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第3节晶体结构与性质课时跟踪练一、选择题1.下列说法中正确的是()A.离子晶体中每个离子周围均吸引着6个带相反电荷的离子B.金属导电的原因是在外电场作用下金属产生自由电子,电子定向运动C.分子晶体的熔、沸点很低,常温下都呈液态或气态D.原子晶体中的各相邻原子都以共价键相结合解析:A项,离子晶体中每个离子周围不一定吸引6个带相反电荷的离子,如CsCl晶体中每个Cs+吸引8个Cl-;B项,金属晶体中的自由电子不是因为外电场作用产生的;C项,分子晶体不一定是液态或气态,可能为固态,如I2、S8等。答案:D2.下图为碘晶体晶胞结构。有关说法中正确的是()A.碘分子的排列有2种不同的取向,2种取向不同的碘分子以4配位数交替配位形成层结构B.用均摊法可知平均每个晶胞中有4个碘原子C.碘晶体为无限延伸的空间结构,是原子晶体D.碘晶体中的碘原子间存在非极性键和范德华力解析:在立方体的顶面上,有5个I2,4个方向相同,结合其他面考虑可知A选项正确;每个晶胞中有4个碘分子,B选项错误;此晶体是分子晶体,C错误;碘原子间只存在非极性共价键,范德华力存在于分子与分子之间,D错误。答案:A3.下面有关晶体的叙述中,不正确的是()A.金刚石网状结构中,由共价键形成的碳原子环中,最小的环上有6个碳原子B.氯化钠晶体中,每个Na+周围距离相等的Na+共有6个C.氯化铯晶体中,每个Cs+周围紧邻8个Cl-D.干冰晶体中,每个CO2分子周围紧邻12个CO2分子解析:氯化钠晶体中,每个Na+周围距离相等的Na+共12个。每个Na+周围距离相等且最近的Cl-共有6个。答案:B4.氮氧化铝(AlON)属原子晶体,是一种超强透明材料,下列描述错误的是()A.AlON和石英的化学键类型相同B.AlON和石英晶体类型相同C.AlON和Al2O3的化学键类型不同D.AlON和Al2O3晶体类型相同解析:AlON与石英(SiO2)均为原子晶体,所含化学键均为共价键,故A、B项正确;Al2O3是离子晶体,晶体中含离子键,不含共价键,故C项正确、D项错误。答案:D5.下列晶体分类中正确的一组是()选项离子晶体原子晶体分子晶体ANaOHArSO2BH2SO4石墨SCCH3COONa水晶DBa(OH)2金刚石玻璃解析:A项中固态Ar为分子晶体;B项中H2SO4为分子晶体、石墨是混合型晶体;D项中玻璃是非晶体。答案:C6.下列数据是对应物质的熔点(℃):BCl3Al2O3Na2ONaClAlF3AlCl3干冰SiO2-10720739208011291190-571723据此做出的下列判断中错误的是()A.铝的化合物的晶体中有的是离子晶体B.表中只有BCl3和干冰是分子晶体C.同族元素的氧化物可形成不同类型的晶体D.不同族元素的氧化物可形成相同类型的晶体解析:表中只有BCl3、AlCl3和干冰是分子晶体,B错误。答案:B7.有一种蓝色晶体[可表示为MxFey(CN)6],经X射线研究发现,它的结构特征是Fe3+和Fe2+互相占据立方体互不相邻的顶点,而CN-位于立方体的棱上。其晶体中阴离子的最小结构单元如图所示。下列说法不正确的是()A.该晶体的化学式为MFe2(CN)6B.该晶体属于离子晶体,M呈+1价C.该晶体属于离子晶体,M呈+2价D.晶体中与每个Fe3+距离最近且等距离的CN-为6个解析:由图可推出晶体中阴离子的最小结构单元中含Fe2+个数:4×eq\f(1,8)=eq\f(1,2),同样可推出含Fe3+个数也为eq\f(1,2),CN-为12×eq\f(1,4)=3,因此阴离子为[Fe2(CN)6]-,则该晶体的化学式只能为MFe2(CN)6,由阴、阳离子形成的晶体为离子晶体,M的化合价为+1价,故A、B两项正确;由图可看出与每个Fe3+距离最近且等距离的CN-为6个,D正确。答案:C8.下列关于CaF2的表述不正确的是()A.Ca2+与F-之间不仅存在静电吸引作用,还存在静电排斥作用B.F-的离子半径小于Cl-,则CaF2的熔点高于CaCl2C.阴阳离子比为2∶1的物质,均与CaF2晶体构型相同D.CaF2中的化学键为离子键,因此CaF2在熔融状态下能导电解析:Ca2+与F-之间既有静电引力作用,也有静电排斥作用,A正确;离子所带电荷相同,F-的离子半径小于Cl-,所以CaF晶体的晶格能大,熔点高,B正确;晶体构型还与离子的大小有关,所以阴阳离子比为2∶1的物质,不一定与CaF晶体构型相同,C错误;CaF2中的化学键为离子键,CaF2在熔融状态下发生电离,因此CaF2在熔融状态下能导电,D正确。答案:C二、非选择题9.下图为CaF2、H3BO3(层状结构,层内的H3BO3分子通过氢键结合)、金属铜三种晶体的结构示意图,请回答下列问题:(1)图Ⅰ所示的CaF2晶体中与Ca2+最近且等距离的F-数为________,图Ⅲ中未标号的铜原子形成晶体后周围最紧邻的铜原子数为________。(2)图Ⅱ所示的物质结构中最外能层已达8电子结构的原子是________,H3BO3晶体中B原子个数与极性键个数比为________。(3)三种晶体中熔点最低的是________,其晶体受热熔化时,克服的微粒之间的相互作用为_______________________________________________________________________________________。(4)结合CaF2晶体的晶胞示意图,已知,两个距离最近的Ca2+核间距离为a×10-8cm,计算CaF2晶体的密度为________g·cm-3解析:(1)CaF2晶体中Ca2+的配位数为8,F-的配位数为4,Ca2+和F-个数比为1∶2,铜晶体中未标号的铜原子周围最紧邻的铜原子为上层1、2、3,同层的4、5、6、7、8、9,下层的10、11、12,共12个。(2)H3BO3中B原子,最外层共6个电子,H是2电子结构,只有氧原子形成二个键达到8电子稳定结构。H3BO3晶体是分子晶体,相互之间通过氢键相连,每个B原子形成3个B-O极性键,每个O原子形成3个O-H共价键,共6个键。(3)H3BO3晶体是分子晶体,熔点最低,熔化时克服了分子间作用力和氢键。(4)一个晶胞中实际拥有的Ca2+为8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,F-为8个,晶胞顶点及六个面上的离子为Ca2+,晶胞内部的离子为F-,1个晶胞实际拥有4个“CaF2”。则CaF2晶体的密度:4×78g·mol-1÷[(eq\r(2)a×10-8cm)3×6.02×1023mol-1]=eq\f(183.2,a3)g·cm-3。答案:(1)812(2)O1∶6(3)H3BO3分子间作用力和氢键(4)eq\f(183.2,a3)10.(2016·全国卷Ⅲ)砷化镓(GaAs)是优良的半导体材料,可用于制作微型激光器或太阳能电池的材料等。回答下列问题:(1)GaF3的熔点高于1000℃,GaCl3的熔点为77.9℃_____________________________________________________。(2)GaAs的熔点为1238℃,密度为ρg·cm-3,其晶胞结构如图所示。该晶体的类型为________,Ga与As以________键键合。Ga和As的摩尔质量分别为MGag·mol-1和MAsg·mol-1,原子半径分别为rGapm和rAspm,阿伏加德罗常数值为NA,解析:(1)GaF3的熔点高于1000℃,GaCl3的熔点为77.9℃,其原因是GaF3是离子晶体,GaCl3是分子晶体(2)GaAs的熔点为1238℃,其熔点较高,据此推知GaAs为原子晶体,Ga与As原子之间以共价键键合。分析GaAs的晶胞结构,4个Ga原子处于晶胞体内,8个As原子处于晶胞的顶点、6个As原子处于晶胞的面心,结合“均摊法”计算可知,每个晶胞中含有4个Ga原子,含有As原子个数为8×1/8+6×1/2=4(个),Ga和As的原子半径分别为rGapm=rGa×10-10cm,rAspm=rAs×10-10cm,则原子的总体积为V原子=4×eq\f(4,3)π×[(rGa×1010cm)3+(rAs×10-10cm)3]=eq\f(16π,3)×10-30(req\o\al(3,Ga)+req\o\al(3,As))cm3。又知Ga和As的摩尔质量分别为MGag·mol-1和MAsg·mol-1,晶胞的密度为ρg·cm-3,则晶胞的体积为V晶胞=4(MGa+MAs)/ρNAcm3,故GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为eq\f(V原子,V晶胞)×100%=eq\f(\f(16π,3)×10-30(req\o\al(3,Ga)+req\o\al(3,As))cm3,\f(4(MGa+MAs),ρNA)cm3)×100%=eq\f(4π10-30×NAρ(req\o\al(3,Ga)+req\o\al(3,As)),3(MGa+MAs))×100%。答案:(1)GaF3为离子晶体,GaCl3为分子晶体(2)原子晶体共价eq\f(4π10-30×NAρ(req\o\al(3,Ga)+req\o\al(3,As)),3(MGa+MAs))×100%11.锗(Ge)是典型的半导体元素,在电子、材料等领域应用广泛。(1)比较下列锗卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因_____________________________________________________________________________________________________________。项目GeCl4GeBr4GeI4熔点/℃-49.526146沸点/℃83.1186约400(2)晶胞有两个基本要素:①原子坐标参数,表示晶胞内部各原子的相对位置。下图为Ge单晶的晶胞,其中原子坐标参数A为(0,0,0);B为eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2),0,\f(1,2)));C为eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2),\f(1,2),0))。则D原子的坐标参数为________。②晶胞参数,描述晶胞的大小和形状。已知Ge单晶的晶胞参数a=565.76pm,其密度为_____________________________________g·cm-3(列出计算式即可)。解析:(1)由锗卤化物的熔、沸点由Cl到I呈增大的趋势且它们的熔、沸点较低,可判断它们均为分子晶体,而相同类型的分子晶体,其熔、沸点取决于相对分子质量的大小,因为相对分子质量越大,分子间的作用力就越大,熔、沸点就越高。(2)①根据题给图示可知,D原子的坐标参数为eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,4),\f(1,4),\f(1,4)))。②每个晶胞中含有锗原子8×1/8+6×1/2+4=8(个),每个晶胞的质量为eq\f(8×73g·mol-1,NA),晶胞的体积为(565.76×10-10cm)3,所以晶胞的密度为eq\f(8×73g·mol-1,NA×(565.76×10-10cm)3)。答案:(1)GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸点依次增高。原因是分子结构相似,分子量依次增大,分子间相互作用力逐渐增强(2)①eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,4),\f(1,4),\f(1,4)))②eq\f(8×73,6.02×565.763)×10712.(2017·海南卷)ⅣA族元素及其化合物在材料等方面有重要用途。回答下列问题:(1)碳的一种单质的结构如图(a)所示。该单质的晶体类型为________,原子间存在的共价键类型有________,碳原子的杂化轨道类型为________。(2)SiCl4分子的中心原子的价层电子对数为________,分子的立体构型为________,属于________分子(填“极性”或“非极性”)。(3)四卤化硅SiX4的沸点和二卤化铅PbX2的熔点如图(b)所示。①SiX4的沸点依F、Cl、Br、I次序升高的原因是___________________________________________________________________。②结合SiX4的沸点和PbX2的熔点的变化规律,可推断:依F、Cl、Br、I次序,PbX2中的化学键的离子性________、共价性________(填“增强”“不变”或“减弱”)。(4)碳的另一种单质C60可以与钾形成低温超导化合物,晶体结构如图(c)所示。K位于立方体的棱上和立方体的内部,此化合物的化学式为________________;其晶胞参数为1.4nm,晶体密度为________g·cm-3。解析:(1)该单质为石墨,石墨属于混合型晶体,层内碳原子之间形成σ键和π键;石墨中碳原子有3个σ键,无孤电子对,因此杂化类型为sp2;(2)SiCl4中心原子是Si,有4个σ键,孤电子对数为(4-4×1)/2=0,价层电子对数为4,空间构型为正四面体形;属于非极性分子;(3)①SiX4属于分子晶体,不含分子间氢键,范德华力越大,熔、沸点越高,范德华力随着相对分子质量的增大而增大,即熔、沸点增
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