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文档简介

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冲刺2023年高考化学真题重组卷04

浙江专用(解析版)

注意事项:

1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置上。

2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如

需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。

写在本试卷上无效。

3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。

可能用到的相对原子质量:H—1C—12N—140—16F—19Na—23Mg—24

Al—27Si—28P—31S—32Cl—35.5K—39Mn—55Fe—56Cu—64

Zn—65Ga—70Se—79Br-80Ag—1081—127Cs—133Ba—137

一、选择题(本大题共16小题,每小题3分,共48分。每小题列出的四个备选项中只

有一个是符合题目要求的,不选、多选、错选均不得分)

I.(2022.浙江6月选考)下列消毒剂的有效成分属于盐的是()

A.高镒酸钾溶液B.过氧乙酸溶液C.双氧水D.医用酒精

【答案】A

【解析】A项,高锈酸钾溶液的有效成分为KMnO4,其在水溶液中电离出K+和MnO4,

故KMnCh属于盐,A符合题意;B项,过氧乙酸溶液的有效成分是CH3coOOH,在水溶液

中电离出CH3co00和H+,即水溶液中的阳离子全部为H+,故其属于酸,不合题意;C项,

双氧水是由H和O组成的化合物,故其属于氧化物,C不合题意;D项,医用酒精的有效

成分为CH3cHzOH,其属于有机物,不属于盐,D不合题意;故选A。

2.(2020•浙江7月选考)Ca3SiO5是硅酸盐水泥的重要成分之一,其相关性质的说法不正

确的是

A.可发生反应:Ca3SiO5+4NH4ClAcaSiO3+2CaC12+4NH3f+2H2O

B.具有吸水性,需要密封保存

C.能与SO2反应生成新盐

D.与足量盐酸作用,所得固体产物主要为SiCh

【答案】D

【解析】将Ca3SiO5改写为氧化物形式后的化学式为:3CaOSiO2,性质也可与NaaSiCh

相比较。A项,Ca3SiO5与NH4cl反应的方程式为:Ca3SiO5+4NH4ClA

CaSiO3+2CaC12+4NH3T+2H2O,A正确;B项,CaO能与水反应,所以需要密封保存,B正

确:C项,亚硫酸的酸性比硅酸强,当二氧化硫通入到Ca3SiO5溶液时,发生反应:3sO2+H2O+

CasSiO5=3CaSO3+H2SiO3,C正确;D项,盐酸的酸性比硅酸强,当盐酸与CasSiOs反应时,

发生反应:6HC1+Ca3SiO5=3CaC12+H2SiO3+2H2O,D不正确;故选D。

3.(2022•浙江1月选考)下列表示不无画的是()

A.乙烘的结构简式HOCHB.KOH的电子式K+[:0:HT

C.乙烷的球棍模型:上,D.氯离子的结构示意图:0^>,

【答案】C

【解析】A项,乙快中碳碳之间为三键,故结构简式HOCH,A正确;B项,KOH为

土,为乙烷的比例模型,不是球

离子化合物,故电子式为K+匚0:HT,B正确;C项,

棍模型,C错误;D项,氯离子的核电荷数是17,电子数为18,氯离子的结构示意图为

D正确;故选C。

4.(2023•浙江1月选考)物质的性质决定用途,下列两者对应关系不氐顾的是()

A.SO?能使某些色素褪色,可用作漂白剂B.金属钠导热性好,可用作传热介质

C.NaCIO溶液呈碱性,可用作消毒剂D.FezCh呈红色,可用作颜料

【答案】C

【解析】A项,SO2具有漂白性,能使某些色素褪色,A正确;B项,钠导热性好,液

态钠可用作核反应堆的传热介质,B正确;C项,NaCIO溶液可用于杀菌消毒,并不是由于

其具有碱性,而是因为其具有强氧化性,C不正确;D项,FezCh的颜色是红色,可用作红色

颜料,D正确;故选C。

5.(2022.浙江1月选考)下列说法下走班的是()

A.镁合金密度较小、强度较大,可用于制造飞机部件

B.还原铁粉可用作食品干燥剂

C.氯气、臭氧、二氧化氯都可用于饮用水的消毒

D.油脂是热值最高的营养物质

【答案】B

【解析】A项,金属镁的密度较小,镁合金的强度高、机械性能好,是制造汽车、飞机、

火箭的重要材料,故A正确;B项,还原铁粉能吸收氧气,可用作食品脱氧剂,故B错误;

C项,氯气、臭氧、二氧化氯都具有强氧化性,能杀菌消毒,都可用于饮用水的消毒,故C

正确;D项,油脂在代谢中可以提供的能量比糖类和蛋臼质约高一倍,油脂是热值最高的营

养物质,故D正确;故选B。

6.(2022•浙江6月选考)关于反应Na2s2O3+H2sO4=Na2SO4+SJ+SO2T+H2O,下列说法

正确的是()

A.H2SO4发生还原反应

B.Na2s2O3既是氧化剂又是还原剂

C.氧化产物与还原产物的物质的量之比为2:1

D.ImolNa2s2O3发生反应,转移4moi电子

【答案】B

【解析】Na2s2O3+H2sC)4=Na2sO4+Sl+SChf+H?0,该反应的本质是硫代硫酸根离子在

酸性条件下发上歧化反应生成硫和二氧化硫,化合价发生变化的只有S元素一种,硫酸的

作用是提供酸性环境。A项,H2sCM转化为硫酸钠和水,其中所含元素的化合价均未发生变

化,故其没有发生还原反应,A不正确;B项,Na2s2O3中的S的化合价为+2,其发生歧化

反应生成S(0价)和S0M+4价),故其既是氧化剂又是还原剂,B正确;C项,该反应的氧化

产物是SCh,还原产物为S,氧化产物与还原产物的物质的量之比为1:1,C不正确;D项,

根据其中S元素的化合价变化情况可知,ImolNa2s2O3发生反应,要转移2moi电子,D不

正确。故选B.

7.(2022.浙江6月选考)下列反应的离子方程式不取i角的是()

A.盐酸中滴加NazSiCh溶液:SiCh2-+2H+=HzSiChl

2

B.Na2cO3溶液中通入过量SO2:CO3+SO2+H2O=2HSO3+CO2

C.乙醇与KzCnO酸性溶液反应:

3cH3cH2OH+2Cr2O72-+l6H+―3cH3COOH+4Cr3++llH2O

+

D.澳与冷的NaOH溶液反应:Br2+OH=Br+BrO+H

【答案】D

【解析】A项,盐酸中滴加NazSiCh溶液,发生离子反应生成硅酸沉淀,该反应的离子

方程式为SiO3、+2H+=H2SiO31,A正确;B项,亚硫酸的酸性强于碳酸,因此,Na2c。3溶

液中通入过量S02发生离子反应生成亚硫酸氢钠和二氧化碳,该反应的离子方程式为C0."+

SO2+H2O=2HSO3+CO2,B正确;C项,乙醇与KzCnCh酸性溶液反应发生反应,乙醇被氧

2

化为乙酸,Cr2O7-被还原为CN+,该反应的离子方程式为

2+3+

3CH3CH2OH+2Cr2O7+16H^3CH3COOH+4Cr+11H20,C正确;D项,类比氯气与碱反

应可知,澳与冷的NaOH溶液反应生成溪化钠、次浪酸钠和水,该反应的离子方程式为

Br2+2OH=Br+BrO+H2O,D不正确。故选D。

8.(2022•浙江1月选考)下列说法正确的是()

A.苯酚、乙醇、硫酸铜、氢氧化钠和硫酸钱均能使蛋白质变性

B.通过石油的常压分储可获得石蜡等储分,常压分储过程为物理变化

C.在分子筛固体酸催化下,苯与乙烯发生取代反应获得苯乙烯

D.含氮量高的硝化纤维可作烈性炸药

【答案】D

【解析】A项,硫酸钺使蛋白质发生盐析,而不是变性,A错误;B项,石油经过减压

分储得到石蜡等福分,是物理变化,B错误;C项,在分子筛固体酸催化下,苯与乙烯发生

加成反应获得苯乙烯,C错误;D项,含氮量高的硝化纤维可作烈性炸药,D正确;故选D。

9.(2021.浙江1月选考)有关的说法不思颤的是()

A.分子中至少有12个原子共平面

B.完全水解后所得有机物分子中手性碳原子数目为1个

C.与FeCb溶液作用显紫色

D.与足量NaOH溶液完全反应后生成的钠盐只有1种

【答案】C

【解析】A项,与苯环碳原子直接相连的6个原子和苯环上的6个碳原子一定共平面,

故该分子中至少12个原子共平面,A正确;B项,该物质完全水解后所得有机物为

HO、

其中只有与一NH2直接相连的碳原子为手性碳原子,即手性碳原子数

/NH2

目为1个,B正确;C项,该物质含有醇羟基,不含酚羟基,与FeCb溶液作用不会显紫色,

HOr

C错误;D项,与足量NaOH溶液完全反应生成"和Na2co3,生成的钠

NHj

盐只有I种,D正确;故选C。

10.(2021•浙江6月选考)已知短周期元素X、Y、Z、M、Q和R在周期表中的相对位

置如下所示,其中Y的最高化合价为+3。下列说法不无聊的是()

A.还原性:ZQ2<ZR4

B.X能从ZQ2中置换出Z

C.Y能与FezCh反应得到Fe

D.M最高价氧化物的水化物能与其最低价氢化物反应

【答案】A

【解析】根据短周期元素X、Y、Z、M、Q和R在周期表中的相对位置,以及Y的最

高化合价为+3,可推知,X为:Mg,Y为:Al,Z为:C,M为:N,Q为:S,R为:CL

A项,ZQ?为CS2,ZR4为CCL,CS2中硫的还原性强于CC14中的氯元素,A错误;B项,

Mg和C02发生下述反应:2Mg+CCh例2MgO+O,B正确;C项,A1和FeaCh发生铝热反

应如下:2A如FetCh高温AI2O3+2Fe,C正确;D项,M为:N,N的最高价氧化物的水化

物为HNO3,最低价氢化物为N%,二者发生如下反应:HNO3+NH3=NH4NO3,D正确;故

选A,

11.(2023•浙江1月选考)在熔融盐体系中,通过电解TiCh和SQ获得电池材料(TiSi),

电解装置如图,下列说法正确的是()

+

B.电极A的电极反应:8H+TiO2+SiO2+8e-TiSi+4H2O

C.该体系中,石墨优先于cr参与反应

D.电解时,阳离子向石墨电极移动

【答案】C

【解析】由图可知,在外加电源下石墨电极上C转化为co,失电子发生氧化反应,为

阳极,与电源正极相连,则电极A作阴极,TiO2和SiO2获得电子产生电池材料(TiSi),电极

反应为TiO2+SiO2+8e-=TiSi+4O2-。A项,在外加电源下石墨电极上C转化为CO,失电子发

生氧化反应,为阳极,A错误;B项,电极A的电极反应为TiO2+SiO2+8e=TiSi+4O”,B错

误;C项,根据图中信息可知,该体系中,石墨优先于cr参与反应,C正确;D项,电解

池中石墨电极为阳极,阳离子向阴极电极A移动,D错误;故选C。

12.(2022•湖北省选择性考试)磷酰三叠氮是一种高能分子,结构简式为O=P(N3)3。下

列关于该分子的说法正确的是()

A.为非极性分子B.立体构型为正四面体形

C.加热条件下会分解并放出N2D.分解产物NPO的电子式为:N:0:6:

••••••

【答案】c

【解析】A项,磷酰三叠氮分子不是对称结构,分子中的正负电荷重心是不重合的,是

极性分子,A项错误;B项,磷酰三叠氮分子含有三个P-N键及一个P=O双键,则立体构

型为四面体构型,B项错误;C项,磷酰三叠氮是一种高能分子,加热条件下会分解并放出

Nz,C项正确:D项,NPO为共价化合物,则电子式为:、p6-D项错误;故选C。

13.(2022.浙江1月选考)某同学在两个相同的特制容器中分别加入

20mL0.4mol-L"Na2cCh溶液和40mLOZmolLNaHCCh溶液,再分别用0.4mol-LT盐酸滴定,

利用pH计和压力传感器检测,得到如图曲线:

下列说法正确的的是()

A.图中甲、丁线表示向NaHCCh溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向Na2c03溶液中滴

加盐酸

B.当滴加盐酸的体积为VimL时(a点、b点),所发生的反应用离子方程式表示为:

+

HCO3+H=CO2T+H2O

C.根据pH-V(HCl)图,滴定分析时,c点可用酚酷、d点可用甲基橙作指示剂指示滴

定终点

2+

D.Na2cCh和NaHCO3溶液中均满足:c(H2CO3)-c(CO3-)-c(OH-)-c(H)

【答案】C

【解析】A项,碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠,故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠,碳酸

钠与盐酸反应先生成碳酸氢钠,再产生二氧化碳气体,故图中甲、「线表示向Na2cCh溶液

中滴加盐酸,乙、丙线表示向NaHCCh溶液中滴加盐酸,A错误;B项,当滴加盐酸的体积

为VimL时(a点、b点),所发生的反应为碳酸根离子与氢离子结合牛成碳酸氢根离子,离

子方程式表示为:CO32+H+=HCOV,B错误;C项,根据pH—V(HC1)图,滴定分析时,c

点的pH在9左右,符合酚曲的指示范围,故可用酚酬作指示剂;d点的pH在4左右,符

合甲基橙的指示范围,故可用甲基橙作指示剂指示滴定终点,C正确;D项,根据电荷守恒

和物料守恒,则Na2c03中存在c(0H>c(H*)=2c(H2co3)+C(HCO3)NaHCCh溶液中满足

2+

C(H2CO3)-C(CO3)=C(OH-)-C(H),D错误;故选C。

14.(2020•浙江7月选考)关于下列AH的判断正确的是()

COhaq)+H+(aq)=HCO3(aq)\H\

COhaq)+H2O(l)HCOj(aq)+OH(aq)\H2

+

OH-(aq)+H(aq)=H2O(l)A//3

OR-(aq)+CH3coOH(aq)==CH3coeF(aq)+H2O(1)

A.A//,<02VoB.C.Aft<0AW4>0D.A//3>A/74

【答案】B

【解析】碳酸氢根的电离属于吸热过程,则CO3(aq)+H+(aq)=HCO『(aq)为放热反应,

所以COr(aq)+H2O(l)HCO.T(aq)+OH-(aq)为碳酸根的水解离子方程式,CO*

的水解反应为吸热反应,所以小〃2〉。;OFT(叫)+H+(叫)=H?O⑴表示强酸和强碱的中和反应,

为放热反应,所以△为<():醋酸与强碱的中和反应为放热反应,所以但由于醋酸是

弱酸,电离过程中会吸收部分热量,所以醋酸与强碱反应过程放出的热量小于强酸和强碱反

应放出的热量,则综上所述,只有△,<△"2正确,故选B。

15.(2021•广东选择性考试)鸟喋吟(G)是一种有机弱碱,可与盐酸反应生成盐酸盐(用

GHC1表示)。已知GHC1水溶液呈酸性,下列叙述正确的是()

A.0.001molL'GHCl水溶液的pH=3

B.0.001molUGHCl水溶液加水稀释,pH升高

C.GHC1在水中的电离方程式为:GHC1=G+HC1

D.GHC1水溶液中:c(OH)+c(Cl-)=c(GH+)+c(G)

【答案】B

【解析】A项,GHC1为强酸弱碱盐,电离出的GH+会发生水解.,弱离子的水解较为微

弱,因此0.001mol/LGHCl水溶液的pH>3,故A错误;B项,稀释GHC1溶液时,GH+水解

程度将增大,根据勒夏特列原理可知溶液中c(H+)将减小,溶液pH将升高,故B正确;C

项,GHC1为强酸弱碱盐,在水中电离方程式为GHC仁GH++CT,故C错误;D项,根据电

荷守恒可知,GHC1溶液中c(OH)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+),故D错误:故选B。

16.(2021•浙江1月选考)下列方案设计、现象和结论都正确的是()

目的方案设计现象和结论

检验某无色溶若溶液变黄色且试管上

取少量该溶液于试管中,加稀盐酸酸化,

A液中是否含有部产生红棕色气体,则该

再加入FeCL溶液

溶液中含有

NO2-NO?-

B探究KI与取5粒0.11«011-的溶液于试管中,加入若溶液变血红色,则KI

FeCb反应的限1mLO.lmolL-1FeCL溶液,充分反应后滴与FeCb的反应有一定限

度入5滴15%KSCN溶液度

取2mL卤代燃样品于试管中,加入5mL

判断某卤代嫌若产生的沉淀为白色,则

C20%KOH水溶液混合后加热,再滴加

中的卤素该卤代燃中含有氯元素

AgNCh溶液

探究蔗糖在酸取2mL20%的蔗糖溶液于试管中,加入适若没有生成砖红色沉

D性水溶液中的量稀H2s。4后水浴加热5min;再加入适量淀,则蔗糖在酸性水溶

稳定性新制Cu(OH)2悬浊液并加热液中稳定

【答案】B

【解析】A项,原溶液中存在硝酸根可以和Fe2+反应生成Fe3+,故不能验证原溶液中含

有亚硝酸根,A错误;B项,向K1溶液中滴加FeCb,若FeCb没有剩余说明反应是完全的,

因此向反应后的溶液中加入KSCN溶液,若溶液变红,则说明该反应是有限度的,B正确;

C项,溶液中加入KOH后体系中剩余大量的0H-,再加入硝酸银溶液后OH也可以使Ag+

生产白色沉淀,C错误;D项,蔗糖为二糖,在酸性条件下可以水解生产单糖,验证单糖中

是否存在拳击,应向水解液中加入NaOH溶液使体系呈碱性,再加入新制Cu(OH)2悬浊液,

D错误;故选B。

二、非选择题(本题共5题,共52分)

17.(2022•全国乙卷)(10分)卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。

回答下列问题:

(1)氟原子激发态的电子排布式有,其中能量较高的是。(填标号)

a.Is22s22P43slb.Is22s22P43d2c.Is22sl2P5d.Is22s22P33P2

(2)①一氯乙烯(C2H3。)分子中,C的一个杂化轨道与Cl的3Px轨道形成

C-CI键,并且C1的3Px轨道与C的2Px轨道形成3中心4电子的大兀键(n:)。

②一氯乙烷(C2H5CI)、一氯乙烯(C2H3CI)、一氯乙快(C2HCI)分子中,C-C1键长的顺序是

,理由:(i)C的杂化轨道中s成分越多,形成的C-CI键越强:(ii)。

(3)卤化物CsICb受热发生非氧化还原反应,生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为

。解释X的熔点比Y高的原因。

(4)a-Agl晶体中「离子作体心立方堆积(如图所示),Ag+主要分布在由「构成的四面体、

八面体等空隙中。在电场作用下,Ag+不需要克服太大的阻力即可发生迁移。因此,a-Agl

晶体在电池中可作为。

3

已知阿伏加德罗常数为NA,则a-Agl晶体的摩尔体积Vm=m/mol(列出算式)。

【答案】(l)ad(l分)d(l分)

(2)sp2(l分)。(1分)一氯乙烷〉一氯乙烯>一氯乙快C1参与形成的大兀键越多,

形成的C-CI键的键长越短(1分)

(3)CsCl(l分)CsCl为离子晶体,I。为分子晶体(1分)

(4)电解质(1分)&x(504x10-12)3Q分)

2

【解析】(DF的原子序数为9,其基态原子电子排布式为Is22s22P5。a项,Is22s22P43sl

基态氟原子2P能级上的1个电子跃迁到3s能级上,属于氟原子的激发态,a正确;b项,

Is22s22P43d2,核外共10个电子,不是氟原子,b错误;c项,Is22sl2P5,核外共8个电子,

不是氟原子,C错误;d项,Is22s22P33P2,基态氟原子2P能级上的2个电子跃迁到3P能级

上,属于氟原子的激发态,d正确;故选ad;而同一原子3p能级的能量比3s能级的能量高,

TTTT

因此能量最高的是Is22s22P33P2,故选d。(2)①一氯乙烯的结构式为、C=C,,碳

HC1

为双键碳,采取sp2杂化,因此C的一个sp2杂化轨道与CI的3Px轨道形成C-Cb键。②C

的杂化轨道中s成分越多,形成的C-CI键越强,C-C1键的键长越短,一氯乙烷中碳采取sp3

杂化,一氯乙烯中碳采取Sp2杂化,一氯乙烘中碳采取Sp杂化,Sp杂化时p成分少,Sp3杂

化时P成分多,因此三种物质中C-C1键键长顺序为:一氯乙烷〉一氯乙烯〉一氯乙快,同时

C1参与形成的大兀键越多,形成的C-C1键的键长越短,一氯乙烯中C1的3Px轨道与C的

2Px轨道形成3中心4电子的大兀键(口;),一氯乙焕中C1的3Px轨道与C的2Px轨道形成2

套3中心4电子的大兀键(口;),因此三种物质中C-C1键键长顺序为:一氯乙烷,一氯乙烯

>一氯乙焕。(3)CsICb发生非氧化还原反应,各元素化合价不变,生成无色晶体和红棕色液

体,则无色晶体为CsCL红棕色液体为IC1,而CsCl为离子晶体,熔化时,克服的是离子

键,IC1为分子晶体,熔化时,克服的是分子间作用力,因此CsCl的熔点比IC1高。(4)由题

意可知,在电场作用下,Ag+不需要克服太大阻力即可发生迁移,因此a-Agl晶体是优良的

离子导体,在电池中可作为电解质;每个晶胞中含碘离子的个数为8x:+l=2个,依据化学

O

AN2

式Agl可知,银离子个数也为2个,晶胞的物质的量n=R—mol=N—moL晶胞体积

V(504xl0/2)3m3

V=a3pm3=(504x10-,2)3m3,则a-Agl晶体的摩尔体积Vm=—=2

n---moi

N8

NX(504X1Q12)3

Am3/mol,,

2

18.(2021•浙江6月选考)(10分)固体化合物X由3种元素组成,某学习小组开展如下

探究实验。

其中,白色沉淀B能溶于NaOH溶液。请回答:

(1)白色固体C的化学式是,蓝色溶液D中含有的溶质是(用化学式表示)。

(2)化合物X的化学式是;化合物X的一价阴离子与CH&具有相同的空间结构,

写出该阴离子的电子式_______。

(3)蓝色溶液A与N2H5+作用,生成一种气体,溶液蓝色褪去,同时生成易溶于硝酸的

白色沉淀。

①写出该反应的离子方程式。

②设计实验验证该白色沉淀的组成元素。

【答案】⑴ALChd分)CU(NO3)2、NH4NO3、AgNCh、HNCh(2分)

••*1.

:Cl:

⑵CuAl2cl8(2分):ci:工:d:(1分)

":ci:"

(3)①4Cu2++N2H5*+4CT=4CuClJ+N2T+5H'(2分)

②将白色沉淀溶于硝酸,得到蓝色溶液,说明有Cu元素;再向溶液中加入AgNCh溶

液,有白色沉淀,说明有C1元素(2分)

【解析】含有CM+的溶液显蓝色,含有[Cu(NH3)4p+的溶液显深蓝色,化合物X溶解后

得到的溶液A呈现蓝色,且加入足量氨水后得到深蓝色溶液,即可推得化合物X中含有Cu2+;

向含有AF+的溶液中加入氨水可用于制备A1(OH)3,且A1(OH)3为可溶于NaOH溶液的臼色

沉淀,即可推断白色沉淀B为A1(OH)3沉淀;深蓝色溶液在加入硝酸酸化的AgNCh溶液后

有白色沉淀析出,可推得化合物X中含有Ch综上,化合物X中含有AF+、CM+和Ch(1)

白色沉淀D为A1(OH)3,灼烧A1(OH)3得至UAI2O3,故白色固体为AhCh;溶液D中含有的

阳离子有Cu2\NH4+、Ag+、H+,阴离子有NO*故溶液中含有一:Cu(NO3)2、NH4NO3、AgNCh、

HNO3;(2)由图示数据并根据原子守恒可知,4.020gX中含有铝离子物质的量为:

1.020g411.480g

——^-x2=0.02mol,含有氯离子物质的量为:;,=0.08moL由化合物应显电中

102g/mol143g/mol

性可得三种离子物质的量比值为“(Cu2+):«(AP+):n(Cl-)=l:2:8,则可得X的化学式为

CuA1208;阴离子A1C1;中A1原子的杂化方式为sp3,空间结构为正四面体,与CH4相同,

:C1:

其电子式为:d:.ii:&:;(3)①由上述分析可知,蓝色溶液A中含有AP+、cM+和cr,与

:ci:*'

N2H5+反应时溶液蓝色褪去,即反应后溶液中不存在Cu2+,可推测铜元素以沉淀形式析出,

反应得到的沉淀为白色且可溶于硝酸,可推测铜元素在其中不是蓝色且稳定的+2价,而是

+1价,即反应过程中Cu元素化合价降低,N2H5+中氮元素显-2价,具有还原性,反应过程

中N元素化合价升高生成N2,符合反应中有气体产生,根据化合价升降守恒、电荷守恒以

及原子守恒和溶液呈酸性可知反应离子方程式为4GP++N2H5,+4C1=4CuCU+N2T+5H+;②

Cu?+在溶液中显蓝色,CuCl中Cu元素为+1价,能被硝酸氧化为+2价,Cu。与硝酸反应过

程中C1元素以Ct形式存在于溶液中,C1-与AgNCh溶液反应生成不溶于硝酸的白色沉淀。

19.(2020•浙江1月选考)(10分)研究NOx之间的转化具有重要意义。

⑴已知:N2O4(g)=^2NO2(g)AH>0将一定量N2O4气体充入恒容的密闭容器中,

控制反应温度为Ti。

①下列可以作为反应达到平衡的判据是。

A.气体的压强不变B.v“:(N2CU)=2V逆(NO?)C.K不变

D.容器内气体的密度不变E.容器内颜色不变

②。时刻反应达到平衡,混合气体平衡总压强为p,N2O4气体的平衡转化率为75%,则

反应N2O4(g)=2NO2(g)的平衡常数KP=(对于气相反应,用某组分B的平衡压

强p(B)代替物质的量浓度c(B)也可表示平衡常数,记作Kp,如p(B)=p-x(B),p为平衡总压

强,x(B)为平衡系统中B的物质的量分数)。

③反应温度T1时,C(N2C)4)随t(时间)变化曲线如图,画出0〜t2时段,C(NC>2)随t变化曲

线。保持其它条件不变,改变反应温度为T2(T2>T0,再次画出0〜t2时段,c(NCh)随t变化

趋势的曲线«

(2)NO氧化反应:2NO(g)+O2(g)=2NCh(g)分两步进行,其反应过程能量变化示意图如

图。

I2NO(g)=N2O2(g)

IIN2O2(g)+O2(g)-+2NO2(g)AH2

①决定NO氧化反应速率的步骤是(填“I”或"H”)。

②在恒容的密闭容器中充入一定量的NO和02气体,保持其它条件不变,控制反应温

度分别为T3和T4(T4>T3),测得c(NO)随t(时间)的变化曲线如图。转化相同量的NO,在温

度(填“T3”或"T4”)下消耗的时间较长,试结合反应过程能量图分析其原因—o

【答案】(1)①AE(2分)②—p(2分)

0hht

(2)011(1分)

②T"1分)AHiVO,温度升高,反应I平衡逆移,c(N?C)2)减小,浓度降低的影响大

于温度对反应II速率的影响(2分)

【解析】(1)①A项,该反应是一个气体体积减小的反应,气体的压强不变说明各物质

浓度保持不变,反应达到化学平衡状态,故正确;B项,v,(N2OQ=2v逆(NCh)说明正逆反

应速率不相等,反应没有达到化学平衡状态,故错误;C项,温度不变,化学平衡常数K

不变,则K不变不能说明反应达到化学平衡状态,故错误;D项,由质量守恒定律可知,

反应前后气体质量不变,恒容容器的体积不变,则密度始终不变,则密度不变不能说明反应

达到化学平衡状态,故错误;E、容器内颜色不变说明各物质浓度保持不变,反应达到化学

平衡状态,故正确;AE正确;故选AE;②设起始N2O4的物质的量为Imol,由题给数据建

立如下三段式:

N;O4(g)一2NO,(g)

起始(mol)10

变化(mol)0.751.5

平衡(mol)0.25.1.5

Q25molp_1.5mol

由三段式数据可知N2O4的平衡分压为-------------xp=匕,NO2的平衡分压为--------

\15moi7\.15mol

(%)2

xp=*,则平衡常数Kp=-^—=学;③由图可知,ti时反应消耗N2O4的浓度为

7

(0.04—0.01)mol/L,由方程式可得反应生成NO2的浓度为0.03moI/Lx2=0.06mol/L;该反应

为吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,NO2的浓度增大,则0〜t2时段,NO2的

?

一0

浓度c(NCh)随t变化趋势的曲线为(2)①由图可知,

反应I的活化能小于反应n的活化能,活化能越大,反应速率越慢,则化学反应速率反应I

快于反应n,化学反应取决于反应速率较慢的一步,则决定NO氧化反应速率的步骤是反应

II;②由图可知,转化相同量的NO,在温度T」下消耗的时间较长,原因是反应I为放热

反应,温度升高,反应I平衡逆移,c(N2O2)减小,浓度降低的影响大于温度对反应n速率

的影响,导致转化相同量的NO,在温度较高的T4下消耗的时间较长。

20.(2022•浙江6月选考)(10分)氨基钠(NaNH?)是重要的化学试剂,实验室可用下图装

置(夹持、搅拌、尾气处理装置已省略)制备。

钠粒

氨气

液氨+

Fe(NO3)3-9H2O

B

简要步骤如下:

I.在瓶A中加入100mL液氨和0.05gFe(N03)3«9H20,通入氨气排尽密闭体系中空气,

搅拌。

II.加入5g钠粒,反应,得NaNH2粒状沉积物。

IH.除去液氨,得产品NaNH?。

已知:NaNH2几乎不溶于液氨,易与水、氧气等反应。

2Na+2NH3=NaNH2+H2T

NaNH2+H2O=NaOH+NH3t

4NaNH2+3O2=2NaOH++2NaNO2+2NH3

请回答:

(1)Fe(NO3)3-9H2O的作用是;装置B的作用是。

(2)步骤I,为判断密闭体系中空气是否排尽,请设计方案。

(3)步骤II,反应速率应保持在液氨微沸为宜。为防止速率偏大,可采取的措施有

(4)下列说法不无琥的是o

A.步骤I中,搅拌的目的是使Fe(NO3)3・9H2O均匀地分散在液氨中

B.步骤H中,为判断反应是否已完成,可在N处点火,如无火焰,则反应己完成

C.步骤III中,为避免污染,应在通风橱内抽滤除去液氨,得到产品NaNH?

D.产品NaNH2应密封保存于充满干燥氮气的瓶中

(5)产品分析:假设NaOH是产品NaNIh的唯一杂质,可采用如下方法测定产品NaNHz

纯度。从下列选项中选择最佳操作并排序。

准确称取产品NaNH2XgT()—()—()T计算

a.准确加入过量的水

b.准确加入过量的HC1标准溶液

c.准确加入过量的NH4C1标准溶液

d.滴加甲基红指示剂(变色的pH范围4.4〜6.2)

e.滴加石蕊指示剂(变色的pH范围4.5〜8.3)

f.滴加酚麟指示剂(变色的pH范围8.2〜10.0)

g.用NaOH标准溶液滴定

h.用NH4cl标准溶液滴定

i.用HC1标准溶液滴定

【答案】(1)催化(1分)防止氧气、水进入密闭体系(1分)

(2)试管中加满水倒扣于水槽中,M处通入氨气,将N处排出的气体导入试管内。如试

管底部出现气泡,则空气尚未排尽,如未出现气泡,则说明空气已排尽(2分)

(3)分批少量加入钠粒;降低冷却液温度;适当增加液氨量(任写一种即可)(2分)

(4)BC(2分)

(5)bdg(2分)

【解析】在硝酸铁催化下钠与液氨的反应来生成NaNH2和氢气,该反应是放热反应,

为保证液氨处于微沸状态,需要用冷却液控制一定的温度。NaNH2易与水和氧气发生反应,

所以装置B中Hg可防止氧气、水进入密闭体系,导气口N与尾气处理连接装置再处理氨

气等。⑴结合实验原理,根据实验操作中加入Fe(NO3)3«9H2O的用料很少,可推知,Fe(NO3)j

•9H2O在反应中作催化剂,加快反应速率:结合已知信息可知,制备得到的NaNH2易与水

和氧气发生反应,所以装置B中Hg可防止氧气、水进入密闭体系,干扰NaNHz的制备;

(2)结合氨气极易溶于水,空气中的氮气难溶于水,氧气不易溶于水的物理性质,所以为判

断密封体系中空气是否排尽,可设计方案如下:试管中加满水倒扣于水槽中,M处通入氨

气,将N处排出的气体导入试管内。如试管底部出现气泡,则空气尚未排尽,如未出现气

泡,则说明空气已排尽;(3)上述化学反应中,反应物的浓度、温度均可影响化学反应速率,

所以为防止反应速率偏大,可实施的措施有:分批少量加入钠粒;降低冷却液温度;适当增

加液氨量(任写-一种即可);(4)A项,步骤I中,搅拌可使液体混合均匀,所以搅拌可使少量

的催化剂Fe(NO.;)3・9H2O均匀分散在液氨中,A正确;B项,步骤U中,由于液氨处于微沸

状态,故生成的氢气中混有一定量的氨气;氢气虽然是可燃性气体,由于氨气在空气中不能

被点燃,当氨气中只有少量氢气时,则也不能被点然、不会产生火焰,且对易气体点火有安

全隐患,B错误;C项,步骤II中得到的粒状沉积物,颗粒较小,颗粒太小的沉淀易在滤纸

上形成一层密实的沉淀,溶液不易透过,所以不适宜选用抽滤装置进行过滤,C错误;D项,

因为制备的产品NaNH:易与水和氧气发生反应,所以可密封保存于充满干燥氮气的瓶中,

D正确:故选BC;(5)题干信息中提到假设产品NaNH2的唯一杂质为NaOH,因为产品溶于

水生成氢氧化钠和氨气,所以可设计利用盐酸标准溶液进行滴定,因滴定终点时,溶液中含

氯化钠和氯化镀,所以需选用酸性条件下的酸碱指示剂判断滴定终点,过量的盐酸再利用氢

氧化钠标准液反滴定,最终利用所测数据计算得出产品中NaNH?的纯度,故涉及的操作步

骤为:准确称取产品xg-加入过量盐酸标准溶液-加入滴加甲基橙指示剂-用氢氧化钠

标准溶液进行滴定,根据实验所测数据,计算产品纯度,故选bdg。

21.(2020.浙江7月选考)(12分)某研究小组以邻硝基甲苯为起始原料,按下列路线合成

利尿药美托拉宗。

aNHCOCH3ClNHCOCH,

CH,

美托拉宗

已知:

请回答:

(1)下列说法正确的是。

A.反应I的试剂和条件是Cb和光照B.化合物C能发生水解反应

C.反应]I涉及到加成反应、取代反应D.美托拉宗的分子式是Ci6H14CIN3O3S

(2)写出化合物D的结构简式。

(3)写出B+E-F的化学方程式o

(4)设计以A和乙烯为原料合成C的路线(用流程图表示,无机试剂任选)o

(5)写出化合物A同时符合下列条件的同分异构体的结构简式o

切-NMR谱和IR谱检测表明:①分子中共有4种氢原子,其中苯环上的有2种;②有

碳氧双键,无氮氧键和一CHO。

NHCOCH,

HNOSCOOH

【答案】(1)BC(2分)⑵,2(2分)

NII,ClNIL

a+n

CH,H:NO.SCOOHH;NO:S

⑶(2分)

(3分)

【解析】结合邻硝基甲苯、C的结构简式以及B的分子式,可以推测出A的结构简式

CH»NHC(X:H3

为、B的结构简式为Q/NH被酸性的高镐酸钾溶

NO2s

NHC(K:H3

液氧化为D,D的结构简式为,D分子中含有肽键,一定条件

COOH

下水解生成E,结合E的分子式可知,E的结构简式为,结合E

COOH

H2NO2S

的结构简式、美托拉宗的结构简式、F

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