北京市2023年高考化学模拟题汇编-24晶体结构与性质、物质结构与性质综合考察

北京市2023年高考化学模拟题汇编-24晶体结构与性质、物

质结构与性质综合考察

一、单选题

1.（2023•北京东城•统考一模）下列指定微粒或化学键的个数比为1:2的是

A."C原子中的质子和中子B.Na2O2固体中的阴离子和阳离子

C.Sio2晶体中的硅原子和共价键D.FCcI2溶液中的Fe?,和Cl

2.（2023•北京东城•统考一模）关于下列4种物质的说法正确的是

①64gCu②32gS③18gHQ④46gC2H5OH

A.①的晶体为共价晶体

B.①与②完全反应时，转移2mol电子

C.室温时，②在水中的溶解度小于其在乙醇中的溶解度

D.③和④体积不同的主要原因是分子数不同

3.（2023•北京东城•统考一模）对下列事实的解释下巧限的是

选

事实解释

项

A稳定性：HF>HIHF分子间存在氢键，Hl分子间不存在氢键

B中心原子均采取sp3杂化，孤电子对有较大的斥力

键角：NH•»>H2O

石英是共价晶体，干冰是分子晶体；共价键比分子间

C熔点：石英>干冰

作用力强

酸性：CF3COOH>F的电负性大于Cl,F-C的极性大于CI-C,使F?C

D

CCl3COOH-的极性大于Cl1C-的极性

A.AB.BC.CD.D

4.（2023•北京朝阳•统考一模）我国科学家预言的T-碳已被合成。T-碳的晶体结构可

看做将金刚石中的碳原子用由四个碳原子组成的正四面体结构单元取代所得，T-碳和金

刚石的晶胞如图所示。下列说法不正确的是

金刚石T-碱

A.T-碳与金刚石互为同素异形体

B.T-碳与金刚石均属于共价晶体

C.T-碳与金刚石中键角均为109。28'

D.T-碳晶胞中平均含有32个碳原子

5.（2023•北京朝阳•统考一模）下列化学用语或图示表达正确的是

A.HClO的电子式：H：C1：O：

B.中子数为1的氢原子：：H

C.

D.

6.（2023•北京房山•统考一模）钛酸钙是典型的钙钛矿型化合物，该类化合物具有特

殊的理化性质，比如吸光性、电催化性等，其晶体结构如图所示。

下列说法不正确的是

A.该晶体为离子晶体

B.钛酸钙的化学式为CaTio3

C.每个晶胞中含有8个Ca?+

D.每个Ca?'周围距离最近且等距的。2一有12个

7.（2023•北京丰台•统考一模）下列原因分析能正确解释性质差异的是

试卷第2页，共12页

选项性质差异原因分析

A金属活动性：Mg>Al第一电离能：Mg>Al

B气态氢化物稳定性："<凡0分子间作用力：叫<凡°

C熔点：金刚石>碳化硅>硅化学键键能：C-C>C-Si>Si-Si

D酸性：H2CO3VH2SO3非金属性：C<S

A.AB.BD.D

8.(2023•北京朝阳•北京八十中校考模拟预测)我国科学家研究出一种磷化硼纳米颗

粒作为高选择性CO2电化学还原为甲醇的非金属电催化剂，磷化硼晶胞结构如图所示。

下列说法正确的是

A.若氮化硼与磷化硼具有相似的结构，则BN的熔点比BP低

B.磷化硼晶体中“普通共价键”与配位键的数目之比为3:1

C.磷化硼晶体中，每个磷原子周围紧邻且距离相等的硼原子共有2个

D.磷化硼纳米颗粒的大小与磷化硼晶胞大小相似

二、结构与性质

9.(2023•北京石景山•统考模拟预测)碘及其化合物在生产、生活中有着广泛的应用。

回答下列问题：

电负性：H2.20;C2.55;F3.98;P2.19;12.66

(1)人工合成的⑶I是医疗上常用的放射性同位素，碘在周期表中的位置爰________o

⑵碘单质在CS?中的溶解度比在水中的大，解释原因。

(3)Hl主要用于药物合成，通常用U和P反应生成Pt,,PL再水解制备HI.PL,的空间结

构是________,PI3水解生成HI的化学方程式髭________o

（4）CHJ是一种甲基化试剂，ClV可用作制冷剂，CHj和cη,I发生水解时的主要反应分

别是：CH3I+H2O→CH3OH+HI^CE,I+H2O→CF（H+HIOoCFiI的水解产物是HIO,

结合电负性解释原因。

⑸KIo3晶体是一种性能良好的光学材料，其晶胞为立方体，边长为anm,晶胞中K、I、

。分别处于顶点、体心、面心位置，结构如下图。

①与K原子紧邻的。原子有个。

②KIoJ的摩尔质量为214g∕mol,阿伏伽德罗常数为N-该晶体的密度是

g/Cm3（Inm=10"m）。

10.（2023•北京西城•统考一模）锂离子电池广泛应用于电源领域。

⑴锂离子电池目前广泛采用溶有六氟磷酸锂（LiPF，的碳酸酯作电解液。

①Li、P、F的电负性由大到小的排序是_____。

②PK中存在（填序号）。

a.共价键b.离子键c.金属键

OO

③碳酸二乙酯（）的沸点高于碳酸二甲酯（I）,原因是

（H、O—C-OC∙H'（H1O-C-（XH.

④采用高温处理废旧电解液，会诱发碳酸酯发生变化，增大回收难度。碳酸二甲酯在高

温发生如图转化。

0

H,Cx火/CHj—LhC0,+C1H4f

0O

∖,ɔe-,ti-

e.Li

0

EC（O人0）发生类似转化的产物是Li2CO3和（答一种）o

⑵废旧锂离子电池含LiNio2的正极材料经预处理后，可采用如图原理富集Ni元素。

试卷第4页，共12页

%C∖产3

2氏一氐+Ni2+―►2H++

O-NN-O

DMGDMG-Ni配合物沉淀

①基态Ni"的价层电子的轨道表示式爰。

②DMG中N原子均与Ni2+配位，且Ni?+的配位数是4;DMG-Ni中两个配体之间形成

分子内氢键。写出DMG-Ni的结构简式(用“…”标出氢键)。

(3)石墨可作锂离子电池的负极材料。充电时，LT嵌入石墨层间。当嵌入最大量Li+时，

晶体部分结构的俯视示意图如图，此时C与Li*的个数比是_____o

11.(2023•北京平谷•统考模拟预测)磷及其化合物在工业生产中起着重要的作用。

⑴磷在元素周期表中的位置是________；基态磷原子价电子排布式________。

(2)磷元素有白磷、黑磷等常见的单质。

①白磷(P。是分子晶体，易溶于CS.难溶于水，可能原因是________o

②黑磷晶体是一种比石墨烯更优秀的新型材料，其晶体是与石墨类似的层状结构，如下

图所示。下列有关黑磷晶体的说法正确的是_______(填字母序号)。

层内片断

a.黑磷与白磷互为同分异构体b.黑磷中磷原子采取sp?杂化

c.黑磷能导电d.黑磷属于混合型晶体

(3)Fe3t与水会形成黄色的配离子[Fe(OH)]2+,为避免颜色干扰，常在Fe3+溶液中加入

HF。.形成无色的［Fe（P0jj",此配离子中（填写化学式）是中心离子，PO；空

间构型是_______O

（4）第ΠIA族磷化物均为共价化合物，被广泛用于高温技术、新型电子产品等领域。

①实验测定磷化铝和磷化铜的熔点分别为2000'C、107（ΓC,从结构角度说明其熔点差异

的原因。

②磷化硼是一种半导体材料，晶胞结构如图所示，磷化硼的化学式是________,已知晶

胞边长apm,阿伏加德罗常数为NA,磷化硼晶体的密度是

g∕cm3(IPm=IoTf)Cm)

OB原子∙P城了

12.（2023•北京丰台•统考一模）含氮化合物具有非常广泛的应用。

⑴基态氮原子的电子有种空间运动状态。

⑵很多有机化合物中含有氮元素。

物质A（对氨基苯甲酸）B（邻氨基苯甲酸）

OO

结构简式ΛHΛH

JxQ°∩k°

H2N^^NH2

熔点188°C145℃

作用防晒剂制造药物及香料

①组成物质A的4种元素的电负性由大到小的顺序是___________o

②A的熔点高于B的原因是____________o

③A可以与多种过渡金属元素形成不同结构的配合物。其中A和Ag'可形成链状结构,

在下图虚线内画出A的结构简式。

-----Ag-rAg——

试卷第6页，共12页

(3)氮元素可以与短周期金属元素形成化合物。Mg3M是离子化合物，比较两种微粒的

半径：Mg2+N＞(填＞、＜或=)。

(4)氮元素可以与过渡金属元素形成化合物，其具备高硬度、高化学稳定性和优越的催化

活性等性质。某三元氮化物是良好的超导材料，其晶胞结构如图所示。

①基态Ni原子价层电子的轨道表示式为O

②与Zn原子距离最近且相等的Ni原子有个。

③NA表示阿伏伽德罗常数的值。若此晶体的密度为0g∙cm",则晶胞的边长为

nmo(Inm=I0"cm)

13.(2023•北京西城•北京四中校考模拟预测)碳酸二甲酯()是一

H3COOCH3

种绿色化工原料。用于汽车、医疗器械等领域。以甲醇为原料生产碳酸二甲酯的反应过

程如下。

i.4CuCl+4CH,OH+O2=4CU(OCH3)C1+2H2O

ii.2CU(OCH3)C1+CO=(CH3O)2CO+2CuCl

⑴碳酸二甲酯分子中覆基碳原子的杂化类型是________o

(2)CUcl中，底态Cu*的价电子排布式为,CUCl在生产碳酸二甲酯的反应过程中

所起的作用是_______。

(3)上述方法中，甲醇单位时间内的转化率较低。为分析原因，查阅如下资料。

i.甲醇单位时间内的转化率主要受CU(I)(+1价铜元素)浓度的影响。

ii.CUCl在甲醇中溶解度较小，且其中的Cu+易被氧化为难溶的Cu。。

iii.加入4-甲基咪喳()可与Cu*形成配合物，可提高甲醇的转化率。4-

甲基咪喳中，1号N原子的孤电子对因参与形成大n键，电子云密度降低。

请结合信息回答以下问题。

①4一甲基咪喳中，1~4号N原子(填"在"或"不在")同一平面上，(填

"Γ或"3")号N原子更容易与Cu+形成配位键。

②加入4-甲基咪唾后，甲醇转化率提高，可能的原因是________(填序号)。

a.CU(I)配合物中的-NH结构可增大其在甲醇中的溶解度

b.形成的CU(I)配合物能增大反应的限度

(4)配位原子提供孤电子对的能力是影响配体与Cu+之间配位键强度的一个重要因素。若

用某结构相似的含O配体与Cu.配位，所得配合物的稳定性比含N配体低，可能的原

因⅛_______O

⑸CaTiO3的晶胞如图(a)所示，金属离子与氧离子间的作用力为,Ca?+的配位数

聂_______。一种立方钙钛矿结构的金属卤化物光电材料的组成为Pb?+、I和有机碱离子，

其晶胞如图(b)所示。其中Pb?+与图(a)中的空间位置相同，有机碱CH.,H；中，N

原子的杂化轨道类型是_______；若晶胞参数为anm,则晶体密度为g∙cm0(列

出计算式)。

2

I^CH3NH÷Pb

图(a)图(b)

14.(2023•北京顺义•一模)氢能是一种极具发展潜力的清洁能源，下列物质都是具

有广阔应用前景的储氢材料。按要求回答下列问题：

⑴氢化钠(NaH)是一种常用的储氢剂，遇水后放出氢气并生成一种碱，该反应的还原剂

为。

(2)钛系贮氢合金中的钛镒合金具成本低，吸氢量大，室温下易活化等优点，基态镒的价

层电子排布式为。

⑶NH,BH3(氨硼烷)具有很高的储氢容量及相对低的放氢温度(<350°C)而成为颇具潜力

的化学储氢材料之一，它可通过环硼氮烷、CHq与H20进行合成。

①上述涉及的元素H、B、C、N、O电负性最大的是_______„

②键角：CH4HQ(填或"v")，原因是________。

H

⑷咔唾(I是一种新型新型有机液体储氢材料，它的沸点比(O2θ)的

试卷第8页，共12页

高，其主要原因是_______O

⑸氢气的安全贮存和运输是氢能应用的关键，铁镁合金是目前已发现的储氢密度最高的

储氢材料之一，其晶胞结构如图所示。

①距离Mg原子最近的Fe原子个数是o

②铁镁合金的化学式为O

③若该晶胞的晶胞边长为dnm,阿伏加德罗常数为Nʌ,则该合金的密度为

g∙cm,(Inm=1.0×10'em)。

④若该晶体储氢时，凡分子在晶胞的体心和棱心位置，则含Mg48g的该储氢合金可储

存标准状况下H?的体积约为L0

15.(2023•北京西城・北师大实验中学校考模拟预测)CU(Il)可形成多种配合物，呈现

出多样化的性质和用途。

⑴向盛有硫酸铜水溶液的试管中加入少量氨水生成蓝色沉淀，继续加入过量氨水，彳导到

深蓝色透明溶液，最后向该溶液中加入一定量的乙醇，析出[Cu(NH3)4]SO4∙Hq晶体。

①产生蓝色沉淀的离子方程式思_______O

在水中电离的方程式是_______。

②[Cu(NH3Z]S0it

(2)如下图所示，Cu(II)配合物A和B可发生配位构型的转变，该转变可带来颜色的变化,

因此可用作热致变色材料，在温度传感器、变色涂料等领域应用广泛。

C

r

H

O∕

/^

-N<ONV

CZ

-N7

-√/

O

⅝O

2

Cu(H)配合物ACU(II)配合物B

ΦCu2+的价层电子排布式为。

②A中氮原子与其它原子(或离子)之间存在的作用力类型有,氢原子与其它原子

之间存在的作用力类型有O

③已知：当CU（II）配合物A和B配位构型由八面体转变为四方平面时，吸收光谱蓝移,

配合物颜色紫色变为橙色。

L

L

八面体四方平面

想将配合物的颜色由紫色调整为橙色，需要进行的简单操作为.

⑶已知：①

物质颜色

[CuClJ-H

2+

[Cu(H2O)4]蓝色

②蓝色溶液与黄色溶液混合为绿色溶液。在CUCI2溶液中加入MgCl2浓溶液，颜色从蓝

色变为绿色，请结合化学用语解释原因o

（4）CUCl2和CUCl是铜常见的两种氯化物，如图表示的是_______的晶胞。已知晶胞的边

长为apm,阿伏伽德罗常数为NAmOL,则该晶体的密度为g∙cm"。（已知：

16.（2023•北京海淀♦北理工附中校考模拟预测）NH.3具有易液化、含氢密度高、应

用广泛等优点，NH3的合成及应用一直是科学研究的重要课题。

⑴以H2、N2⅛ANH3,FC是常用的催化剂。

①基态Fe原子的电子排布式为o

②实际生产中采用铁的氧化物Fe2O∙AFeO,使用前用电和N2的混合气体将它们还原

为具有活性的金属铁。铁的两种晶胞（所示图形为正方体）结构示意如下：

试卷第10页，共12页

——o^?or?

j。do。。

i.两种晶胞所含铁原子个数比为O

,i

过.图1晶胞的棱长为apm(lpm=l×10'"cm),则其密度Q=g∙cmo

③我国科学家开发出Fe-LiH等双中心催化剂，在合成N$中显示出高催化活性。第

一电离能(I)：L(H)>I∣(Li)>I∣(Na),原因是—O

(2)化学工业科学家侯德榜利用下列反应最终制得了高质量的纯碱：

NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO31+NH4Cl

①1体积水可溶解1体积CO2,1体积水可溶解约700体积NH30NH3极易溶于水的原

因4_____。

②反应时，向饱和NaCl溶液中先通入______o

③NaHCO3分解得Na2CO3oCO；空间结构为。

(3)NH3、NH3BH3(氨硼烷)储氢量高，是具有广泛应用前景的储氢材料。

元素HBN

电负性2.12.03.0

①NHs的中心原子的杂化轨道类型为o

②NH3BH3存在配位键，提供空轨道的0

③比较熔点：NH3BH3CH,CH,(<或)。

17.(2023•北京房山•统考一模)邻羟基苯甲酸俗称水杨酸，具有抗炎、抗菌、角质

调节等作用。其分子结构如图所示。

OH0

(y°H

⑴邻羟基苯甲酸中碳原子的杂化方式为___________o

⑵下列关于邻羟基苯甲酸的说法合理的聂____________O

a.属于分子晶体

b.沸点高于对羟基苯甲酸

c.相同条件下，在水中的溶解度小于对羟基苯甲酸

(3)具有酚羟基的物质通常能与氯化铁溶液发生显色反应。其显色原理是苯酚电离出的

3+

C6H5O和Fe形成配位键，得到的H3[Fe(0©6也入]显紫色。

①基态Fe"的价电子排布式为。

②实验发现对羟基苯甲酸不能与氯化铁发生显色反应，试从化学平衡的角度解释其原因

是___________________________0

OYOH

⑷理论上可以通过乙酸和邻羟基苯甲酸反应制备阿司匹林,然而实际生

产中该反应产率极低。已知：

i.乙醇和乙酸在酸性条件下发生酯化反应，部分反应机理：

H

0：--------+1,0H.-----...?

+

Il+H(∣I^HOC2H5CHLd-OH

CH3-C-OHCH3-C-OH■-』YUH

HO-C2H5

ii.苯酚中。原子2p轨道与C原子2p轨道平行，。原子P轨道电子云与苯环大n键电

子云发生重叠，电子向苯环转移，降低了氧原子周围的电子云密度。

①比较。、C电负性大小，并从原子结构角度解释两元素电负性差异的原因是

②请结合已知信息，分析以邻羟基苯甲酸和乙酸为原料制备阿司匹林产率偏低的原因是

试卷第12页，共12页

参考答案:

1.B

【详解】A.「c原子中的质子数和中子数都为6,则质子和中子的个数比为1:1,故A不

符合题意；

B.过氧化钠中过氧根离子和钠离子的个数比为1:2,故B符合题意；

C.二氧化硅中每个硅原子与4个氧原子形成4个硅氧共价键，则晶体中的硅原子和共价键

的个数比为1:4,故C不符合题意；

D.氯化亚铁是强酸弱碱盐，亚铁离子在溶液中水解，所以溶液中亚铁离子和氯离子的个数

比小于1:2,故D不符合题意；

故选B。

2.C

【详解】A.铜为金属晶体，不是共价晶体，故A错误；

B.铜与硫共热反应生成氯化亚铜，则64g铜与32g完全反应时，铜不足量，反应转移Imol

电子，故B错误；

C.硫单质不溶于水，微溶于酒精，所以室温时，硫在水中的溶解度小于其在乙醇中的溶解

度，故C正确；

D.18g水和46g乙醇体积不同的主要原因是密度不同，故D错误；

故选C。

3.A

【详解】A.氢化物的稳定性与键能大小有关，与氢键无关，则氟化氢的稳定性强于碘化氢

是因为H-F键键能比H-I大，故A错误；

B.钱根离子中的氮I原子和水分子中的氧原子均采取sp3杂化，铁根离子中氮原子和水分子

中氧原子的孤对电子对数分别为0和2,孤对电子对数越多，对成键电子对的斥力越大，键

角越小，所以接根离子的键角大于水分子，故B正确；

C.石英即二氧化硅，是共价晶体，干冰是分子晶体，共价键比分子间作用力强，所以石英

的熔点高于干冰，故C正确；

D.氟元素的电负性大于氯元素，F-C的极性大于Cl-C,使F3C一的极性大于一的极

性，对疑基的吸电子能力大于。sC一,所以CRCOOH更易电离出氢离子，酸性强于

CCl3COOH,故D正确；

答案第1页，共12页

故选Ao

4.C

【详解】A.T-碳与金刚石均为碳的单质，结构不同，互为同素异形体，故A正确；

B.由晶胞结构可知T-碳也是以四面体为结构单元的空间网状结构，两者均为共价晶体，故

B正确；

C.T-碳中4个碳原子围成正四面体结构，该结构中键角为60°,故C错误；

D.由晶胞结构可知，在T-碳晶胞中四个碳原子组成的正四面体结构单元有8个位于顶点，

6个位于面心，4个位于体内，个数为：8X'+6X∙!→4=8,则碳原子个数为32,故D正确；

82

故选：Co

5.B

【详解】A.HClO的电子式：H：O：C1：＞故A错误;

B.中子数为1的氢原子：：H,质量数为2,故B正确;

C.

D.故D错误;

3

故选B0

6.C

【详解】A.由晶胞结构可知，钛酸钙由Ca?+,TT+和-构成，属于离子晶体，故A正确；

B.由均摊法可知，1个晶胞中含有。工的个数是6χg=3,T严的个数是1,Ca?+的个数为8

χl=l,则钛酸钙的化学式为CaTiO3,故B正确；

8

C.每个晶胞中含有8XJ=I个Ca",故C错误；

8

D.由晶胞结构可知，以顶点Ca?+为研究对象,在1个晶胞中CM+周围距离最近且等距的

有3个，该顶点Ca?+被8个晶胞共用，则每个Ca?'周围距离最近且等距的0°-有3x8Xg=I2

个，故D正确;

答案第2页，共12页

故选c。

7.C

【详解】A.Mg和Al的电子层数相同，Mg的原子半径大，原子核对最外层电子的吸引力

小，镁易失去最外层电子，所以金属活动性：Mg>Al,故不选A;

B.稳定性与键能有关，与分子间作用力无关，故不选B;

C.化学键键能C-OC-SASi-Si,所以熔点：金刚石>碳化硅>硅，故C正确；

D.亚硫酸不是S的最高价含氧酸，不能根据酸性H2CO3cHpSO：得出非金属性CvS,故不

选D;

选C。

8.B

【详解】A.氮化硼与磷化硼都是原子晶体，原子半径：N<P,则键长B-N键<B-P,B-N

键的键能较B-P的键能大，所以BN晶体的熔点高于BP晶体，A错误；

B.B原子的价电子数为3,且杂化类型为sp'杂化，其中与3个P原子形成3个共价键，另

外一条杂化轨道无电子，为空轨道，与P原子形成配位键，磷化硼晶体中“普通共价键”与

配位键的数目之比为3：1,B正确；

C.由磷化硼晶胞结构可知，磷原子位于晶胞的顶点和面心，磷原子的堆积方式为面心立方

最密堆积，则与磷原子距离最近且相等的磷原子有12个，且每个晶胞中磷原子个数为

8×∣+6×^=4,硼原子位于小立方体内，因此一个晶胞中硼原子和磷原子的个数之比为1:

1,因此磷化硼晶体中与硼原子距离最近且相等的硼原子个数为12,C错误；

D.纳米颗粒本身是分子，晶胞是晶体中最小重复单元，二者是完全不同的概念，大小不同，

D错误；

故选B0

9.⑴第五周期VnA族

⑵碘单质、CCL均为非极性分子，水为极性分子，所以根据相似相溶原理，碘单质在CCL

中的溶解度比在水中的溶解度大

(3)三角锥形PI3+3H,O=3HI+H3PO3

⑷因为电负性：F>1≈C,所以在CFy中，受3个F原子吸引电子能力强的影响，1与C之

间的共用电子对偏向于C,I显+1价，则C且I发生水解时，生成CF、H和HK)

答案第3页，共12页

2,14XlO23

⑸12

aN

【详解】(1)人工合成的⑶I是医疗上常用的放射性同位素，碘在周期表中的位置是第五周

期VIIA族。

(2)碘单质、CCL均为非极性分子，水为极性分子，所以根据相似相溶原理，碘单质在CCL

中的溶解度比在水中的溶解度大。

(3)Ph中心原子价层电子对数为3+g(5-3)=3,且有一个孤电子对，空间结构是三角锥

形，PI3水解生成HI和H3POn化学方程式是PL+3H2θ=3HI+H,PO3o

(4)因为电负性：F>I«C,所以在CFJ中，受3个F原子吸引电子能力强的影响，I与C

之间的共用电子对偏向于C,I显+1价，则C母发生水解时，生成CEtH和HlO。

(5)①晶胞中K、I、。分别处于顶点、体心、面心位置，在一个晶胞中与顶点K紧邻的O

为3X∙∣∙个，由于一个顶点的K被八个晶胞共用，故与一个K紧邻的O有：3xgx8=12

个；

②晶胞中K原子个数为8χJ=l,I原子个数为1,O原子个数为6×i=3,则该晶体的密度

82

214g/cm5UirI213

是NjaxlO，),=3g/cm

3NA

10.(1)Γ>P>Lia二者在固态均为分子晶体，碳酸二乙酯与碳酸二甲酯结构相似,

前者的相对分子质量大，范德华力大，沸点高CH2=CH2

两％∕CH3H3C-C-C-CH3

c一cIlIl

o

3d/0-N、/N-O.、,,Q∖/×

(2)TNi11或H、Ni.H

∣I↑∣J↑∣H∣↑1↑1zxz

×0-NN-0Ox/\/。/

“〃NN

C-CIlIl

zxH

H3CCH33C-C-C-CH3

⑶6：1

【详解】(1)①电负性由大到小的排序：F>P>Li;

②PF；中P原子和F原子形成共价键，答案选a；

答案第4页，共12页

③二者在固态均为分子晶体，碳酸二乙酯与碳酸二甲酯结构相似，前者的相对分子质量大,

范德华力大，沸点高；

O

④由信息可知反应物中2个C-O断裂，形成碳碳键，则0火0发生类似转化的产物是Li2CO3

CH2=CH2O答案：CH2=CH2O

3d

(2)①基态Ni?+的价层电子排布式3dit,轨道表示式是印印而1下|；

②DMG-Ni中两个配体之间形成分子内氢键，一个配体中和O形成共价键的H与另一个

H

3QXZCH3H3C-C-C-CH3

c一cIlIl

。/弋八。

O-N5%N-O...°∖/o×

配体中的氧形成氢键，答案：HNi诃或H、NiHo

zxz

-∙0-NN-0Ox/\P

*〃NN

C-CIlIl

zx

H3CCH3'C-C-C-CH3

(3)由晶体部分结构的俯视示意图，可选取晶胞，俯视图如图晶胞中16个C

原子在棱上，4个C在面心，4个IT在棱心，根据均摊法，C与IT的个数比

l(16x；+4x：):(4x力=6:Io

4

11.(1)第三周期VA3s23p3

(2)CS?是非极性分子，H?0是极性分子，根据相似相溶原理，Pi,是非极性分子，易溶于

CS2,难溶于水Cd

(3)Fe3+正四面体

(4)磷化铝和磷化锢属于共价晶体，由于Al、In为同主族元素，随着原子序数的递增，核

外电子层数逐渐增加，原子半径Al<In,共价键键长Al-PVIn-P,Al-P的键能强于In-P的键

42×4

能，因此AIP熔点高于InPBPN.函0呼

【详解】(1)P元素是第15号元素，位于第三周期VA;基态磷原子价电子排布式3s?3p3；

(2)①白磷是非极性分子，CS2是非极性溶剂、血。是极性溶剂，根据相似相容，白磷难

溶于水、易溶于CS2；

答案第5页，共12页

②a.黑磷和白磷分子式不相同，不互为同分异构体，故a错误；

b.根据晶体结构，P原子的配位数是3,有1个孤电子对，分子中磷原子杂化方式为sp3杂

化，故b错误；

c.石墨能导电，黑磷也能导电，故C正确；

d.石墨是混合晶体，所以黑磷晶体是混合型晶体，故d正确；

选cd；

3+

(3)在Fe溶液中加入H3PO4形成无色的[Fe(PO)]",此配离子中Fe'+是中心离子；P0：

中中心原子P的价层电子对数=4+g(5+3-4x2)=4,空间构型是正四面体形；

(4)①实验测定磷化铝和磷化锢的熔点分别为2000、1070°C,二者熔点高，属于共价晶

体，由于Al、In为同主族元素，随着原子序数的递增，核外电子层数逐渐增加，原子半径

AKIn,共价键键长Al-P<In-P,AI-P的键能强于In-P的键能，因此AIP熔点高于InP。

②根据均摊原则，1个晶胞中P原子数为8X1+6X2=4、B原子数为4,所以化学式为BP;

82

(11+31)x442x4

晶胞边长apm,阿伏加德罗常数为NΛ,磷化硼晶体的密度是7l0∖3~/—l0∖3

^a×10JNANAiaXI0"')

,

g∕cmo

12.(1)5

(2)O>N>C>HB易形成分子内氢键，A只存在分子间氢键，影响物质熔点的是分子间

氢键，所以A的熔点高于B—Ag——Ag—

OH

(3)<

256

(4)回123∣IF-C×107

3d4s\PNA

【详解】(1)基态N原子的核外电子排布式为Is22s?2p3,电子的空间运动状态数=轨道数，

有5种；

(2)①组成物质A的4种元素为C、H、N、O,同周期元素从左到右元素的电负性逐渐增

大，则有电负性C<N<O,H的电负性最小，故有：O>N>C>H;

②B(邻氨基苯甲酸)易形成分子内氢键，A(对氨基苯甲酸)只存在分子间氢键，影响物质熔点

答案第6页，共12页

的是分子间氢键，所以A的熔点高于B;

③N、O原子提供孤电子对，Ag+提供空轨道，其中A和Ag+可形成链状结构，A的结构简

式为一Ag—H2N-(^-^—Ag—;

OH

(3)具有相同电子层结构的离子，核电荷数越大，半径越小，故半径Mg2+VN31

(4)①基态Ni原子的价电子排布式为3d84s2,故其价电子轨道表示式为EEEUHi]E3；

3d4s

②根据晶胞结构可知，Zn在顶点，Ni在面心，以Zn为中心在四个晶胞的面心有4个Ni,

考虑三维空间，则与Zn原子距离最近且相等的Ni原子有4x3=12个；

③根据均摊法，则一个晶胞含有1个N,6x1=3个Ni,8x』=IjZn,分子式为ZnNi3N;

28

65×l+59×3+14×l256—,

晶胞的质量为-----------------g,体积为V=mNcm3,边长为

NAN*—=-Λ------

13.(l)sp2

⑵3d10催化剂

(3)在3a

(4)电负性：O>N,。对孤电子对吸引力强，使得O作配体时配位能力弱

,3,620…

(5)离子键12T/spLTXl0」

NAa

【详解】(I)碳酸二甲酯分子中段基碳原子形成碳氧双键，杂化类型是SP2。

(2)基态CU的价电子排布式为3d∣°4s∖失去4s能级上的一个电子形成Cu+,故Cu.价电

子排布式为3d∣°;CUCl在反应中先消耗再生成，属于催化剂。

(3)①4-甲基咪哇中环上形成大π键，属于平面结构，1~4号N原子在同一平面上；1号N

原子的孤电子对参与形成大π键，故3号N原子更容易与CU形成配位键；

②a.Cu(I)配合物中的I结构可与甲醇形成分子间氢键，增大其在甲醇中的溶解度;

-NH

b.形成的CU(I)配合物在反应中作催化剂，催化剂不影响平衡移动，故b错误；

选ao

答案第7页，共12页

(4)若用某结构相似的含。配体与Cu,配位，所得配合物的稳定性比含N配体低，可能的

原因是：电负性：O>N,。对孤电子对吸引力强，使得。作配体时配位能力弱。

(5)金属阳离子和氧负离子之间以离子键结合，金属离子与氧离子间的作用力为离子键，

晶体晶胞中某微粒的配位数是指与之距离最近且相等的带相反电性的离子，故Ca2+的配位数

必须是与之距离最近且相等的氧离子的数目，从图(a)可知，该数目为三个相互垂直的三个面

上，每一个面上有4个，故Ca?+的配位数是12;距离Pb?一最近的是处于面心的1,Pb?+的配

位数为6,图(a)中Ti'+的配位数也为6,与图(b)中Pb?+的空间位置相同；有机碱CHjH；中N

原子上无孤电子对，周围形成了4个G键，故N原子采用spi杂化；从图(b)可知，一个晶胞

中含有Pl』+的数目为1个，CHsH；的数目为8×∣=1个，I的数目为6x'=3个，故晶胞的密

82

m_1mol×(207+3×127+12+14÷6×l)g/mol620

×102lg∕mol

度为Q二73Na3

VNA(axlO')A

14.(I)NaH

⑵3(f4s2

(3)O>CHj,分子中没有孤电子对，也0有2对孤电子对，孤电子对与成键电子对

之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，排斥力越大，键角越小，所以H?O小于CH,的

键角；

(4)高于

416,3

⑸4MgFe诉Egʌɪ22.4

【详解】⑴NaH遇水反应的方程式为：NaH+H2O=NaOH+H2↑,Nag→自2,化合价升

高，被氧化，作还原剂；

(2)镒原子序数为25,基态镒的电子排布式为Is22s22p63s23p63cf4s2,价层电子排布式为：

3d54s2；

(3)根据元素H、B、C、N、。在周期表中的位置，电负性最大的是。；CH4和H?O都有

4个价层电子对，但CHa分子中没有孤电子对，也0有2对孤电子对，孤电子对与成键电子

对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，排斥力越大，键角越小，所以HziO小于CHq

答案第8页，共12页

的键角；

(5)由晶胞可知，Mg原子在晶胞内，距离Mg最近的Fe为4个；在晶胞中，Fe原子位于顶

点和面心，个数为：8x：+6x4=4,Mg原子在晶胞内，个数为8,铁镁合金的化学式为MgJ⅛;

82

m24×8+56×4416.

该合金的密度P=U=NAX(dxlg=dMxl()2g/cm3；晶胞中Mg原子为8,凡为

l+12×^-=4,48gMg物质的量为2mol,储存的H2物质的量为ImO1,在标准状况下，体积为

22.4Lo

2+