

0.2molZ后Z的浓度变为0.6mo"LT,Qo=c(Z)-c(Y)=0.072<K,反应正向进行,故

v正(Z)>v逆(Z),B错误;

C.反应生成的Y与Z的物质的量之比恒等于1:2,反应体系中只有Y和Z为气体,相同条件

下,体积之比等于物质的量之比,黑=:故Y的体积分数始终约为33.3%,C正确;

D.由B项分析可知5min时反应处于平衡状态,此时生成Z为0.6mol,则X的转化量为

0.6mol,初始X的物质的量为2mol,剩余X的物质的量为1.4mol,D正确;

故答案选B。

27.某MOFs的多孔材料刚好可将N2O4“固定”,实现了NO2与N2O4分离并制备HN03,如图所

已知:2NO2(g)=N2O4(g)AHvO

下列说法不正确的是

A.气体温度升高后,不利于N2O4的固定

B.N2O4被固定后,平衡正移,有利于N02的去除

C.制备HN03的原理为:2N2O4+O2+2H2O4HNO3

D.每制备0.4molHNCh,转移电子数约为6.02x1022

【答案】D

【详解】

A.已知:2NO2(g)=N2O4(g)AH<0,升高温度,平衡逆向移动,N2O4的浓度减小,不利于N2O4

的固定,故A错误;

B.N2O4被固定后,N2O4浓度减小,平衡正移,有利于N02的去除,故B正确;

C.被固定的四氧化二氮和氧气、水反应生成硝酸,制备HN03的原理为:

2N2O4+O2+2H2O=4HNO3,故C正确;

D.由C化学方程式可知,4HNO3~4e\每制备0.4molHNCh,转移电子数约为0.4x6.02X

1023,故D错误。

故选Do

28.关于反应。2©+&0。)=HC10(aq)+H+(aq)+Cr(aq)AH<0,达到平衡后,下列说法不无碉

的是

A.升高温度,氯水中的c(HC10)减小

B.氯水中加入少量醋酸钠固体,上述平衡正向移动,c(HCIO)增大

C.取氯水稀释,c(C1)/c(HQO)增大

D.取两份氯水,分别滴加AgN()3溶液和淀粉KI溶液,若前者有白色沉淀,后者溶液变蓝色,可

以证明上述反应存在限度

【答案】D

【详解】

A.HC1O受热易分解,升高温度,HC1O分解,平衡正向移动,c(HC10)减小,A正确;

B.氯水中加入少量醋酸钠固体,醋酸根离子和氢离子结合生成醋酸分子,氢离子浓度减小,平

衡正向移动,c(HC10)增大,B正确;

C.氯水稀释,平衡正向移动,而c(HC10)和c(C1)均减小,但HC1O本身也存在电离平衡

HC1OH++C10-,稀释促进了HC1O的电离,使c(HC10)减少更多,因此然工增大,C正确;

c(HCIO)

D.氯水中加硝酸银产生白色沉淀,证明溶液中有氯离子,氯水中加淀粉碘化钾溶液,溶液变

蓝,证明生成了碘单质,溶液中有强氧化性的物质,而氯气和次氯酸都有强氧化性,不能证明反

应物和生成物共存,即不能证明上述反应存在限度,D错误;

答案选D。

29.恒温恒容的密闭容器中,在某催化剂表面上发生氨的分解反应:2NH3(g)=N2(g)+3H2(g),测

得不同起始浓度(lO^mol-L1)和催化剂表面积下氨浓度随时间的变化,如表所示,下列说法

不事硬的是

编号020406080

①a2.402.001.601.200.80

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