2020届高三化学二轮复习教案23：有机物的性质推断鉴别及合成

2020届高三化学二轮复习教案23：有机物的性质推断鉴别及合成考点聚焦综合应用各类化合物的不同性质，进行区不、鉴定、分离、提纯或推导未知物的结构简式。组合多个化合物的化学反应，合成具有指定结构简式的产物。知识梳理一、有机物的性质1．各类烃的代表物的结构、特性烷烃烯烃炔烃苯及同系物代表物结构式H—C≡C—H碳碳键长(×10-10m1.541.331.201.40键角109°28′约120°180°120°分子形状正四面体平面型直线型平面六边形要紧化学性质光照下的卤代；裂化；不使酸性KMnO4溶液褪色跟X2、H2、HX、H2O的加成，易被氧化；可加聚跟X2、H2、HX加成；易被氧化跟H2加成；Fe催化下的卤代；硝化、碘化反应2．烃的衍生物的重要类不和各类衍生物的重要化学性质类不通式官能团代表物分子结构结点要紧化学性质卤代烃R—X—XC2H5Br卤素原子直截了当与烃基结合1.与NaOH溶液共热发生取代反应2.与NaOH醇溶液共热发生消去反应醇R—OH—OHC2H5OH羟基直截了当与链烃基结合，—O—H及C—O均有极性1.跟爽朗金属反应产生H22.跟氢卤酸反应生成卤代烃3.脱水反应140℃分子间脱水成醚170℃4.催化氧化为醛5.与羧酸及无机含氧酸反应生成酯酚—OH—OH直截了当与苯环上的碳相连1.弱酸性2.与浓溴水发生取代反应3.遇FeCl3呈紫色醛有极性和不饱和性1.与H2加成为醇2.被氧化剂氧化为酸(如Ag(NH3)+、Cu(OH)2、O2等)羧酸受羧基阻碍，O—H能电离出H+1.具有酸的通性2.酯化反应酯分子中RCO—和—OR′之间的C—O键易断裂发生水解反应生成羧酸和醇二、有机物的推断突破口1．依照物质的性质推断官能团，如：能使溴水褐色的物质含有〝C═C〞或〝C≡C〞；能发生银镜反应的物质含有〝-CHO〞；能与钠发生置换反应的物质含有〝-OH〞或〝-COOH〞；能与碳酸钠溶液作用的物质含有〝-COOH〞；能水解产生醇和羧酸的物质是酯等。2．依照性质和有关数据推知官能团个数。如-CHO——2Ag——Cu2O；2-OH——H2；2-COOHCO2；-COOHCO23．依照某些反应的产物推知官能团的位置。如：〔1〕由醇氧化得醛或羧酸，-OH一定连接在有2个氢原子的碳原子上；由醇氧化得酮，-OH接在只有一个氢原子的碳原子上。Www.Ks5u.com〔2〕由消去反应产物可确定〝-OH〞或〝-X〞的位置。〔3〕由取代产物的种数可确定碳链结构。〔4〕由加氢后碳的骨架，可确定〝C═C〞或〝C≡C〞的位置。三、有机物的鉴不鉴不有机物，必须熟悉有机物的性质〔物理性质、化学性质〕，要抓住某些有机物的特点反应，选用合适的试剂，一一鉴不它们。常用的试剂及某些可鉴不物质种类和实验现象归纳如下：试剂名称酸性高锰酸钾溶液溴水银氨溶液新制Cu(OH)2FeCl3溶液碘水酸碱指示剂少量过量、饱和被鉴不物质种类含的物质；烷基苯含的物质苯酚溶液含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麦芽糖含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麦芽糖苯酚溶液淀粉羧酸现象高锰酸钾紫红色褪色溴水褪色显现白色沉淀显现银镜显现红色沉淀出现紫色出现蓝色使石蕊或甲基橙变红四、有机合成的常规方法及解题思路有机合成题是近几年来高考的难点题型之一。有机合成题的实质是利用有机物的性质，进行必要的官能团反应。要熟练解答合成题，必须把握以下知识。1．有机合成的常规方法〔1〕官能团的引入①引入羟基〔—OH〕：a.烯烃与水加成；b.醛〔酮〕与氢气加成；c.卤代烃碱性水解；d.酯的水解等。②引入卤原子〔—X〕：a.烃与X2取代；b.不饱和烃与HX或X2加成；c.醇与HX取代等。③引入双键：a.某些醇或卤代烃的消去引入C=C；b.醇的氧化引入C=0等。〔2〕官能团的排除①通过加成排除不饱和键。②通过消去或氧化或酯化等排除羟基〔—OH〕。③通过加成或氧化等排除醛基〔—CHO〕。〔3〕官能团间的衍变。依照合成需要〔有时题目信息中会明示某些衍变途径〕，可进行有机物的官能团衍变，以使中间物向产物递进。常见的有三种方式：①利用官能团的衍生关系进行衍变，如伯醇醛羧酸；②通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如CH3CH2OHCH2=CH2Cl—CH2—CH2—ClHO—CH2—CH2—OH;③通过某种手段，改变官能团的位置。〔4〕碳骨架的增减①增长：有机合成题中碳链的增长，一样会以信息形式给出，常见方式为有机物与HCN反应以及不饱和化合物间的加成、聚合等。②变短：如烃的裂化裂解，某些烃〔如苯的同系物、烯烃〕的氧化、羧酸盐脱羧反应等。2．有机合成题的解题思路解答有机合成题目的关键在于：①选择出合理简单的合成路线；②熟练把握好各类有机物的组成、结构、性质、相互衍生关系以及重要官能团的引进和消去等基础知识。有机合成路线的推导，一样有两种方法：一是〝直导法〞；二是〝反推法〞。比较常用的是〝反推法〞，该方法的思维途径是：〔1〕第一确定所要合成的有机产物属何类不，以及题中所给定的条件与所要合成的有机物之间的关系。〔2〕以题中要求最终产物为起点，考虑这一有机物如何从另一有机物甲通过一步反应而制得。假如甲不是所给的原料，再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步反应而制得，一直推导到题目中给定的原料为终点。〔3〕在合成某一种产物时，可能会产生多种不同的方法和途径，应当在兼顾原料省、产率高的前提下选择最合理、最简单的方法和途径。试题枚举【例1】酚酞是常用的酸碱指示剂，其结构如以下图，其生产过程是〔1〕在加热和催化剂作用下，用空气氧化邻二甲苯得邻苯二甲酸。〔2〕邻苯二甲酸加热到200℃〔3〕邻苯二甲酸酐在ZnCl2存在时与苯酚缩合成酚酞。请写出以苯、氯气、邻二甲苯、水、空气为原料，在一定条件下制取酚酞的化学方程式。【解析】第一应分析酚酞的分子结构，它是由邻苯二甲酸酐打开一个与两分子苯酚对位上氢原子缩合一分子水而成。然后分不制取苯酚和邻苯二甲酸酐。由苯制取氯苯，氯苯水解得苯酚；制邻苯二甲酸酐的反应虽在中学未学到，但可由题目所给予的信息提示而解。【答案】【例2】以为原料，并以Br2等其他试剂制取，写出有关反应的化学方程式，并注明反应条件〔注，碳链末端的羟基能转化为羧基〕。【解析】1.原料体要引入—COOH，从提示可知，只有碳链末端的—OH〔伯醇〕可氧化成—COOH，因此第一要考虑在引入—OH。2．引入—OH的方法：①与H2O加成；②转化成卤代烃，由卤代烃水解。在中，由于碳碳双链不对称，与H2O加成得到的是〔叔醇〕，叔醇中—OH不能氧化成—COOH，因此应采纳方法②。【答案】讲明假设将先脱水成再氧化的话，会使和—OH同时氧化，因此必须先氧化后脱水。多官能团化合物中，在制备过程中要考虑到官能团之间互相阻碍，互相制约。此题中，在制备—COOH时，先将以形式爱护、掩蔽起来，待末端碳链上—OH氧化成—COOH后，再用脱水方法将演变过来。【例3】在醛、酮中，其它碳原子按与羰基相连的顺序，依次叫，，…碳原子，如：…。在稀碱或稀酸的作用下，2分子含有-氢原子的醛能自身加成生成1分子-羟基醛，如：巴豆酸〔CH3—CH