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文档简介
绝密★启用前
冲刺2023年高考化学真题重组卷04
浙江专用(解析版)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如
需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。
写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H—1C—12N—140—16F—19Na—23Mg—24
Al—27Si—28P—31S—32Cl—35.5K—39Mn—55Fe—56Cu—64
Zn—65Ga—70Se—79Br-80Ag—1081—127Cs—133Ba—137
一、选择题(本大题共16小题,每小题3分,共48分。每小题列出的四个备选项中只
有一个是符合题目要求的,不选、多选、错选均不得分)
I.(2022.浙江6月选考)下列消毒剂的有效成分属于盐的是()
A.高镒酸钾溶液B.过氧乙酸溶液C.双氧水D.医用酒精
【答案】A
【解析】A项,高锈酸钾溶液的有效成分为KMnO4,其在水溶液中电离出K+和MnO4,
故KMnCh属于盐,A符合题意;B项,过氧乙酸溶液的有效成分是CH3coOOH,在水溶液
中电离出CH3co00和H+,即水溶液中的阳离子全部为H+,故其属于酸,不合题意;C项,
双氧水是由H和O组成的化合物,故其属于氧化物,C不合题意;D项,医用酒精的有效
成分为CH3cHzOH,其属于有机物,不属于盐,D不合题意;故选A。
2.(2020•浙江7月选考)Ca3SiO5是硅酸盐水泥的重要成分之一,其相关性质的说法不正
确的是
A.可发生反应:Ca3SiO5+4NH4ClAcaSiO3+2CaC12+4NH3f+2H2O
B.具有吸水性,需要密封保存
C.能与SO2反应生成新盐
D.与足量盐酸作用,所得固体产物主要为SiCh
【答案】D
【解析】将Ca3SiO5改写为氧化物形式后的化学式为:3CaOSiO2,性质也可与NaaSiCh
相比较。A项,Ca3SiO5与NH4cl反应的方程式为:Ca3SiO5+4NH4ClA
CaSiO3+2CaC12+4NH3T+2H2O,A正确;B项,CaO能与水反应,所以需要密封保存,B正
确:C项,亚硫酸的酸性比硅酸强,当二氧化硫通入到Ca3SiO5溶液时,发生反应:3sO2+H2O+
CasSiO5=3CaSO3+H2SiO3,C正确;D项,盐酸的酸性比硅酸强,当盐酸与CasSiOs反应时,
发生反应:6HC1+Ca3SiO5=3CaC12+H2SiO3+2H2O,D不正确;故选D。
3.(2022•浙江1月选考)下列表示不无画的是()
A.乙烘的结构简式HOCHB.KOH的电子式K+[:0:HT
C.乙烷的球棍模型:上,D.氯离子的结构示意图:0^>,
【答案】C
【解析】A项,乙快中碳碳之间为三键,故结构简式HOCH,A正确;B项,KOH为
土,为乙烷的比例模型,不是球
离子化合物,故电子式为K+匚0:HT,B正确;C项,
棍模型,C错误;D项,氯离子的核电荷数是17,电子数为18,氯离子的结构示意图为
D正确;故选C。
4.(2023•浙江1月选考)物质的性质决定用途,下列两者对应关系不氐顾的是()
A.SO?能使某些色素褪色,可用作漂白剂B.金属钠导热性好,可用作传热介质
C.NaCIO溶液呈碱性,可用作消毒剂D.FezCh呈红色,可用作颜料
【答案】C
【解析】A项,SO2具有漂白性,能使某些色素褪色,A正确;B项,钠导热性好,液
态钠可用作核反应堆的传热介质,B正确;C项,NaCIO溶液可用于杀菌消毒,并不是由于
其具有碱性,而是因为其具有强氧化性,C不正确;D项,FezCh的颜色是红色,可用作红色
颜料,D正确;故选C。
5.(2022.浙江1月选考)下列说法下走班的是()
A.镁合金密度较小、强度较大,可用于制造飞机部件
B.还原铁粉可用作食品干燥剂
C.氯气、臭氧、二氧化氯都可用于饮用水的消毒
D.油脂是热值最高的营养物质
【答案】B
【解析】A项,金属镁的密度较小,镁合金的强度高、机械性能好,是制造汽车、飞机、
火箭的重要材料,故A正确;B项,还原铁粉能吸收氧气,可用作食品脱氧剂,故B错误;
C项,氯气、臭氧、二氧化氯都具有强氧化性,能杀菌消毒,都可用于饮用水的消毒,故C
正确;D项,油脂在代谢中可以提供的能量比糖类和蛋臼质约高一倍,油脂是热值最高的营
养物质,故D正确;故选B。
6.(2022•浙江6月选考)关于反应Na2s2O3+H2sO4=Na2SO4+SJ+SO2T+H2O,下列说法
正确的是()
A.H2SO4发生还原反应
B.Na2s2O3既是氧化剂又是还原剂
C.氧化产物与还原产物的物质的量之比为2:1
D.ImolNa2s2O3发生反应,转移4moi电子
【答案】B
【解析】Na2s2O3+H2sC)4=Na2sO4+Sl+SChf+H?0,该反应的本质是硫代硫酸根离子在
酸性条件下发上歧化反应生成硫和二氧化硫,化合价发生变化的只有S元素一种,硫酸的
作用是提供酸性环境。A项,H2sCM转化为硫酸钠和水,其中所含元素的化合价均未发生变
化,故其没有发生还原反应,A不正确;B项,Na2s2O3中的S的化合价为+2,其发生歧化
反应生成S(0价)和S0M+4价),故其既是氧化剂又是还原剂,B正确;C项,该反应的氧化
产物是SCh,还原产物为S,氧化产物与还原产物的物质的量之比为1:1,C不正确;D项,
根据其中S元素的化合价变化情况可知,ImolNa2s2O3发生反应,要转移2moi电子,D不
正确。故选B.
7.(2022.浙江6月选考)下列反应的离子方程式不取i角的是()
A.盐酸中滴加NazSiCh溶液:SiCh2-+2H+=HzSiChl
2
B.Na2cO3溶液中通入过量SO2:CO3+SO2+H2O=2HSO3+CO2
C.乙醇与KzCnO酸性溶液反应:
3cH3cH2OH+2Cr2O72-+l6H+―3cH3COOH+4Cr3++llH2O
+
D.澳与冷的NaOH溶液反应:Br2+OH=Br+BrO+H
【答案】D
【解析】A项,盐酸中滴加NazSiCh溶液,发生离子反应生成硅酸沉淀,该反应的离子
方程式为SiO3、+2H+=H2SiO31,A正确;B项,亚硫酸的酸性强于碳酸,因此,Na2c。3溶
液中通入过量S02发生离子反应生成亚硫酸氢钠和二氧化碳,该反应的离子方程式为C0."+
SO2+H2O=2HSO3+CO2,B正确;C项,乙醇与KzCnCh酸性溶液反应发生反应,乙醇被氧
2
化为乙酸,Cr2O7-被还原为CN+,该反应的离子方程式为
2+3+
3CH3CH2OH+2Cr2O7+16H^3CH3COOH+4Cr+11H20,C正确;D项,类比氯气与碱反
应可知,澳与冷的NaOH溶液反应生成溪化钠、次浪酸钠和水,该反应的离子方程式为
Br2+2OH=Br+BrO+H2O,D不正确。故选D。
8.(2022•浙江1月选考)下列说法正确的是()
A.苯酚、乙醇、硫酸铜、氢氧化钠和硫酸钱均能使蛋白质变性
B.通过石油的常压分储可获得石蜡等储分,常压分储过程为物理变化
C.在分子筛固体酸催化下,苯与乙烯发生取代反应获得苯乙烯
D.含氮量高的硝化纤维可作烈性炸药
【答案】D
【解析】A项,硫酸钺使蛋白质发生盐析,而不是变性,A错误;B项,石油经过减压
分储得到石蜡等福分,是物理变化,B错误;C项,在分子筛固体酸催化下,苯与乙烯发生
加成反应获得苯乙烯,C错误;D项,含氮量高的硝化纤维可作烈性炸药,D正确;故选D。
9.(2021.浙江1月选考)有关的说法不思颤的是()
A.分子中至少有12个原子共平面
B.完全水解后所得有机物分子中手性碳原子数目为1个
C.与FeCb溶液作用显紫色
D.与足量NaOH溶液完全反应后生成的钠盐只有1种
【答案】C
【解析】A项,与苯环碳原子直接相连的6个原子和苯环上的6个碳原子一定共平面,
故该分子中至少12个原子共平面,A正确;B项,该物质完全水解后所得有机物为
HO、
其中只有与一NH2直接相连的碳原子为手性碳原子,即手性碳原子数
/NH2
目为1个,B正确;C项,该物质含有醇羟基,不含酚羟基,与FeCb溶液作用不会显紫色,
HOr
C错误;D项,与足量NaOH溶液完全反应生成"和Na2co3,生成的钠
NHj
盐只有I种,D正确;故选C。
10.(2021•浙江6月选考)已知短周期元素X、Y、Z、M、Q和R在周期表中的相对位
置如下所示,其中Y的最高化合价为+3。下列说法不无聊的是()
A.还原性:ZQ2<ZR4
B.X能从ZQ2中置换出Z
C.Y能与FezCh反应得到Fe
D.M最高价氧化物的水化物能与其最低价氢化物反应
【答案】A
【解析】根据短周期元素X、Y、Z、M、Q和R在周期表中的相对位置,以及Y的最
高化合价为+3,可推知,X为:Mg,Y为:Al,Z为:C,M为:N,Q为:S,R为:CL
A项,ZQ?为CS2,ZR4为CCL,CS2中硫的还原性强于CC14中的氯元素,A错误;B项,
Mg和C02发生下述反应:2Mg+CCh例2MgO+O,B正确;C项,A1和FeaCh发生铝热反
应如下:2A如FetCh高温AI2O3+2Fe,C正确;D项,M为:N,N的最高价氧化物的水化
物为HNO3,最低价氢化物为N%,二者发生如下反应:HNO3+NH3=NH4NO3,D正确;故
选A,
11.(2023•浙江1月选考)在熔融盐体系中,通过电解TiCh和SQ获得电池材料(TiSi),
电解装置如图,下列说法正确的是()
+
B.电极A的电极反应:8H+TiO2+SiO2+8e-TiSi+4H2O
C.该体系中,石墨优先于cr参与反应
D.电解时,阳离子向石墨电极移动
【答案】C
【解析】由图可知,在外加电源下石墨电极上C转化为co,失电子发生氧化反应,为
阳极,与电源正极相连,则电极A作阴极,TiO2和SiO2获得电子产生电池材料(TiSi),电极
反应为TiO2+SiO2+8e-=TiSi+4O2-。A项,在外加电源下石墨电极上C转化为CO,失电子发
生氧化反应,为阳极,A错误;B项,电极A的电极反应为TiO2+SiO2+8e=TiSi+4O”,B错
误;C项,根据图中信息可知,该体系中,石墨优先于cr参与反应,C正确;D项,电解
池中石墨电极为阳极,阳离子向阴极电极A移动,D错误;故选C。
12.(2022•湖北省选择性考试)磷酰三叠氮是一种高能分子,结构简式为O=P(N3)3。下
列关于该分子的说法正确的是()
A.为非极性分子B.立体构型为正四面体形
C.加热条件下会分解并放出N2D.分解产物NPO的电子式为:N:0:6:
••••••
【答案】c
【解析】A项,磷酰三叠氮分子不是对称结构,分子中的正负电荷重心是不重合的,是
极性分子,A项错误;B项,磷酰三叠氮分子含有三个P-N键及一个P=O双键,则立体构
型为四面体构型,B项错误;C项,磷酰三叠氮是一种高能分子,加热条件下会分解并放出
Nz,C项正确:D项,NPO为共价化合物,则电子式为:、p6-D项错误;故选C。
13.(2022.浙江1月选考)某同学在两个相同的特制容器中分别加入
20mL0.4mol-L"Na2cCh溶液和40mLOZmolLNaHCCh溶液,再分别用0.4mol-LT盐酸滴定,
利用pH计和压力传感器检测,得到如图曲线:
下列说法正确的的是()
A.图中甲、丁线表示向NaHCCh溶液中滴加盐酸,乙、丙线表示向Na2c03溶液中滴
加盐酸
B.当滴加盐酸的体积为VimL时(a点、b点),所发生的反应用离子方程式表示为:
+
HCO3+H=CO2T+H2O
C.根据pH-V(HCl)图,滴定分析时,c点可用酚酷、d点可用甲基橙作指示剂指示滴
定终点
2+
D.Na2cCh和NaHCO3溶液中均满足:c(H2CO3)-c(CO3-)-c(OH-)-c(H)
【答案】C
【解析】A项,碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠,故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠,碳酸
钠与盐酸反应先生成碳酸氢钠,再产生二氧化碳气体,故图中甲、「线表示向Na2cCh溶液
中滴加盐酸,乙、丙线表示向NaHCCh溶液中滴加盐酸,A错误;B项,当滴加盐酸的体积
为VimL时(a点、b点),所发生的反应为碳酸根离子与氢离子结合牛成碳酸氢根离子,离
子方程式表示为:CO32+H+=HCOV,B错误;C项,根据pH—V(HC1)图,滴定分析时,c
点的pH在9左右,符合酚曲的指示范围,故可用酚酬作指示剂;d点的pH在4左右,符
合甲基橙的指示范围,故可用甲基橙作指示剂指示滴定终点,C正确;D项,根据电荷守恒
和物料守恒,则Na2c03中存在c(0H>c(H*)=2c(H2co3)+C(HCO3)NaHCCh溶液中满足
2+
C(H2CO3)-C(CO3)=C(OH-)-C(H),D错误;故选C。
14.(2020•浙江7月选考)关于下列AH的判断正确的是()
COhaq)+H+(aq)=HCO3(aq)\H\
COhaq)+H2O(l)HCOj(aq)+OH(aq)\H2
+
OH-(aq)+H(aq)=H2O(l)A//3
OR-(aq)+CH3coOH(aq)==CH3coeF(aq)+H2O(1)
A.A//,<02VoB.C.Aft<0AW4>0D.A//3>A/74
【答案】B
【解析】碳酸氢根的电离属于吸热过程,则CO3(aq)+H+(aq)=HCO『(aq)为放热反应,
所以COr(aq)+H2O(l)HCO.T(aq)+OH-(aq)为碳酸根的水解离子方程式,CO*
的水解反应为吸热反应,所以小〃2〉。;OFT(叫)+H+(叫)=H?O⑴表示强酸和强碱的中和反应,
为放热反应,所以△为<():醋酸与强碱的中和反应为放热反应,所以但由于醋酸是
弱酸,电离过程中会吸收部分热量,所以醋酸与强碱反应过程放出的热量小于强酸和强碱反
应放出的热量,则综上所述,只有△,<△"2正确,故选B。
15.(2021•广东选择性考试)鸟喋吟(G)是一种有机弱碱,可与盐酸反应生成盐酸盐(用
GHC1表示)。已知GHC1水溶液呈酸性,下列叙述正确的是()
A.0.001molL'GHCl水溶液的pH=3
B.0.001molUGHCl水溶液加水稀释,pH升高
C.GHC1在水中的电离方程式为:GHC1=G+HC1
D.GHC1水溶液中:c(OH)+c(Cl-)=c(GH+)+c(G)
【答案】B
【解析】A项,GHC1为强酸弱碱盐,电离出的GH+会发生水解.,弱离子的水解较为微
弱,因此0.001mol/LGHCl水溶液的pH>3,故A错误;B项,稀释GHC1溶液时,GH+水解
程度将增大,根据勒夏特列原理可知溶液中c(H+)将减小,溶液pH将升高,故B正确;C
项,GHC1为强酸弱碱盐,在水中电离方程式为GHC仁GH++CT,故C错误;D项,根据电
荷守恒可知,GHC1溶液中c(OH)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+),故D错误:故选B。
16.(2021•浙江1月选考)下列方案设计、现象和结论都正确的是()
目的方案设计现象和结论
检验某无色溶若溶液变黄色且试管上
取少量该溶液于试管中,加稀盐酸酸化,
A液中是否含有部产生红棕色气体,则该
再加入FeCL溶液
溶液中含有
NO2-NO?-
B探究KI与取5粒0.11«011-的溶液于试管中,加入若溶液变血红色,则KI
FeCb反应的限1mLO.lmolL-1FeCL溶液,充分反应后滴与FeCb的反应有一定限
度入5滴15%KSCN溶液度
取2mL卤代燃样品于试管中,加入5mL
判断某卤代嫌若产生的沉淀为白色,则
C20%KOH水溶液混合后加热,再滴加
中的卤素该卤代燃中含有氯元素
AgNCh溶液
探究蔗糖在酸取2mL20%的蔗糖溶液于试管中,加入适若没有生成砖红色沉
D性水溶液中的量稀H2s。4后水浴加热5min;再加入适量淀,则蔗糖在酸性水溶
稳定性新制Cu(OH)2悬浊液并加热液中稳定
【答案】B
【解析】A项,原溶液中存在硝酸根可以和Fe2+反应生成Fe3+,故不能验证原溶液中含
有亚硝酸根,A错误;B项,向K1溶液中滴加FeCb,若FeCb没有剩余说明反应是完全的,
因此向反应后的溶液中加入KSCN溶液,若溶液变红,则说明该反应是有限度的,B正确;
C项,溶液中加入KOH后体系中剩余大量的0H-,再加入硝酸银溶液后OH也可以使Ag+
生产白色沉淀,C错误;D项,蔗糖为二糖,在酸性条件下可以水解生产单糖,验证单糖中
是否存在拳击,应向水解液中加入NaOH溶液使体系呈碱性,再加入新制Cu(OH)2悬浊液,
D错误;故选B。
二、非选择题(本题共5题,共52分)
17.(2022•全国乙卷)(10分)卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。
回答下列问题:
(1)氟原子激发态的电子排布式有,其中能量较高的是。(填标号)
a.Is22s22P43slb.Is22s22P43d2c.Is22sl2P5d.Is22s22P33P2
(2)①一氯乙烯(C2H3。)分子中,C的一个杂化轨道与Cl的3Px轨道形成
C-CI键,并且C1的3Px轨道与C的2Px轨道形成3中心4电子的大兀键(n:)。
②一氯乙烷(C2H5CI)、一氯乙烯(C2H3CI)、一氯乙快(C2HCI)分子中,C-C1键长的顺序是
,理由:(i)C的杂化轨道中s成分越多,形成的C-CI键越强:(ii)。
(3)卤化物CsICb受热发生非氧化还原反应,生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为
。解释X的熔点比Y高的原因。
(4)a-Agl晶体中「离子作体心立方堆积(如图所示),Ag+主要分布在由「构成的四面体、
八面体等空隙中。在电场作用下,Ag+不需要克服太大的阻力即可发生迁移。因此,a-Agl
晶体在电池中可作为。
3
已知阿伏加德罗常数为NA,则a-Agl晶体的摩尔体积Vm=m/mol(列出算式)。
【答案】(l)ad(l分)d(l分)
(2)sp2(l分)。(1分)一氯乙烷〉一氯乙烯>一氯乙快C1参与形成的大兀键越多,
形成的C-CI键的键长越短(1分)
(3)CsCl(l分)CsCl为离子晶体,I。为分子晶体(1分)
(4)电解质(1分)&x(504x10-12)3Q分)
2
【解析】(DF的原子序数为9,其基态原子电子排布式为Is22s22P5。a项,Is22s22P43sl
基态氟原子2P能级上的1个电子跃迁到3s能级上,属于氟原子的激发态,a正确;b项,
Is22s22P43d2,核外共10个电子,不是氟原子,b错误;c项,Is22sl2P5,核外共8个电子,
不是氟原子,C错误;d项,Is22s22P33P2,基态氟原子2P能级上的2个电子跃迁到3P能级
上,属于氟原子的激发态,d正确;故选ad;而同一原子3p能级的能量比3s能级的能量高,
TTTT
因此能量最高的是Is22s22P33P2,故选d。(2)①一氯乙烯的结构式为、C=C,,碳
HC1
为双键碳,采取sp2杂化,因此C的一个sp2杂化轨道与CI的3Px轨道形成C-Cb键。②C
的杂化轨道中s成分越多,形成的C-CI键越强,C-C1键的键长越短,一氯乙烷中碳采取sp3
杂化,一氯乙烯中碳采取Sp2杂化,一氯乙烘中碳采取Sp杂化,Sp杂化时p成分少,Sp3杂
化时P成分多,因此三种物质中C-C1键键长顺序为:一氯乙烷〉一氯乙烯〉一氯乙快,同时
C1参与形成的大兀键越多,形成的C-C1键的键长越短,一氯乙烯中C1的3Px轨道与C的
2Px轨道形成3中心4电子的大兀键(口;),一氯乙焕中C1的3Px轨道与C的2Px轨道形成2
套3中心4电子的大兀键(口;),因此三种物质中C-C1键键长顺序为:一氯乙烷,一氯乙烯
>一氯乙焕。(3)CsICb发生非氧化还原反应,各元素化合价不变,生成无色晶体和红棕色液
体,则无色晶体为CsCL红棕色液体为IC1,而CsCl为离子晶体,熔化时,克服的是离子
键,IC1为分子晶体,熔化时,克服的是分子间作用力,因此CsCl的熔点比IC1高。(4)由题
意可知,在电场作用下,Ag+不需要克服太大阻力即可发生迁移,因此a-Agl晶体是优良的
离子导体,在电池中可作为电解质;每个晶胞中含碘离子的个数为8x:+l=2个,依据化学
O
AN2
式Agl可知,银离子个数也为2个,晶胞的物质的量n=R—mol=N—moL晶胞体积
V(504xl0/2)3m3
V=a3pm3=(504x10-,2)3m3,则a-Agl晶体的摩尔体积Vm=—=2
n---moi
N8
NX(504X1Q12)3
Am3/mol,,
2
18.(2021•浙江6月选考)(10分)固体化合物X由3种元素组成,某学习小组开展如下
探究实验。
其中,白色沉淀B能溶于NaOH溶液。请回答:
(1)白色固体C的化学式是,蓝色溶液D中含有的溶质是(用化学式表示)。
(2)化合物X的化学式是;化合物X的一价阴离子与CH&具有相同的空间结构,
写出该阴离子的电子式_______。
(3)蓝色溶液A与N2H5+作用,生成一种气体,溶液蓝色褪去,同时生成易溶于硝酸的
白色沉淀。
①写出该反应的离子方程式。
②设计实验验证该白色沉淀的组成元素。
【答案】⑴ALChd分)CU(NO3)2、NH4NO3、AgNCh、HNCh(2分)
••*1.
:Cl:
⑵CuAl2cl8(2分):ci:工:d:(1分)
":ci:"
(3)①4Cu2++N2H5*+4CT=4CuClJ+N2T+5H'(2分)
②将白色沉淀溶于硝酸,得到蓝色溶液,说明有Cu元素;再向溶液中加入AgNCh溶
液,有白色沉淀,说明有C1元素(2分)
【解析】含有CM+的溶液显蓝色,含有[Cu(NH3)4p+的溶液显深蓝色,化合物X溶解后
得到的溶液A呈现蓝色,且加入足量氨水后得到深蓝色溶液,即可推得化合物X中含有Cu2+;
向含有AF+的溶液中加入氨水可用于制备A1(OH)3,且A1(OH)3为可溶于NaOH溶液的臼色
沉淀,即可推断白色沉淀B为A1(OH)3沉淀;深蓝色溶液在加入硝酸酸化的AgNCh溶液后
有白色沉淀析出,可推得化合物X中含有Ch综上,化合物X中含有AF+、CM+和Ch(1)
白色沉淀D为A1(OH)3,灼烧A1(OH)3得至UAI2O3,故白色固体为AhCh;溶液D中含有的
阳离子有Cu2\NH4+、Ag+、H+,阴离子有NO*故溶液中含有一:Cu(NO3)2、NH4NO3、AgNCh、
HNO3;(2)由图示数据并根据原子守恒可知,4.020gX中含有铝离子物质的量为:
1.020g411.480g
——^-x2=0.02mol,含有氯离子物质的量为:;,=0.08moL由化合物应显电中
102g/mol143g/mol
性可得三种离子物质的量比值为“(Cu2+):«(AP+):n(Cl-)=l:2:8,则可得X的化学式为
CuA1208;阴离子A1C1;中A1原子的杂化方式为sp3,空间结构为正四面体,与CH4相同,
:C1:
其电子式为:d:.ii:&:;(3)①由上述分析可知,蓝色溶液A中含有AP+、cM+和cr,与
:ci:*'
N2H5+反应时溶液蓝色褪去,即反应后溶液中不存在Cu2+,可推测铜元素以沉淀形式析出,
反应得到的沉淀为白色且可溶于硝酸,可推测铜元素在其中不是蓝色且稳定的+2价,而是
+1价,即反应过程中Cu元素化合价降低,N2H5+中氮元素显-2价,具有还原性,反应过程
中N元素化合价升高生成N2,符合反应中有气体产生,根据化合价升降守恒、电荷守恒以
及原子守恒和溶液呈酸性可知反应离子方程式为4GP++N2H5,+4C1=4CuCU+N2T+5H+;②
Cu?+在溶液中显蓝色,CuCl中Cu元素为+1价,能被硝酸氧化为+2价,Cu。与硝酸反应过
程中C1元素以Ct形式存在于溶液中,C1-与AgNCh溶液反应生成不溶于硝酸的白色沉淀。
19.(2020•浙江1月选考)(10分)研究NOx之间的转化具有重要意义。
⑴已知:N2O4(g)=^2NO2(g)AH>0将一定量N2O4气体充入恒容的密闭容器中,
控制反应温度为Ti。
①下列可以作为反应达到平衡的判据是。
A.气体的压强不变B.v“:(N2CU)=2V逆(NO?)C.K不变
D.容器内气体的密度不变E.容器内颜色不变
②。时刻反应达到平衡,混合气体平衡总压强为p,N2O4气体的平衡转化率为75%,则
反应N2O4(g)=2NO2(g)的平衡常数KP=(对于气相反应,用某组分B的平衡压
强p(B)代替物质的量浓度c(B)也可表示平衡常数,记作Kp,如p(B)=p-x(B),p为平衡总压
强,x(B)为平衡系统中B的物质的量分数)。
③反应温度T1时,C(N2C)4)随t(时间)变化曲线如图,画出0〜t2时段,C(NC>2)随t变化曲
线。保持其它条件不变,改变反应温度为T2(T2>T0,再次画出0〜t2时段,c(NCh)随t变化
趋势的曲线«
(2)NO氧化反应:2NO(g)+O2(g)=2NCh(g)分两步进行,其反应过程能量变化示意图如
图。
I2NO(g)=N2O2(g)
IIN2O2(g)+O2(g)-+2NO2(g)AH2
①决定NO氧化反应速率的步骤是(填“I”或"H”)。
②在恒容的密闭容器中充入一定量的NO和02气体,保持其它条件不变,控制反应温
度分别为T3和T4(T4>T3),测得c(NO)随t(时间)的变化曲线如图。转化相同量的NO,在温
度(填“T3”或"T4”)下消耗的时间较长,试结合反应过程能量图分析其原因—o
【答案】(1)①AE(2分)②—p(2分)
0hht
(2)011(1分)
②T"1分)AHiVO,温度升高,反应I平衡逆移,c(N?C)2)减小,浓度降低的影响大
于温度对反应II速率的影响(2分)
【解析】(1)①A项,该反应是一个气体体积减小的反应,气体的压强不变说明各物质
浓度保持不变,反应达到化学平衡状态,故正确;B项,v,(N2OQ=2v逆(NCh)说明正逆反
应速率不相等,反应没有达到化学平衡状态,故错误;C项,温度不变,化学平衡常数K
不变,则K不变不能说明反应达到化学平衡状态,故错误;D项,由质量守恒定律可知,
反应前后气体质量不变,恒容容器的体积不变,则密度始终不变,则密度不变不能说明反应
达到化学平衡状态,故错误;E、容器内颜色不变说明各物质浓度保持不变,反应达到化学
平衡状态,故正确;AE正确;故选AE;②设起始N2O4的物质的量为Imol,由题给数据建
立如下三段式:
N;O4(g)一2NO,(g)
起始(mol)10
变化(mol)0.751.5
平衡(mol)0.25.1.5
Q25molp_1.5mol
由三段式数据可知N2O4的平衡分压为-------------xp=匕,NO2的平衡分压为--------
\15moi7\.15mol
(%)2
xp=*,则平衡常数Kp=-^—=学;③由图可知,ti时反应消耗N2O4的浓度为
7
(0.04—0.01)mol/L,由方程式可得反应生成NO2的浓度为0.03moI/Lx2=0.06mol/L;该反应
为吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,NO2的浓度增大,则0〜t2时段,NO2的
?
一0
号
浓度c(NCh)随t变化趋势的曲线为(2)①由图可知,
反应I的活化能小于反应n的活化能,活化能越大,反应速率越慢,则化学反应速率反应I
快于反应n,化学反应取决于反应速率较慢的一步,则决定NO氧化反应速率的步骤是反应
II;②由图可知,转化相同量的NO,在温度T」下消耗的时间较长,原因是反应I为放热
反应,温度升高,反应I平衡逆移,c(N2O2)减小,浓度降低的影响大于温度对反应n速率
的影响,导致转化相同量的NO,在温度较高的T4下消耗的时间较长。
20.(2022•浙江6月选考)(10分)氨基钠(NaNH?)是重要的化学试剂,实验室可用下图装
置(夹持、搅拌、尾气处理装置已省略)制备。
钠粒
氨气
液氨+
Fe(NO3)3-9H2O
B
简要步骤如下:
I.在瓶A中加入100mL液氨和0.05gFe(N03)3«9H20,通入氨气排尽密闭体系中空气,
搅拌。
II.加入5g钠粒,反应,得NaNH2粒状沉积物。
IH.除去液氨,得产品NaNH?。
已知:NaNH2几乎不溶于液氨,易与水、氧气等反应。
2Na+2NH3=NaNH2+H2T
NaNH2+H2O=NaOH+NH3t
4NaNH2+3O2=2NaOH++2NaNO2+2NH3
请回答:
(1)Fe(NO3)3-9H2O的作用是;装置B的作用是。
(2)步骤I,为判断密闭体系中空气是否排尽,请设计方案。
(3)步骤II,反应速率应保持在液氨微沸为宜。为防止速率偏大,可采取的措施有
(4)下列说法不无琥的是o
A.步骤I中,搅拌的目的是使Fe(NO3)3・9H2O均匀地分散在液氨中
B.步骤H中,为判断反应是否已完成,可在N处点火,如无火焰,则反应己完成
C.步骤III中,为避免污染,应在通风橱内抽滤除去液氨,得到产品NaNH?
D.产品NaNH2应密封保存于充满干燥氮气的瓶中
(5)产品分析:假设NaOH是产品NaNIh的唯一杂质,可采用如下方法测定产品NaNHz
纯度。从下列选项中选择最佳操作并排序。
准确称取产品NaNH2XgT()—()—()T计算
a.准确加入过量的水
b.准确加入过量的HC1标准溶液
c.准确加入过量的NH4C1标准溶液
d.滴加甲基红指示剂(变色的pH范围4.4〜6.2)
e.滴加石蕊指示剂(变色的pH范围4.5〜8.3)
f.滴加酚麟指示剂(变色的pH范围8.2〜10.0)
g.用NaOH标准溶液滴定
h.用NH4cl标准溶液滴定
i.用HC1标准溶液滴定
【答案】(1)催化(1分)防止氧气、水进入密闭体系(1分)
(2)试管中加满水倒扣于水槽中,M处通入氨气,将N处排出的气体导入试管内。如试
管底部出现气泡,则空气尚未排尽,如未出现气泡,则说明空气已排尽(2分)
(3)分批少量加入钠粒;降低冷却液温度;适当增加液氨量(任写一种即可)(2分)
(4)BC(2分)
(5)bdg(2分)
【解析】在硝酸铁催化下钠与液氨的反应来生成NaNH2和氢气,该反应是放热反应,
为保证液氨处于微沸状态,需要用冷却液控制一定的温度。NaNH2易与水和氧气发生反应,
所以装置B中Hg可防止氧气、水进入密闭体系,导气口N与尾气处理连接装置再处理氨
气等。⑴结合实验原理,根据实验操作中加入Fe(NO3)3«9H2O的用料很少,可推知,Fe(NO3)j
•9H2O在反应中作催化剂,加快反应速率:结合已知信息可知,制备得到的NaNH2易与水
和氧气发生反应,所以装置B中Hg可防止氧气、水进入密闭体系,干扰NaNHz的制备;
(2)结合氨气极易溶于水,空气中的氮气难溶于水,氧气不易溶于水的物理性质,所以为判
断密封体系中空气是否排尽,可设计方案如下:试管中加满水倒扣于水槽中,M处通入氨
气,将N处排出的气体导入试管内。如试管底部出现气泡,则空气尚未排尽,如未出现气
泡,则说明空气已排尽;(3)上述化学反应中,反应物的浓度、温度均可影响化学反应速率,
所以为防止反应速率偏大,可实施的措施有:分批少量加入钠粒;降低冷却液温度;适当增
加液氨量(任写-一种即可);(4)A项,步骤I中,搅拌可使液体混合均匀,所以搅拌可使少量
的催化剂Fe(NO.;)3・9H2O均匀分散在液氨中,A正确;B项,步骤U中,由于液氨处于微沸
状态,故生成的氢气中混有一定量的氨气;氢气虽然是可燃性气体,由于氨气在空气中不能
被点燃,当氨气中只有少量氢气时,则也不能被点然、不会产生火焰,且对易气体点火有安
全隐患,B错误;C项,步骤II中得到的粒状沉积物,颗粒较小,颗粒太小的沉淀易在滤纸
上形成一层密实的沉淀,溶液不易透过,所以不适宜选用抽滤装置进行过滤,C错误;D项,
因为制备的产品NaNH:易与水和氧气发生反应,所以可密封保存于充满干燥氮气的瓶中,
D正确:故选BC;(5)题干信息中提到假设产品NaNH2的唯一杂质为NaOH,因为产品溶于
水生成氢氧化钠和氨气,所以可设计利用盐酸标准溶液进行滴定,因滴定终点时,溶液中含
氯化钠和氯化镀,所以需选用酸性条件下的酸碱指示剂判断滴定终点,过量的盐酸再利用氢
氧化钠标准液反滴定,最终利用所测数据计算得出产品中NaNH?的纯度,故涉及的操作步
骤为:准确称取产品xg-加入过量盐酸标准溶液-加入滴加甲基橙指示剂-用氢氧化钠
标准溶液进行滴定,根据实验所测数据,计算产品纯度,故选bdg。
21.(2020.浙江7月选考)(12分)某研究小组以邻硝基甲苯为起始原料,按下列路线合成
利尿药美托拉宗。
aNHCOCH3ClNHCOCH,
CH,
美托拉宗
已知:
请回答:
(1)下列说法正确的是。
A.反应I的试剂和条件是Cb和光照B.化合物C能发生水解反应
C.反应]I涉及到加成反应、取代反应D.美托拉宗的分子式是Ci6H14CIN3O3S
(2)写出化合物D的结构简式。
(3)写出B+E-F的化学方程式o
(4)设计以A和乙烯为原料合成C的路线(用流程图表示,无机试剂任选)o
(5)写出化合物A同时符合下列条件的同分异构体的结构简式o
切-NMR谱和IR谱检测表明:①分子中共有4种氢原子,其中苯环上的有2种;②有
碳氧双键,无氮氧键和一CHO。
NHCOCH,
HNOSCOOH
【答案】(1)BC(2分)⑵,2(2分)
NII,ClNIL
a+n
CH,H:NO.SCOOHH;NO:S
⑶(2分)
(3分)
【解析】结合邻硝基甲苯、C的结构简式以及B的分子式,可以推测出A的结构简式
CH»NHC(X:H3
,
为、B的结构简式为Q/NH被酸性的高镐酸钾溶
NO2s
NHC(K:H3
液氧化为D,D的结构简式为,D分子中含有肽键,一定条件
COOH
下水解生成E,结合E的分子式可知,E的结构简式为,结合E
COOH
H2NO2S
的结构简式、美托拉宗的结构简式、F
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