几种新型金属有机配位化合物及其碳捕获、太阳能燃料、海水铀提取应用基础

几种新型金属有机配位化合物及其碳捕获、太阳能燃料、海水铀提取应用基础随着社会现代化进程加快,大量消耗矿石能源带来的环境和能源问题已引起全世界的关注,碳捕获技术和新能源开发已成为学术界的热点研究课题。本文主要开展几种新型金属有机配位化合物及其碳捕获、太阳能燃料、海水铀提取应用基础研究,应用理论分析、量化计算和实验手段相结合的研究方法,设计并制备了一系列金属有机配位化合物材料及其复合材料,研究它们在碳捕获、太阳能燃料制备和海洋铀提取应用中的性能,并讨论了他们的作用机理。本工作属于化学工程、材料化学和电化学交叉的研究领域,具有重要的理论研究和实际意义。本文提出将氧化石墨烯(grapheneoxide,GrO)具有较强色散作用的二维结构引入金属有机骨架材料疏松的多孔结构中,首次成功制备出GrO@MIL复合材料。对材料吸附性能的研究结果表明,GrO@MIL-101在室温和25bar压力下对CO2吸附容量高达22.4mmolg-1,比MIL-101材料提高了54%,是目前国际上相同条件下对CO2吸附容量最大的材料之一。与MIL-101相比,GrO@MIL-101对CO2/CH4不仅具有更高的等量吸附热,在室温和1.5bar压力下对CO2/CH4吸附选择性也提高了220%,并在连续的CO2吸附-脱附循环实验中表现出高达99.2%的再生率。本文选取丙酮作为极性VOCs的代表,研究了其在GrO@MIL-101材料上的吸附性能。结果表明,室温下丙酮在GrO@MIL-101上吸附容量高达的20.58mmolg-1,其扩散系数比其在MIL-101上的扩散系数相比提高了77.2%。此外,本文还研究了GrO@MIL-101材料对水蒸气的吸附性能,在90%湿度条件下复合材料对水蒸气吸附容量达到1.62mgg-1,这一吸附容量比MIL-101提高了27%。所研制的GrO@MIL-101是对VOCs和水蒸气的吸附容量远高于活性炭、硅胶、沸石等传统除湿材料,在VOCs的吸附净化和除湿领域具有潜在很好的应用前景。本文将GrO引入柔性骨架的MIL-53,成功制备了一系列GrO@MIL-53复合材料。吸附实验结果表明,1GrO@MIL-53比MIL-53的BET比表面积增加了15%,在25bar下的CO2吸附容量提高了27%,吸附选择性提高了208%。此外,XRD表征显示掺杂GrO有助于稳定MIL-53的柔性骨架并抑制其呼吸效应,并将10GrO@MIL-53在5bar下对等摩尔混合CO2/CH4的吸附选择性提高为MIL-53的16倍。本文提出利用重氮反应制备出一系列基于第一过渡系金属的石墨烯负载水氧化催化剂。电催化结果表明,Co-LGr表现出很高的催化电流密度和最好的水氧化转换频率。量化计算显示,使用Zn2+离子交换可在不损害Co-L配位组分的情况下去除[Co-COO]+配位组分,并进一步提高Co-LGr的催化性能。经过离子交换纯化的Co-LGr催化剂表现出引人注目的催化活性(TOF=14s-1)和很高的法拉第效率(82.6%),这一数值远高于金属氧化物催化剂,并且高于已报道的大部分均相催化体系中的分子催化剂,为太阳能燃料的制备提供了一种高效的催化材料。本文制备了石墨烯负载fac-Re(2,2’-bipyridine)(CO)3Cl的CO2还原催化剂,应用于水氧化制备合成气。EXAFS结果表明,通过重氮反应可成功将fac-Re(2,2’-bipyridine)(CO)3Cl共价修饰到GrO上。电催化实验结果显示,调控电极表面的CO2传质速率,可制备不同H2/CO比例的合成气,以满足不同的工业应用需求。所研制的催化剂Re-bipy-GrO@GCE在-1.76VvsNHE操作电压下经过30分钟电催化可以达到9.38s-1的CO转换频率,这一数值显著高于fac-Re(2,2’-bipyridine)(CO)3Cl均相催化体系,其中CO/H2比例可达到5：3。本文使用密度泛函理论计算进行高通量结构筛选,设计并制备出一种新型双功能螯合剂(Z)-2-(2-(N’-hydroxycarbamimidoyl)phenoxy)benzoicacid(BFC)用于海洋铀提取。结果表明,BFC在室温模拟海水中的饱和铀提取量可达到553mgg-1；在22ppm低铀浓度的模拟海水中它对铀的提取量也达到56mgg-1,远高于现有