新高考一轮复习鲁科版第九章第6课时合成高分子化合物与有机合成学案

第6课时合成高分子化合物与有机合成

❷课标要求

1.能对单体和高分子进行相互推断,能分析高分子的合成路线,能写

出典型的加聚反应和缩聚反应的化学方程式。

2.能举例说明塑料、合成橡胶、合成纤维的组成和结构特点，能列举

重要的合成高分子化合物,说明它们在材料领域中的应用。

3.能综合应用有关知识完成推断有机化合物、检验官能团、设计有机

合成路线等任务。

4.能参与材料选择与使用、垃圾处理等社会性议题的讨论,并作出有

科学依据的判断、评价和决策。

＞考点一,►合成有机高分子

、■必备知识房5

(1)单体:能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。

(2)链节:高分子化合物中化学组成相回、可重复的最小单位。

(3)聚合度：由一种单体合成的高分子链中含有链节的数旦。

如：

»国二瓯鲤继赢一靛邓

T"7"I

辘鞋聚合度

(4)常见高分子化合物的结构简式和单体

名称单体结构简式

OO

涤纶HOOC-θ^-COOH

HOEc-θ-COCH2CH2O⅛H

HOCH2CH2OH

-CHZ-CH玉

CN

晴纶CH2-CH-CN

聚丙烯月青

顺丁橡胶

CH2-CH-CH-CH2-E-CH2-CH-=CH-CH2⅜

ECHz—CH=CH-CH-CH-CH⅛

CH-CH-CH-CH22

22ð

丁苯橡胶(SBR)

θ-CH=CH2

CH=C-CH=CH-CHZ-C=CH-CHZH

氯丁橡胶22

___________Cl____________________________________Cl_________________________

(1)分类

天然高分子化合物:如淀粉、纤维素、

蛋白质

'线型结构:具有热塑性,如低

、一根据压聚乙烯

IWJ分子化合物亦J

根据支链型结构:具有热塑性,如

合成身分子化合物结构

高压聚乙烯

网状结构:具有热固性,如酚

、醛树脂

其中,塑粒、合成纤维、合成橡胶又被称为“三大合成材料”。

ι⅛■微点拔(1)高分子化合物都属于混合物。

⑵碳纤维不属于有机高分子材料。

(3)天然橡胶含有)c=c(,易发生加成反应和氧化反应(老化)。强氧化

剂、卤素单质、有机溶剂等都易腐蚀橡胶。

(2)高分子化合物的基本性质

热塑

项目溶解性性和强度电绝缘性

热固性

线型能溶于适

结构当的有机热塑性

高分子溶剂

一般

不溶于有电绝缘性良好（个别除外，

比较

网状机溶如聚乙快）

大

结构齐!J,只有热固性

高分子一定

程度的溶胀

⑴加聚反应：由含有不饱和键的化合物分子以加成反应形式结合成

高分子化合物的反应。

特征:①单体往往是带有双键或三键的不饱和有机物（如乙烯、氯乙烯、

甲基丙烯酸、异戊二烯等）。

②高分子链节与单体的化学组成相同。

③生成物只有高分子化合物,一般形成线型结构。

（2）缩聚反应:单体分子间缩合脱去小分子（如乩0、HX等）生成高分子

化合物的反应。

特征:①单体不一定含有不饱和键,但必须含有两个或两个以上的反

应基团（如一OH、-COOH.—NH2›—X等）。

②缩聚反应不仅生成高聚物,而且还生成小分子。

③所得高分子化合物的组成跟单体的化学组成不同。

4.加聚反应、缩聚反应化学方程式的书写方法

反应单体

写法及示例单体的判断方法

类别特征

单烯断开双键,键分两端,添上方括号，

+c⅛¾⅛⅛

（快）右下写n

烧型∏CH2-CH2J*≡>+CH2-CH2⅛

单变双,双变单,破两头,移中间，

二烯添上方括号,右下写nππ,ππ

-fCH-C=J=CH-CH⅛

加」十CHTH2催化剂22

麓型CR

CH3一

聚七CHZ-C=CH-CHz+

__________________CH_____________________

反a

两种

应

或两双键打开，中间相连,添上方括号，

种右下写nππ,ππ

⅛CH2-CH-HCH2-CH2±

nCH7-CH……

CH

以上I+∏CH2-CH23

CH3

七CHz—CH—CHz—CHz士

单体

CH3

聚合

缩-OH

聚与00

nHOCH2CH2OH÷nHOOC-θ-C∞H嗯

HO-E∞-^3y-COOCHCHO⅜H+(2∏-1

反22亨卜一0H；；补一H；

应COOH

间的

缩聚

-NH2

与

nHNCH-COOH....

nHNCHC00H+2I催λ化h型A

22CH

300

OOIl.IIr

IlIl■rfHN-CH-C÷NH-CH-C⅛,

COOHH-ENH-CH2C-NH-CH—c⅛OH

CH3*卜一OHj汴卜一HS

间

+(2n-l)H20

的缩

聚

OH

nHCHO+n(夫

酚醛

缩聚OH

H-E∣^p-CH2⅛OH+(n-l)H2O

［理解辨析］

1.判一判（正确的打“J”，错误的打“X”）

（1）丙烯和聚丙烯都能使澳的四氯化碳溶液褪色。（）

（2）加聚反应的原子利用率为100%。（）

⑶聚合度就是链节的个数。（）

（4）加聚反应单体有一种,而缩聚反应的单体应该有两种。（）

（5）酚醛树脂的制取实验可以用浓氨水或浓盐酸作催化剂,可以用热

水洗涤制取过酚醛树脂的试管。（）

解析：（1）聚丙烯分子中没有不饱和键,不能与澳发生加成反应。

(3)有多个单体聚合形成的高分子化合物的聚合度等于nX单体数。

⑷加聚反应可以有多种单体,缩聚反应的单体可以是有两种官能团

的一种物质。

(5)酚醛树脂难溶于水。

答案：(1)义(2)√(3)×(4)×(5)×

按要求完成下列化学方程式并指出反应类型。

(1)由苯乙烯合成聚苯乙烯:,反应。

(2)由对苯二甲酸与乙二醇合成涤纶:,反应。

(3)由2-氯-1,3-丁二烯合成氯丁橡胶:—,反应。

ECH-CHz玉

答案：⑴几>CH=CH2.≡tð加聚

(2)nnooe-^ɔ-c0OH+∏H0CH2CH20H-=^

00

+Ha0

HO£C—θ-C-∞H2CH2Q⅛H缩聚

⑶WCH2一厂CHYH2催化剂RH2十CH—CH"加聚

ClCl

何关键能力有厂

港—合成有机高分子化合物的成分及性能

1.(2021•山东潍坊二模)高分子材料在疫情防控和新冠肺炎治疗中

起到了重要的作用。下列说法正确的是(B)

A.聚乙烯是生产隔离衣的主要材料,能使酸性高锌酸钾溶液褪色

B.聚丙烯酸树脂是3D打印护目镜镜框材料的成分之一,可以与NaOH

溶液反应

C.天然橡胶是制作医用无菌橡胶手套的原料,它是异戊二烯发生缩聚

反应的产物

D.聚乙二醇可用于制备治疗新冠肺炎的药物，聚乙二醇的结构简式为

"

F0—CH2—C⅛一0±

解析：乙烯通过加聚反应生成聚乙烯，聚乙烯中不含碳碳双键,不能使

酸性高镒酸钾溶液褪色,错误;丙烯酸的结构简式为通

ACH2=CHCOOH,

过加聚反应生成聚丙烯酸树脂，该聚合物中含有竣基,具有酸性,可与

氢氧化钠溶液发生中和反应,B正确；天然橡胶的主要成分是聚异戊二

烯，由异戊二烯通过加聚反应生成,C错误；乙二醇分子中含有两个羟

基,可发生缩聚反应生成聚乙二醇,该聚合物的结构简式为HO+CH2-

CH2一0±H,D错误。

2.聚乳酸(PLA)是以有机酸乳酸为原料生产的新型聚酯材料,性能胜

于现有的塑料聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等材料,是新世纪非常有发

展前途的新型包装材料。聚乳酸可以玉米为原料发酵生产，利用聚乳

酸制成生物降解性发泡材料。该材料的强度、压缩应力、缓冲性、耐

药性等与聚苯乙烯塑料相同,经焚烧后不污染环境,还可肥田。下列说

法不正确的是(C)

A.聚乳酸使用后能被自然界中微生物完全降解,最终生成二氧化碳和

水,不污染环境

B.聚乳酸适用于吹塑、热塑等各种加工方法,加工方便,应用十分广泛

C.聚乳酸(PLA)是一种对环境友好的天然高分子聚酯材料

D.聚乳酸是以淀粉发酵（或化学合成）得到的乳酸为基本原料制备的

一种聚酯材料

解析：聚乳酸（PLA）经焚烧后不污染环境,是一种对环境友好的合成高

分子聚酯材料,故C错误。

，题组叁》两类聚合反应的分析判断

3.（2021•山东滨州三模）维纶（聚乙烯醇缩甲醛纤维）可用于生产服

装、绳索等。其合成路线如下：

——CH2-CH-CH2-CH-----

CH=CH-O-C-CH①甲②7③O—CH2—O

23聚乙烯醇缩甲醛纤维

下列说法不正确的是（D）

A.反应①是加聚反应

C.通过质谱法测定高分子乙的平均相对分子质量,可得其聚合度

、._-ECH-CH⅛-ECH-CH-CH-

D.反应③的化学方程式为2I+nHCHO->2I2I

OHO—CHz—O

+(2n-l)H20

解析：?的结构中含有碳碳双键，因此能发生加聚反

CH2=CH-O-C-CH3

-ECH2-CH⅜

应生成甲，甲的结构为O-C-CH3,A项正确；由甲的结构可知，甲

O

的链节中只含有酯基一种官能团,B项正确；由题图可知，甲在发生水

-E"CH2—CH玉

解反应后生成乙,那么乙的结构为I,对于聚合物,其平均相

OH

对分子质量=链节的相对分子质量义聚合度,C项正确；由题图可知,维

纶的结构为

-ECH-CH-CH-CH⅛

2I2I,维纶是由聚乙烯醇和甲醛缩聚而来，聚乙烯醇

O-CH2—O

-E-CHa—CH玉

的结构为I,因此,每生成一个维纶的链节需要2分子聚乙烯

OH

醇的链节和1分子甲醛发生缩合,脱去1分子水,所以反应的化学方程

,,-ECH2-CH-CH2-CH⅛-ECH2-CH-CH2-CH⅜

式为II+nHCH0-*II+nH20,D项不

OHOHO-CH2—O

正确。

4.（2022・广东广州检测）合成高分子化合物提高了人类的生活质量,

下列说法正确的是（D）

-EH2CCH2⅛-EH2CH

/=/和杜仲胶（）c=/）的单体是同种物质

H3CHH3CCH2⅜

解析:酚醛树脂是酚类物质和醛类物质缩聚而成的高分子化合物,故A

错误;制作航天服的聚酯纤维属于新型有机非金属材料,故B错误;包

装食品的塑料袋的成分为聚乙烯，故C错误；天然橡胶

-EH2CCH2⅜-EH2CH

/=/和杜仲胶（[c=c：）互为顺反异构,两者的单

H3CHH3CCH2⅜

体均为2-甲基-1,3-丁二烯,故D正确。

►考点二＞有机合成的思路与方法

节T必备知识/语

1.有机合成的概念:有机合成是使用相对简单易得的原料,通过有机

化学反应来构建碳骨架和引入官能团，由此合成出具有特定结构和性

质的目标分子。

I副产物II副产物

/

基础CyH—中间体中间体」目标I

辅助原料I辅助原料II辅助原料

3.有机合成的原则：合成步骤较少，副反应少,反应产率高;原料、溶剂

和催化剂尽可能价廉易得、低毒。

(1)碳链增长的反应

①加聚反应。

②缩聚反应。

③酯化反应。

④利用题目信息所给反应

a.醛、酮与HCN力口成:)C=O+H—CN-—CN。

OH

b.醛、酮与RMgX加成：C=O+RMgX

()T

C.醛、酮的羟醛缩合(其中至少一种有α-H):Il+H-C-CHO-*

R-CH

R2

OHR1

II

R-CH-C-CHOo

R2

R

d.苯环上的烷基化反应：Q+R—ClQΓ+HC10

e.卤代煌与活泼金属作用：2CLCl+2Na-CL—CL+2NaCl°

(2)碳链减短的反应

①烷煌的裂化反应。

②酯类、糖类、蛋白质等的水解反应。

③烯烧、快烧的氧化反应。

④竣酸盐的脱竣反应等。

(3)由链成环

H2CH2+H2O

①二元醇成环，如HOCH2CH2OH-^>∖V°

O

()

②羟基酸酯化成环,如浓硫酸、CHZ-C

∖+H2O。

HO(CH2)3-C-OH△O

Z

CH2-CH2

O

③氨基酸成环,如H2NCH2CH2COOH-*NH—c+H2Oo

CH2-CH2

CH2-CH2

④二元竣酸成环，如HOOCCHEHQ。H等ʌʌ÷H2oθ

OOO

⑤利用题目所给信息成环,如常给信息二烯煌与单烯煌的聚合成环:

(1)官能团的引入

引入官能团引入方法

①煌、酚的取代；

卤素原子②不饱和煌与HX、X2的加成;

③醇与氢卤酸(HX)反应

羟基①烯燃与水加成；

②醛酮与氢气加成；

③卤代烧在碱性条件下水解；

④酯的水解

①某些醇或卤代燃的消去；

碳碳双键②快煌不完全加成；

③烷烽裂化

①醇的催化氧化；

碳氧双键②连在同一个碳上的两个羟基脱水；

③含碳碳三键的物质与水加成

①醛基氧化；

竣基

②酯、肽、蛋白质、竣酸盐的水解

⑵官能团的消除

①通过加成反应可以消除不饱和键(双键、三键、苯环)。

②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基(一OH)。

③通过加成或氧化反应等消除醛基(-CH0)O

④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。

(3)官能团的改变

①利用官能团的衍生关系进行衍变,如

R-CH20H⅛R-CH0_2uR—COOH。

②通过某种化学途径使一个官能团变为两个,如

CH3CH2OH-^⅛<H2=CH2-

。

CH2CICH2ClMHOCH2CH2OH

③通过某种手段改变官能团的位置,如

CH3CH2CH2QCH3-CH-CH3

CH3CH-CH2⅛

消去(-HCI)»加成(+HC1)t

(4)官能团的保护

①酚羟基的保护：因为酚羟基易被氧化,所以在氧化其他基团前可以

先与NaOH反应,把一OH变为一ONa保护起来,待氧化后再酸化将其转

变为一OH。

②碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化,在氧化其他基团前可以

利用其与HCl等的加成反应将其保护起来,待氧化后再利用消去反应

转变为碳碳双键。

③氨基(一NHJ的保护：如在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中

应先把一CH：,氧化成一COOH之后，再把一NO?还原为一NH2,防止当

KMnoi氧化一CL时,一双(具有还原性)也被氧化。

(1)整体思路

对

比原

料

和目

标采用正确的

产物

方法分析

一

一

官

碳

能

骨

团

架

结

的

构

变

一

化

(2)有机合成中官能团的常见转化关系

函化

「烯煌(GHQ

［理解辨析］

做一做

完成下列各步转化的化学方程式,并指出反应类型。

乙烯巫乙醇曳乙醛巫乙酸型二乙酸乙二酯

j⑦1I®®

聚乙烯乙酸乙酯

①_；O

②一O

③一O

④_；O

⑤_；O

⑥_；O

⑦_；O

答案:①CH2=CH2+H2θ"⅛LCH2θH加成反应

②2CH3CH20H+02*2CH3CH0+2H20氧化反应

③2CH3CHO+O2逑!叫2CH£OOH氧化反应

φ2CH3C00H+I金髻I+2H20取代反应（或酯化反应）

（5）CH3C00H+C2H50H=≡^CH3C00C2H5+H20酯化反应（或取代反应）

（6）CH3C00C2H5+H20-≡≡CH3C00H+C2H50H取代反应（或水解反应）

QnCH2=CH2KH2-CH2土加聚反应

、T关键能力房市

避―有机合成路线的分析、推断

1.（2021•山东日照一模）Pyribencarb（物质G）是一种广谱杀菌剂,对

灰霉病和菌核病有特效,对作物不仅具有保护作用还有治疗作用。其

合成路线如图：

O

已知：I.R-MVR'-COOHɪθɑzɪɪ0^R-NH-C0R,-≡-^→R-NH

95〜100I2

,

II.R—NH2+XC00RAR—NH—COOR'NH2

RR

III.∖=O+NH20H⅛∖=NOH

RR-

(R表示含苯环的原子团,R'表示含碳原子团或氢原子,X表示卤素

原子）

回答下列问题：

（I）A转化为B的目的是,B生成C的化学方程式

为O

（2）D中非含氧官能团的名称为,E的结构简式

为,F生成G的反应类型

为。

ClCl

'D为0∖∕X√由已知

解析：由已知信息I可知,B应为“NHCH。

Cl

信息』可知E为\小

，E发生类似已知信息In的反应生

NHCO∞H3

成F,F的结构简式为

(I)A转化为B再发生类似已知信息I的反应又重新得到一NH2,目的是

ClOO

保护氨基；B生成C的化学方程式为^NHCH0+人人心

Cl

+CH3COOHO

NHCHO

Cl

(2)D为,其中非含氧官能团的名称为氯原子、氨基;E的

结构简式为F生成G的反应类型为取代反应。

CH3COOH

)

(2)氯原子、氨基取代反应

2.(2021•四川德阳三模)芳香化合物A(CM2O)常用于药物及香料的

合成,A有如图转化关系：

Φ∣Ag(NHj)1∣OH∕Δ

②H∙

嫉⑼理户回回。C,HA——@

催化而

(DKMnO√OH-0

已知:①A中含两个甲基;

R—[CH(X)KMnO,/OH-■R—[。

②+CO;

R②H*R2

一定条叫

③RCOeH3+R'CHeIReOeHYHR'+H2Oo

回答下列问题：

(I)A的核磁共振氢谱有个吸收峰。

(2)由D生成E的反应条件为,K中所含官能

团的名称为,L的结构简式为。

(3)由H生成I的化学方程式为o

(4)在“转化关系”中，下列物质间的转化所发生的化学反应属于取代

反应的是(填字母)。

a.BfDb.DfE

c.E-Fd.F-H

解析:A的分子式为C同2。,不饱和度为4,从F以及K的结构简式可知,A

分子中有苯环。A生成B,B发生已知②中的反应生成C,C再发生已知

O

③中的反应生成K,从K的结构可知,C为OrLCH3,L为°HC

H

A有9个碳原子,C有8个碳原子,所以B的结构简式为O2A

OH

中有两个甲基,则A为Cr卜CH3。B和漠发生加成反应生成D,D为

CH3

BrBr

O-NH2,根据F的部分结构以及F能发生银镜反应可知,F为

CH3

OHOHOH

QΓC-CHO,则D发生水解反应得到E,E为Qrc-CH2,F发生银镜反

CH3CH3

OH

应,然后再酸化得到H,H为Cj-卜COoH,H可以发生缩聚反应得到I。

CH3

OH

⑴由以上分析可知,A为(y。一CH%A中有5种不同化学环境的H,

则A的核磁共振氢谱有5个吸收峰。

(2)由D生成E是卤代燃的水解反应,反应条件为NaOH水溶液、加热;

根据K的结构简式可知,K中所含官能团的名称为酮锻基、碳碳双键;L

的结构简式为°HCp。

(3)H分子中含有竣基和羟基,可以发生缩聚反应,化学方程式为n

催化剂、

H-EO-e-C⅛OH+(n-l)H2Oo

CH3

(4)BfD是不饱和碳原子和浪的加成反应;DfE是卤代燃的水解反应,

也是取代反应;EfF是醇的催化氧化反应;FfH是醛的氧化反应,属

于取代反应的只有b。

答案：（1）5（2）NaOH水溶液、加热酮锻基、碳碳双键0hc-

OH

(3)n>-CO()H=⅛Yɔ(4)b

△H-EO-C-C⅛OH+(n-DH2O

CH3

CH3

避组。有机合成路线的设计

3.（2021・湖南长沙一模节选）已知：（+IlAO;请设计由黑和乙

烯（CH2=CH2）为起始原料,制备的合成路线:（无机

试剂任选）。

解析:晨在浓硫酸作用下发生消去反应得到八人,A人与澳发生加

BrBr

成反应得到",Y在氢氧化钠、乙醇作用下发生消去反应生成

BrBr

人人,/\人和乙烯发生加成反应得到j

H

4.(2021•河北石家庄二模节选)已知：R—CHO彘>R—>CN,R,-CN

NH2

HH0Z

2->RCOOHO

NH

CHO2

为有机原料制备化合物玲CHTO的合成路线流

CHOH

α2H,

程图（无机试剂任选）：

NH2

CHO

在NaCN/NH,Cl条件下反应生成,AC1然后在

CH2OH(

CHOH

α2

NH2

酸性条件下得至U（ZVCH最后在浓硫酸、加热的条件下发生酯

CH2OH

NH2

化反应得到陞CH1°。

Ho

NH2NH2

CHO

NaCNCH-CN+/OCLCOOH浓HSO4

答案hHZg

NH.Cl△

CH2OH

CH2OHCH2OH

5.（2021•山东青岛模拟）有机化合物I是一种重要的有机合成中间

体,合成路线如图:

OH催化

I氧化

∕>)H

A

已知:

回答下列问题:

(I)A的名称为,H的结构简式为

⑵写出D—E的化学方程式:,F

-G过程中涉及的反应类型有o

o

⑶设计由CHCHOHCL为原料制备"×

的合成路线(无机试剂任

选)：________________________________________________________

OH

解析：(I)A为晨,名称为1,3-丁二醇,H的结构简式为晏/

OH

,过程中涉及的反应类型

有加成反应形成环、消去反应脱去1个水分子形成碳碳双键。

(3)CLCH0HCH3催化氧化生成丙酮,丙酮发生类似已知信息①的反应生

成?;CH3CHOHCH3在浓硫酸中发生消去反应生成丙烯，丙

(CH3)zC=CHCCH3

O

烯与氯气发生取代反应生成CH2=CHCH2Cl,Il与CH2=

(CH3)LCHCCK

O

CHCH2Cl发生类似已知信息②的反应生成人人。

答案：(1)1,3-丁二醇

+H2O加成反应、

消去反应

O

OIlO

CH,CHOHC吟(CHmC=CH2网-

溶液,△

CH3CHOHCH3^^S.CH2=CHCH3^CH2=CHCH2Cl-

1ɑ碱性条件

用练后归纳

有机推断的解题思路

特征反应4推知官能团的种类卜

定

有机推确

机

反应机理推知官能团的位置卜有

断题的.I综合

结

物

解题思

构

路数据处理I推知官能团的数目卜W

西里I推知蝇结构卜

走进新高考

（对应学生用书第255〜256页）

1.（2021・山东卷，19节选）一种利胆药物F的合成路线如图:

A

CgH8O3

D

C12H14O4

已知：I.j

O△O

II.Ii-rɪ*Ii

R—C—OR-R-NH,R-C-NHRW

回答下列问题：

(I)A的结构简式为;E中含氧官能团共种。

解析：由信息∏反应以及F的结构简式和E的分子式可知E的结构简

OCH3

OH

式为ZjO00CH∙3,D发生信息I反应得到E,则D的结构简式为

o

OCH3

∣⅛油，C与CH3OH发生反应生成D,C相较于D少1个碳原子,说明

0

OCH3

CfD是酯化反应，因此C的结构简式为(VHB-→C碳链不变,而A

0

→B碳链增长,且增长的碳原子数等于~Br中碳原子数，同时B-C的

反应条件为NaC102>HlNaClOz具有氧化性,因此B->C为氧化反应,A

-B为取代反应,CgHQs的不饱和度为5,说明苯环上的取代基中含有不

OCH3OCH3

OHIO

饱和键,因此A的结构简式为,B的结构简式为匕6。

CHOCHO

OCH3

OH

⑴由上述分析可知，A的结构简式为,E的结构简式为

CHO

其中的含氧官能团为酸键、酚羟基、酯基,共3种。

OH

由〜和CQf制备过程需要增长碳链,可利用题干

中A-B的反应实现,然后利用信息I反应得到目标产物，目标产物中

碳碳双键位于端基碳原子上，因此需要〜与HBr在-80℃下发生加

z

成反应生成L，IZ和CO，）”反应生成。Q°f,根据信息I

反应生成C^O%

OCH3

IOH

答案：（1）匕3

CHO

A

⑵善YoPCaCA琮5°H

2.（2020・山东卷，19节选）化合物F是合成口引口朵-2-酮类药物的一种

中间体,其合成路线如下:

A①醇钠一R(9Y)①C)H-ArSoCIJr)QNaN⅛/NI

HO+

®»CH3CCH2COC2H5;②HQ△>八忆②HQ-

F(C10H9NO2)

00

0①醇钠IlIl

已知：I.RCH2CCHCOR'

RCHZCoR'②HaO+

R

()Qry~'iC)O

II.Il-ɪ*IlRNH2Il

RCOH△RCCl一RCNHR

ZZ

/①NaNH2∕NH3(l)/

IτIτIτ.Ar—X+CH∖Ar-CH

2②HQ\

ZZ

Ar为芳基;X=Cl,Br;Z或Z'=COR,CONHR,COoR等。

回答下列问题:

(I)C-D的反应类型为:E中含氧官能团的名称为

(2)C的结构简式为,F的结构简式为o

NH2

(3)Bn和2的反应与Bn和苯酚的反应类似，以，)和

COOC2H5B.COOC2H5

CH2为原料合成，写出能获得更多目标产物的较优

COClBrH

合成路线:(其他试剂任选)。

OO

解析：(1)IlIl在碱性、加热条件下水解,再酸化可得CC的

CHCCHCOCH

3O2O25

结构简式是IlIl,由题给已知信息∏可知C生成D发生的是竣

CH3CCH2COH

OO

基结构中的一OH被Cl取代的反应，则D为Il1，E为

CH3∞H2CC1

ʌCl

(YYY,E的含氧官能团是魏基、酰胺基。

XzNHcCH28H3

CF

⑵由上述分析可知为CH3COCH2COOH,结合的分子式,根据题给已

αci

YY发生分子内反应生成的F为

NHCCH2CCH3

O

H

BrBr

⑶G发生浸代反应生成B

NH2与

NH2

COOCH

/25

CH发生类似题给已知信息∏的反应，生成

\2

COCl

COOC2H5

Br‰o

，根据题给已

BNH知信息m,可知

Br

发生分子内脱去HBr的反应，生成目标产物

答案：（1）取代反应镖基、酰胺基

O

(2)CH3COCH2COOH

COOC2H5

COCl

COQC2H1

①NaNH2/NHj(I)

②H。

3.（2021•浙江6月选考,31节选）以乙烯和丙快酸为原料,设计如图

化合物的合成路线（用流程图表示，无机试剂、有机溶剂任

选）：

解析:通过“逆推法”可知丙焕酸与乙二醇发生酯化反应可合成目标

化合物，乙烯与澳加成再水解可得到乙二醇,据此思路可完成合成路

LC八八Br2ZCCl4/-∖NaOH∕H2OΓ~∖

H2C=C⅛-------------"BrBr------ʌ------"HOOH

线的设计,其合成路线为iθHKC/

丘会BBrJCCL∕~∖NaOWHO∕~∖