醚和环氧化合物

关于醚和环氧化合物2醚结构、分类和命名物理性质化学性质

氧鎓离子的形成、醚键的断裂、自氧化硫醚

含硫醚键的天然产物化学性质：氧化环氧化合物和冠醚结构、命名化学性质：醚键断裂、环氧乙烷开环第2页,共26页，2024年2月25日，星期天3典型化合物第3页,共26页，2024年2月25日，星期天4§9.1醚1.醚的分类、结构与命名分类命名：先小后大、先芳香烃基后脂肪烃基第4页,共26页，2024年2月25日，星期天5把较小的烷氧基（RO-）作为取代基，选取较大的烃基为母体，称为“某烷氧基某烷”环氧化合物的系统命名法

（1）母体命名为“环氧乙烷”，氧原子编号为１，其它两个碳原子依次编号；

（2）环氧化合物命名为“环氧某烷”，并标明氧原子与之成环的碳原子的位置。第5页,共26页，2024年2月25日，星期天62.醚的物理性质没有氢键给体，不能形成类似醇的分子间氢键沸点比分子量接近的醇要低得多，而与分子量接近的烷烃相似能够和水分子的氢原子形成分子间氢键作用在水中有一定的溶解度第6页,共26页，2024年2月25日，星期天73.醚的化学性质(1)氧原子上未共用电子对的反应

可用于稳定有机金属试剂第7页,共26页，2024年2月25日，星期天8(2)醚键的断裂

强酸性条件下醚键的断裂

强酸性条件下醚键的断裂第8页,共26页，2024年2月25日，星期天9醚键断裂的区域选择性没有选择性优先发生甲基醚一侧的断裂优先发生叔丁醚一侧的断裂第9页,共26页，2024年2月25日，星期天10影响醚键断裂区域选择性的因素优先断裂生成稳定碳正离子：SN1过程优先断裂位阻较小的一侧：SN2过程第10页,共26页，2024年2月25日，星期天11芳醚的醚键断裂叔丁醚的醚键断裂：SN1过程在温和条件下进行，用于保护羟基二芳醚难于发生醚键断裂反应第11页,共26页，2024年2月25日，星期天

伯烷基的混醚与HX反应时，,一般是SN2历程

较小的烷基生成卤代烃，较大的烷基生成醇叔烷基的混醚与HX反应时，,一般是SN1历程

较小的烷基生成醇，较大的烷基生成卤代烃

芳基烷基混醚与HX反应时，,一般是生成酚和卤代烃二芳基醚很稳定，不与HX反应混醚在强酸条件下醚键断裂选择性：第12页,共26页，2024年2月25日，星期天13(3)醚的自氧化—过氧化物的形成应保存在棕色瓶中，加入抗氧化剂对苯二酚或铁屑尽量避免长期存放醚类化合物用前检测是否存在过氧化物淀粉-碘化钾试纸变蓝说明存在过氧化物存在硫酸亚铁与硫氰化钾溶液呈血红色表示有过氧化物存在加入还原剂(如FeSO4、Ph3P、Na2SO3等)除去醚中含有的过氧化物醚

-位第13页,共26页，2024年2月25日，星期天14

§9.2硫醚1.含有硫醚键的天然产物第14页,共26页，2024年2月25日，星期天152.化学性质：氧化氧化反应产物类型举例高锰酸钾、硝酸等氧化剂也氧化硫醚到砜第15页,共26页，2024年2月25日，星期天16§9.3环氧化合物和冠醚1.环氧化合物(1)合成方法

b-卤代醇底物烯烃底物过氧酸第16页,共26页，2024年2月25日，星期天17(2)环氧乙烷的开环反应举例既可以在酸性，又可以在碱性条件下开环第17页,共26页，2024年2月25日，星期天18酸性条件下开环机理：酸起活化环氧乙烷底物的作用碱性条件下开环机理：第18页,共26页，2024年2月25日，星期天19不对称环氧乙烷的开环反应酸性或碱性条件下，不对称环氧乙烷的开环取向不同第19页,共26页，2024年2月25日，星期天20酸性条件下：亲核试剂进攻正电荷密度大的一侧碱性条件下：亲核试剂进攻位阻小的一侧第20页,共26页，2024年2月25日，星期天Exercise：第21页,共26页，2024年2月25日，星期天合成应用：Page112:第22页,共26页，2024年2月25日，星期天232.冠醚、穴醚与相转移催化(1)命名：“X-冠-Y”(X:碳原子和氧原子总数，Y:氧原子数)冠醚第23页,共26页，2024年2月25日，星期天24穴醚(2)冠醚的合成方法第24页,共26页，2024年2月25日，星期天25(3)冠醚的用途：相转移催化剂Phase-TransferCatalyst(PTC)r

0.26～0.32nm

18-冠-6与K+形成配位化合物

K+

半径0.266nm

具有一定孔穴，与各种金属