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文档简介
小题保分训练(18)酸碱中和滴定曲线分析1.常温下,向l00mL0.01mol•L﹣1HA溶液中逐滴加入0.02mol·L-1MOH溶液,如图中所示曲线表示混合溶液的pH变化情况(溶液体积变化忽略不计)。下列说法中,正确的是()A.HA为一元强酸,MOH为一元强碱B.K点所示溶液中c(A-)>c(M+)C.N点水的电离程度小于K点水的电离程度D.K点溶液的pH=10,则有c(MOH)+c(OH﹣)-c(H+)=0.005mol·L-12.在25℃时,向amL0.10mol·L-1的HNO2溶液中逐滴加入0.10mol·L-1的NaOH溶液。滴定过程中混合溶液的pOH[pOH=-lgc(OH-)]与NaOH溶液的体积V的关系如图所示。已知P点溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HNO2),下列说法不正确的是()A.25℃时,HNO2电离常数的数量级是10-4B.M点溶液中存在:2c(H+)+c(HNO2)=c(OH-)+c(NOeq\o\al(-,2))C.图上M、N、P、Q四点溶液中所含离子的种类相同D.a=10.803.常温下,向20mL0.1mol·L-1HB溶液中逐滴滴入0.1mol·L-1NaOH溶液,所得pH变化曲线如图所示。下列说法错误的是()A.OA各点溶液均存在:c(B-)>c(Na+)B.C至D各点溶液导电能力依次增强C.点O时,pH>1D.点C时,x约为10.44.常温下,用0.10mol·L-1KOH溶液滴定10.00mL0.10mol·L-1H2C2O4(二元弱酸)溶液所得滴定曲线如图(混合溶液的体积可看成两者溶液的体积之和),下列说法正确的是()A.点②所示溶液中:c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(C2O42-)+c(OH-)B.点③所示溶液中:c(K+)>c(HC2O4-)>c(H2C2O4)>c(C2O42-)C.点④所示溶液中:c(K+)+c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.10mol·L-1D.点⑤所示溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)5.25℃时,向20mL0.2mol·L-1H2C2O4溶液中逐滴加入0.2mol·L-1NaOH溶液。溶液中H2C2O4、HC2Oeq\o\al(-,4)、C2Oeq\o\al(2-,4)的物质的量分数变化如图所示。下列有关说法正确的是()A.a点对应的溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c(C2Oeq\o\al(2-,4))B.由图中数据可计算得曲线H2C2O4与曲线C2Oeq\o\al(2-,4)交点的pH=2.6C.加入20mLNaOH溶液时,溶液中c(Na+)>c(HC2Oeq\o\al(-,4))>c(H2C2O4)>c(C2Oeq\o\al(2-,4))D.H2C2O4的电离方程式为H2C2O4=H++HC2Oeq\o\al(-,4),HC2Oeq\o\al(-,4)H++C2Oeq\o\al(2-,4)6.亚砷酸(H3AsO3)可以用于治疗白血病,在溶液中存在多种微粒形态。向1L0.1mol·L-1H3AsO3溶液中逐滴加入KOH溶液,各种微粒物质的量分数与溶液的pH关系如图所示。下列说法正确的是()A.H3AsO3的电离常数Ka1的数量级为10-9B.pH在8.0~10.0时,反应的离子方程式:H3AsO3+OH-=H2AsOeq\o\al(-,3)+H2OC.M点对应的溶液中:c(H2AsOeq\o\al(-,3))+c(HAsOeq\o\al(2-,3))+c(AsOeq\o\al(3-,3))+c(H3AsO3)=0.1mol·L-1D.pH=12时,溶液中:c(H2AsOeq\o\al(-,3))+2c(HAsOeq\o\al(2-,3))+3c(AsOeq\o\al(3-,3))+c(H3AsO3)>c(H+)+c(K+)7.盐酸,溶液pH和温度随加入盐酸体积的变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是()A.将此氨水稀释,溶液的导电能力减弱B.b点溶液中离子浓度大小可能存在:c(NHeq\o\al(+,4))>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)C.c点时消耗盐酸体积V(HCl)<20.00mLD.a、d两点的溶液,水的离子积Kw(a)>Kw(d)8.联氨(N2H4)是一种二元弱碱,有N2H4+H2ON2Heq\o\al(+,5)+OH-Kb1=3×10-6N2Heq\o\al(+,5)+H2ON2Heq\o\al(2+,6)+OH-Kb2=7.6×10-15室温下,用0.01mol·L-1HCl溶液滴定10mL0.1mol·L-1的联氨(N2H4)水溶液。滴定过程中溶液的pOH变化如图所示,且M点pOH=7(已知lg3≈0.48),则下列判断正确的是()A.滴定起点的pOH=3B.若M点pOH=7时,则有c(N2Heq\o\al(+,5))=c(Cl-)C.N点含氮微粒的大小关系为c(N2Heq\o\al(+,5))>c(N2H4)>c(N2Heq\o\al(2+,6))D.图中各点对应的Kb2关系为Kb2(M)<Kb2(N)<Kb2(P)9.改变0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)=eq\f(c(X),c(H2A)+c(HA-)+c(A2-))]。下列叙述错误的是()A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-)B.lg[K2(H2A)]=-4.2C.pH=2.7时,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)10.298K时,二元弱酸H2X溶液中含X微粒的分布分数如图所示。下列叙述正确的是()A.溶液呈中性时:c(Na+)=2c(X2-)B.Ka2(H2X)为10-7C.NaHX溶液c(H+)<c(OH-)D.溶液pH由1升至2.6时主要存在的反应:H2X+OH-=HX-+H2O11.向VmL0.1mol·L-1氨水中滴加等物质的量浓度的稀H2SO4,测得混合溶液的温度和pOH[pOH=-lgc(OH-)]随着加入稀硫酸的体积的变化如图所示(实线为温度变化,虚线为pOH变化),下列说法不正确的是()A.V=40B.b点时溶液的pOH>pHC.a、b、c三点由水电离的c(H+)依次减小D.a、b、d三点对应NH3·H2O的电离常数:K(b)>K(d)>K(a)12.已知pOH=-lgc(OH-)。T℃时,往50mL0.1mol·L-1MOH溶液中滴加0.1mol·L-1盐酸,溶液pH、pOH随滴入盐酸体积的变化如下图所示,以下说法正确的是()A.盐酸与MOH溶液恰好中和时溶液pH=6.5B.a=12C.盐酸滴定MOH实验中选择酚酞做指示剂比选甲基橙误差更小D.T℃时,MOH的电离平衡常数Kb约为1.0×10-313.常温下向一定浓度的Na2X溶液中滴入盐酸,粒子浓度与混合溶液的pH变化的关系如图所示,已知:H2X是二元弱酸,Y表示或,pY=-lgY。下列叙述错误的是()A.曲线n表示p与pH的变化关系B.Ka1(H2X)=1.0×10-10.3C.NaHX溶液中c(OH-)>c(H+)D.当pH=7时,混合溶液中c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(Cl-)14.在常温下,向10mL浓度均为0.1mol·L-1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1mol·L-1盐酸,溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法正确的是()A.在a点的溶液中:c(Na+)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)B.在b点的溶液中:2n(COeq\o\al(2-,3))+n(HCOeq\o\al(-,3))<0.001molC.在c点的溶液pH<7,是因为此时HCOeq\o\al(-,3)的电离能力大于其水解能力15.25℃时,向100mL0.1mol·L-1NH4HSO4溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液,得到溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示(H2SO4视为二元强酸)。下列说法错误的是()A.a点溶液的pH<1B.c点时离子浓度大小关系为c(Na+)>c(SOeq\o\al(2-,4))>c(NHeq\o\al(+,4))C.de段上的点均满足关系式:c(NHeq\o\al(+,4))+c(Na+)>2c(SOeq\o\al(2-,4))D.a点到b点的过程中,溶液的导电能力增强【小题保分训练(18)酸碱中和滴定曲线分析】答案1.D。解析:A、0.01mol•L-1HA溶液中pH=2,则HA是强酸,5ml碱溶液恰好反应后,溶液呈酸性,51ml恰好溶液呈中性,说明碱为弱碱,故A错误;B、N点时溶液呈中性,MOH的物质的量大于HA的物质的量,说明MOH是弱碱,K点溶液为MA和MOH,溶液呈碱性,电离大于水解,溶液中c(A-)<c(M+),故B错误;C、由图象可知,N点溶液呈中性,水电离的氢离子为10-7mol/l,K点溶液呈碱性,MOH电离的氢氧根离子抑制了水电离,水电离的氢离子小于10-7mol/l,所以N点水的电离程度大于K点水的电离程度,故C错误;D、在K点时混合溶液体积是碱溶液的2倍,根据物料守恒结合溶液体积变化知,c(MOH)+c(M+)=0.01mol•L-1,根据电荷守恒得c(M+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),c(MOH)+c(OH-)-c(H+)=c(M+)-c(A-)+c(MOH)=0.01mol•L-1-0.005mol•L-1=0.005mol•L-1,故D正确;故选D2.B。解析:已知P点溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HNO2),同时溶液中存在电荷守恒:c(OH-)+c(NOeq\o\al(-,2))=c(H+)+c(Na+),二式联立消去c(OH-)可得:c(NOeq\o\al(-,2))+c(HNO2)=c(Na+),此为NaNO2溶液中的物料守恒式,即P点溶液中的溶质只有NaNO2,亚硝酸和氢氧化钠恰好完全反应,所以初始亚硝酸溶液的体积为10.80mL,D正确;A.HNO2电离常数K=eq\f(c(NOeq\o\al(-,2))·c(H+),c(HNO2)),未滴加氢氧化钠时0.1mol/L的HNO2溶液的pOH=11.85,即溶液中c(OH-)=10-11.85mol/L,则根据水的电离平衡常数可知c(H+)=10-2.15mol/L,溶液中存在电离平衡HNO2H++NOeq\o\al(-,2),溶液中氢离子浓度和亚硝酸根离子浓度大致相等,所以K=eq\f(10-2.15mol·L-1×10-2.15mol·L-1,0.1mol·L-1-10-2.15mol·L-1)≈10-3.3mol·L-1,故A正确;B.根据分析可知a=10.80mL,所以当加入5.40mL氢氧化钠溶液时溶液中的溶质为等物质的量HNO2和NaNO2,存在电荷守恒:c(OH-)+c(NOeq\o\al(-,2))=c(H+)+c(Na+),存在物料守恒:c(NOeq\o\al(-,2))+c(HNO2)=2c(Na+),二式联立可得2c(H+)+c(HNO2)=2c(OH-)+c(NOeq\o\al(-,2)),故B错误;C.M、N、P、Q四点溶液中均含有:H+、OH-、NOeq\o\al(-,2)、Na+,故C正确。3.D。解析:OA各点显酸性,则c(H+)>c(OH-),溶液中存在电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(B-),则c(B-)>c(Na+),A选项正确;C至D各点溶液中,C点浓度为0.05mol·L-1,C之后加入的c(NaOH)为0.1mol·L-1,导电能力依次增强,B选项正确;定性分析有:氢氧化钠溶液滴入20mL时达到终点,pH>7,HB为弱酸,O点pH>1,C选项正确;B点时VNaOH=19.9mL,溶液呈中性c(B-)=c(Na+)=19.9×10-3×0.1mol/L÷(20+19.9)×10-3L≈0.05mol·L-1,c(HB)=eq\f((20-19.9)×10-3×0.1mol/L,(20+19.9)×10-3L)=0.00025mol·L-1,HB的电离平衡常数Ka=eq\f(c(B-)·c(H+),c(HB))=eq\f(10-7×0.005,0.00025)=2×10-5;C点为刚好反应完全的时候,此时物质c(NaB)=0.05mol·L-1,B-水解常数为Kh=10-14/(2×10-5)=5×10-10,B-水解生成的c(OH-)=eq\r(c·Kh)=eq\r(0.05×5×10-10)=5×10-6mol·L-1,C点c(H+)=2×10-9mol·L-1,C点pH=9-lg2=8.7,即x=8.7,D选项错误。4.C。解析:选任何电解质溶液中都存在电荷守恒,根据电荷守恒得c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-),A错误;点③为KHC2O4溶液,pH<7,HC2O4-电离大于其水解程度,则c(C2O42-)>c(H2C2O4),B错误;点④溶液中存在等物质的量浓度的K2C2O4和KHC2O4,由物料守恒可知,c(K+)+c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=+=0.1(mol·L-1),C正确;该点溶液中二者恰好完全反应,溶液中溶质为K2C2O4,由质子守恒得c(OH-)=c(H+)+c(HC2O4-)+2c(H2C2O4),D错误。5.A。解析:当pH为1.2时,c(H+)=10-1.2mol·L-1,c(HC2Oeq\o\al(-,4))=c(H2C2O4),草酸的Ka1=eq\f(cH+·cHC2O\o\al(-,4),cH2C2O4)=10-1.2,当pH为4.2时,c(H+)=10-4.2mol·L-1,c(HC2Oeq\o\al(-,4))=c(C2Oeq\o\al(2-,4)),草酸的Ka2=eq\f(cH+·cC2O\o\al(2-,4),cHC2O\o\al(-,4))=10-4.2;根据图中H2C2O4、C2Oeq\o\al(2-,4)交点得到c(C2Oeq\o\al(2-,4))=c(H2C2O4),所以Ka1·Ka2=eq\f(c2H+·cC2O\o\al(2-,4),cH2C2O4)=c2(H+),c(H+)=eq\r(Ka1·Ka2)=eq\r(10-1.2×10-4.2)=eq\r(10-5.4)=10-2.7,交点处溶液pH为2.7。依据电荷守恒,a点对应的溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+2c(C2Oeq\o\al(2-,4)),在此点c(HC2Oeq\o\al(-,4))=c(C2Oeq\o\al(2-,4)),所以c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c(C2Oeq\o\al(2-,4)),A正确;由图中数据,通过上面的计算,可得出曲线H2C2O4与曲线C2Oeq\o\al(2-,4)交点的pH=2.7,B不正确;加入20mLNaOH溶液时,H2C2O4与NaOH刚好发生等摩反应,生成NaHC2O4和水,从图中可知,HC2Oeq\o\al(-,4)在溶液中以电离为主,所以溶液中c(Na+)>c(HC2Oeq\o\al(-,4))>c(C2Oeq\o\al(2-,4))>c(H2C2O4),C不正确;从图中可以看出,H2C2O4与HC2Oeq\o\al(-,4)共存,所以H2C2O4的电离方程式为H2C2O4H++HC2Oeq\o\al(-,4),D不正确。6.B。解析:由图中数据可知,pH=9.3时,c(H2AsOeq\o\al(-,3))=c(H3AsO3),故H3AsO3的电离常数Ka1=eq\f(cH+·cH2AsO\o\al(-,3),cH3AsO\o\al(-,3))=c(H+)=10-9.3,故Ka1的数量级为10-10,A项错误;由图可知,pH在8.0~10.0时,H3AsO3的物质的量分数逐渐减小、H2AsOeq\o\al(-,3)的物质的量分数逐渐增大,故反应的离子方程式为H3AsO3+OH-=H2AsOeq\o\al(-,3)+H2O,B项正确;根据物料守恒可知,M点对应的溶液中,n(H2AsOeq\o\al(-,3))+n(HAsOeq\o\al(2-,3))+n(AsOeq\o\al(3-,3))+n(H3AsO3)=0.1mol,由于不知道此时溶液的体积是多少(或不知道加入KOH溶液的体积),故其总浓度小于0.1mol·L-1,C项错误;由电荷守恒可知,c(H2AsOeq\o\al(-,3))+2c(HAsOeq\o\al(2-,3))+3c(AsOeq\o\al(3-,3))+c(OH-)=c(H+)+c(K+),pH=12时,溶液显碱性,由图可知,此时H3AsO3主要转化为H2AsOeq\o\al(-,3)和HAsOeq\o\al(2-,3),说明H2AsOeq\o\al(-,3)和HAsOeq\o\al(2-,3)-)>c(H3AsO3),因此,溶液中c(H2AsOeq\o\al(-,3))+2c(HAsOeq\o\al(2-,3))+3c(AsOeq\o\al(3-,3))+c(H3AsO3)<c(H+)+c(K+),D项错误。7.D。解析:加水稀释,氨水中NHeq\o\al(+,4)、OH-浓度均减小,因而导电能力减弱,A项正确;b点氨水剩余,NH3·H2O的电离程度大于NHeq\o\al(+,4)水解程度,溶液显碱性,B项正确;c点呈中性,因而8.C。解析:Kb1=3×10-6=eq\f(cN2H\o\al(+,5)·cOH-,cN2H4)=eq\f(a×a,0.1-a)≈eq\f(a×a,0.1),a=eq\r(3)×10-3.5=c(OH-),则pOH=3.26,A项错误;依据电荷守恒关系:c(N2Heq\o\al(+,5))+2c(N2Heq\o\al(2+,6))+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),当M点pOH=7时,c(H+)=c(OH-),有c(N2Heq\o\al(+,5))+2c(N2Heq\o\al(2+,6))=c(Cl-),B项错误;N点消耗HCl为10mL,溶质为N2H5Cl,溶液为酸性,可知N2Heq\o\al(+,5)电离(呈酸性)转化为N2H4为主,N2Heq\o\al(+,5)水解(呈碱性)转化为N2Heq\o\al(2+,6)为次,水解和电离均是微弱过程,故c(N2Heq\o\al(+,5))>c(N2H4)>c(N2Heq\o\al(2+,6)),C项正确;电离平衡常数仅是温度的函数,Kb2(M)=Kb2(N)=Kb2(P),D项错误。9.D。解析:根据题给图像,pH=1.2时,δ(H2A)=δ(HA-),则c(H2A)=c(HA-),A项正确;根据HA-H++A2-,可确定K2(H2A)=eq\f(c(H+)·c(A2-),c(HA-)),根据题给图像,pH=4.2时,δ(HA-)=δ(A2-),则c(HA-)=c(A2-),即lg[K2(H2A)]=lgc(H+)=-4.2,B项正确;根据题给图像,pH=2.7时,δ(HA-)>δ(H2A)=δ(A2-),则c(HA-)>c(H2A)=c(A2-),C项正确;根据题给图像,pH=4.2时,δ(HA-)=δ(A2-),则c(HA-)=c(A2-)≈0.05mol·L-1,而c(H+)=10-4.2mol·L-1,则c(HA-)=c(A2-)>c(H+),D项错误。10.B。解析:溶液显中性的时,pH=7溶液中的HX-和X2-相等,存在的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(X2-)+c(HX-)+c(OH-),因为溶液显中性有c(H+)=c(OH-),所以得到c(Na+)=2c(X2-)+c(HX-),选项A错误。溶液显中性的时,pH=7溶液中的HX-和X2-相等,所以Ka2=eq\f(c(X2-)·c(H+),c(HX-))=c(H+)=1×10-7,选项B正确。从图中得到当HX-占主导的时候,溶液显酸性,所以NaHX溶液显酸性,即c(H+)>c(OH-),选项C错误。溶液pH由1至2.6时,图中看出主要是将H3X+转化为H2X,选项D错误。11.C。解析:A.b点时溶液温度最高,表明此时酸碱恰好反应完全,因1molH2SO4可与2molNH3·H2O反应,故V=40,A项正确;B.b点时恰好反应时生成(NH4)2SO4,溶液显酸性,pOH>pH,B项正确;C.a点时溶液中的溶质为(NH4)2SO4与NH3·H2O,b点时恰好反应时生成(NH4)2SO4,c点时溶液中的溶质为等物质的量的(NH4)2SO4与H2SO4,由于酸和碱都抑制水的电离,NHeq\o\al(+,4)能促进水的电离,则a、b、c三点中,b点水电离的c(H+)最大,故C错误;D.a、b、d三点的温度高低顺序为b>d>a,温度越高,NH3·H2O的电离常数越大,D项正确。12.D。解析:[据图可知,pH=pOH=6.5时,溶液呈中性,MOH的起始pOH为2.0,而MOH的浓度为0.1mol·L-1,说明MOH是一元弱碱,HCl是一元强酸,恰好中和时生成MCl,MCl发生水解使溶液呈酸性,所以pH<6.5,故A错误;溶液中c(H+)=c(OH-),即pH=pOH时,溶液显中性,根据图像可知pH=6.5时溶液为中性,则T℃时有pKw=pH+pOH=6.5+6.5=13,所以a=13-2=11,故B错误;由上述分析可知,盐酸滴定MOH恰好中和时得到MCl溶液,MCl发生水解使溶液呈酸性,所以应选择甲基橙作指示剂,故C错误;T℃时,0.1mol·L-1MOH溶液的pOH为2.0,即c(OH-)=10-2mol·L-1,则其Kb=eq\f(cM+·cOH-,cMOH)=eq\f(10-2×10-2,0.1-10-2)≈1.0×10-3,故D正确。13.B。解析:H2X为二元弱酸,以第一步电离为主,则Ka1(H2X)>Ka2(H2X),则pH相同时,eq\f(cX2-,cHX-)<eq\f(cHX-,cH2X),pY=-lgY,则peq\f(cX2-,cHX-)>peq\f(cHX-,cH2X),则m、n分别表示pH与peq\f(cX2-,cHX-)、peq\f(cHX-,cH2X)的变化关系,据此结合选项分析解答。根据分析可知,n表示pH与peq\f(cHX-,cH2X)的变化关系,A选项正确;M点pH=9.3,c(H+)=10-9.3mol·L-1,peq\f(cX2-,cHX-)=-lgeq\f(cX2-,cHX-)=1,则eq\f(cX2-,cHX-)=0.1,,peq\f(cHX-,cH2X)=-lgeq\f(cHX-,cH2X)=-1,则eq\f(cHX-,cH2X)=10,所以Ka1(H2X)=eq\f(cHX-,cH2X)·c(H+)=10-7.4×10=1.0×10-6.4,B选项错误;根据B可知HX-的电离平衡常数为1.0×10-10.3;曲线n表示pH与peq\f(cHX-,cH2X)的变化关系,N点pH=7.4,peq\f(cHX-,cH2X)=-lgeq\f(cHX-,cH2X)=-1,eq\f(cHX-,cH2X)=10,所以HX-的水解平衡常数Kh=eq\f(cH2X·cOH-,cHX-)=eq\f(1,10)×eq\f(10-14,10-7.4)=1.0×10-7.6>1.0×10-10.3,说明HX-的水解程度大于其电离程度,则NaHX溶液呈碱性,c(H+)<c(OH-),C选项正确;当溶液呈中性时,c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒可知:c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(Cl-),D选项正确。14.B。解析:向NaOH和Na2CO3的混合溶液中滴加0.1mol·L-1盐酸时,反应过程为OH-+H+=H2O,COeq\o\al(2-,3)+H+=HCOeq\o\al(-,3),HCOeq\o\al(-,3)+H+=H2CO3。A项,加入盐酸体积为5mL时,溶液中溶质的物质的量之比
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