有机化学(冯骏材编)课后习题答案

第一章1、通常把含碳元素的化合物叫做有机化合物，简称有机物。其组成中除含有碳外，还通常含有H、O、S、N、P等。有机物中一般含有碳元素，组成中含有碳元素的物质不一定是有机物。2、sp3杂化：由于2s轨道和2p轨道的能量相近，这4个原子轨道可以杂化，杂化后组成4个完全等同的、能量相等、方向性更强的杂化轨道，称为sp3杂化。每个sp3杂化轨道具有1/4s成分和3/4p成分。sp3杂化轨道的对称轴之间的夹角为109.5°。其轨道对称轴分别指向正四面体的4个顶点。sp2杂化：一个2s轨道和两个2p轨道杂化，形成3个完全相同的sp2杂化轨道。每个sp2杂化轨道具有1/3s成分和2/3p成分，剩下的一个没有参与杂化的p轨道垂直于3个sp2杂化轨道所在的平面。sp2杂化中，它们的对称轴在同一平面上，彼此的夹角为120°，分别指向正三角形的3个顶点。sp杂化：由一个2s轨道和一个2p轨道发生的杂化，得到2个完全等同的sp杂化轨道，称为sp杂化。每个sp杂化轨道具有1/2s成分和1/2p成分，剩下的2个没有参与杂化的p轨道不仅互相垂直，且均垂直于2个sp杂化轨道的对称轴。3、碳碳σ键：两原子的电子云共轴，“头碰头”重叠。碳碳π键：两原子的电子云共面，“肩并肩”重叠。E(π键)<E(σ键)。4、凯库勒结构式：5、在有机化合物中，分子式相同而结构不同的现象，称为同分异构现象。分为构造异构体和立体异构体。6、主要有两类方法：一种是按照有机化合物分子的骨架，分为链状化合物和环状化合物；一种是按照有机化合物分子中的特征官能团。7、反应物中的共价键在断裂时，共价键的一对电子对被断裂后的两碎片所分享，各得一个电子，这种断裂称为共价键的均裂。均裂产生的带有孤立电子的原子或基团称为自由基，由自由基引发的反应叫自由基反应。自由基是反应的活性中间体，通常寿命很短，只能在瞬间存在。共价键断裂时，构成原共价键的一对电子完全被断裂后的两碎片中的某一碎片所独享，这种断裂称为共价键的异裂。异裂产生带正电荷的离子和带负电荷的离子。反应中共价键的断裂和新共价键的形成是同时发生，是协同一步完成的，反应通常经过环状过渡态。8、接受电子对的是路易斯酸，提供电子对的是路易斯碱。第二章1、（1）2-甲基戊烷（2）2,2,3-三甲基丁烷（3）2,3-二甲基-3-乙基戊烷（4）2,4-二甲基-3,3-二异丙基戊烷（5）2-甲基-3-环丙基庚烷（6）1,1,-二甲基-3-异丙基环戊烷（7）反-1-甲基-4乙基环己烷（8）反-1,4-二甲基环辛烷2、（1）（2）2,2-二甲基丙烷2-甲基-丁烷（3）（4）2,3-二甲基丁烷正戊烷（5）（6）2,2-二甲基丁烷3-甲基戊烷3、（2）>（1）>（3）>（5）>（4）4、5、6、(1)（2）（3）7、8、丁烷：CH3CH2CH2CH2ClCH3CH2CH(Cl)CH31-氯丁烷（27%）2-氯丁烷（73%）2,3-二甲基丁烷：1-氯-2,3-二甲基丁烷（54%）2-氯-2,3-二甲基丁烷（45%）溴化和氯化异构体类似。1-溴丁烷（1.8%）2-溴丁烷（98.2%）1-溴-2,3-二甲基丁烷（0.4%）2-溴-2,3-二甲基丁烷（99.6%）9、10、（1）Br2/CCl4溶液环丙烷常温下能使Br2/CCl4溶液褪色，而丙烷不能。（2）Br2/CCl4溶液1,2-二甲基环丙烷能使Br2/CCl4溶液褪色，而环戊烷不能。第三章1、2、（1）十重峰双峰（2）三重峰四重峰单峰（3）三重峰四重峰单峰（4）单峰三重峰六重峰3、有四组锋4、（1）前者有三组峰，后者只有两组峰。（2）前者有三组峰，后者只有一组峰。5、碳碳三键，碳氮三键6、(1)1680~1620cm-1,(2)2260~2100cm-1,(3)1750~1690cm-1,(4)2600~2200cm-1,(5)3600~3200cm-1吸收频率最高的是-O-H。(2)(4)两个红外吸收频率比较接近。7、（1）由于共轭体系增大，前者紫外吸收波长较长。（2）后者紫外吸收波长较长。8、第四章1、（1）×外消旋体或内消旋体没有光学活性。（2）×旋光方向和构型R/S之间没有任何关系。（3）×（4）×（5）×（6）×2、3、（1）2个。（2）4个。（3）2个。（4）0个。（5）4个。（6）4个。4、Ⅰ和Ⅱ是非手性的。Ⅲ和Ⅳ是手性的，互为对映体。5、（2）（4）（5）有光学活性。6、（1）R（2）R（3）S（4）R（5）R（6）S（7）1R2R（8）2S3R7、（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）8、（1）（2）（3）（4）（5）9、产物原料为R型，产物为S型。第五章1、顺-2-己烯 反-2-己烯己烯顺-3-己烯反-3-己烯2-甲基戊烯3-甲基戊烯4-甲基戊烯2-甲基-2-戊烯反-3-甲基-2-戊烯顺-3-甲基-2-戊烯顺-4-甲基-2-戊烯反-4-甲基-2-戊烯3,3-二甲基丁烯2,3-二甲基-2-丁烯2,3-二甲基丁烯2、s-反-4-甲基-1,3-戊二烯s-顺-4-甲基1,3,-戊二烯s-反-(3E)-2-甲基-1,3-戊二烯s-反-(3Z)-2-甲基-1,3-戊二烯s-反-(3E)-3-甲基-1,3-戊二烯s-反-(3Z)-3-甲基-1,3-戊二烯s-顺-(3E)-2-甲基-1,3-戊二烯s-顺-(3Z)-2-甲基-1,3-戊二烯s-顺-(3E)-3-甲基-1,3-戊二烯s-顺-(3Z)-3-甲基-1,3-戊二烯3、（3E,6E）-3,7,11-三甲基-1,3,6,10-十二碳四烯4、（1）（2）CH3COCH3+CH3CHO（3）（4）（5）CH3CH2CH2Br（6）（7）（8）（9）CH3CH2COCH3（10）5、(1)前者大于后者。因为前者双键上连有的甲基数比后者多，σ-π共轭程度越高，稳定性越大。（2后者大于前者。理由如（1）。（3后者大于前者。前者两个烷基相对的范德华斥力较大，稳定性较小。6、（1）先分别用Br2/CCl4溶液，褪色较快的是；再用硝酸银溶液，产生白色沉淀的是，另一种就是。（2）运用迪尔斯阿尔德反应，能发生该反应的是，另一种即是。7、（1）（2）（3）(4)8、(1)（2）9、10、（1）（2）A：(3)A：第六章1、（1）2,3,3-三甲基-4-溴戊烷（2）反-3-甲基-1-溴甲基环己烷（3）5-甲基-4-异丙基-2-氯庚烷（4）（3R）-3-氯-3-溴-己烷（5）（3S）-3-氯-环己烯（6）2,3-二溴戊烷（7）4-甲基戊-2-醇（8）1,2-二甲基-2-丙烯-1-醇（9）1,4-丁二醇（10）反-3-甲基环己醇（11）1-甲基环戊烯-3-醇（12）乙烯丙烯醚（13）1,4-二甲氧基乙醚（14）2-氯甲基环氧乙烷2、（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）3、（1）（2）（3）（4）（5）（6）4、（1）①<②<③（2）②<③<①5、醚分子中没有能与氧原子缔结的活泼氢，所以醚分子之间不能通过氢键互相缔结；而醇之间可以形成氢键。6、（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（9）（10）CH3CH2I7、（1）用AgNO3/C2H5OH溶液，没有现象的是3-溴-2-戊烯，先出现白色沉淀的是4-溴-2-戊烯，另一种即5-溴-2-戊烯。（2）用卢卡斯试剂检测，立即出现浑浊的是2-甲基-2-丁醇，数分钟后出现浑浊的是3-甲基-2-丁醇，另一种即是3-甲基-1-丁醇。8、A：B：C：9、A：B：C：10、A：B：C：D：E：F：G：11、12、第七章1、（1）1-甲基-4-异丙基苯（2）3-氯硝基苯（3）4-甲基-2-溴苯酚（4）1-甲基-3-甲氧基苯（5）1-环己烷苯（6）6-氯-2ˊ-溴联苯（7）顺-1,2-二苯基乙烯2、（1）（2）（3）（4）（5）（6）3、1,2,3-三甲苯1,2,4-三甲苯1,3,5-三甲苯1-甲基-2-乙基苯1-甲基-3-乙基苯1-甲基-4-乙基苯丙苯异丙苯4、（1）（3）（4）（5）具有芳香性。5、（c）的酸性最强。因为（b）（c）中有硝基吸电子取代基，使得酚的酸性增强，所以（b）（c）的酸性比（a）强。（c）中的硝基在对位，使得苯氧基负离子的负电荷可以通过共轭体系分散到硝基上，因此对硝基苯酚比间硝基苯酚的酸性强。6、（1）（2）（3）（4）（5）（6）7、速率从小到大为b<a<d<c。8、分别将各物质标号a，b，c，d（1）c<b<a<d不能发生傅克反应的是b，d。（2）a<c<b<d不能发生傅克反应的是a，b，c。9、（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）（11）（12）10、A：B：11、12、A：B：C：D：13、1HNMR中2.4左右的是甲基上的质子的化学位移，7.1左右的是苯环上的质子的化学位移。IR中700cm-1左右的两个峰为Ar-H面外的弯曲振动，1500cm-1左右的是芳环骨架C=C伸缩振动，3000cm-1左右为Ar-H伸缩振动。第八章1、（1）2,2-二甲基丙酮（2）5-乙基-7-辛烯-1-醛（3）2,2-二甲基-3-戊酮（4）3-甲基-5-氧代己醛（5）4-甲氧基苯甲醛（6）3-氧代环戊烷甲醛（7）3-m-甲苯基丙烯醛（8）4-溴苯基（对-甲苯基）甲酮（9）3-甲基环己-2-烯酮（10）2-甲基-1,4-萘醌（11）（12）（13）（14）（15）（16）（17）（18）2、分别编号a、b、c、d、e、f，活性次序从小到大为（1）f<c<d<e<a<b（2）e<f<a<d<b<c3、（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）（11）（12）（13）（14）（15）（16）4、（1）（2）（3）5、（1）首先分别用卢卡斯试剂检测，立即是反应溶液出现浑浊的是正戊醇，数分钟后才出现浑浊的是戊-2-醇，1h后仍无现象的是戊醛和戊-2-酮；然后用银氨溶液检测，能发生银镜反应的是戊醛，无现象的是戊-2-酮。（2）6、A：B：C：7、8、A：B：C：D：E：第九章1、（1）2,4,4-三甲基戊酸（2）3-甲基-2-羟基丁酸（3）2-羟甲基苯乙酸（4）3-苯基-2-溴丙酸（5）3-丁炔酸（6）2,5-二甲基己二酸（7）反-2-甲基-3-戊烯酸（8）4-乙酰基苯甲酸2、（1）（2）（3）（4）、（5）（6）3、（1）苯甲酸>环己基甲酸（2）对硝基苯甲酸>间硝基苯甲酸>间氯苯甲酸>对氯苯甲酸（3）丙炔酸>丙烯酸>丙酸（4）乙二酸>丙二酸>丁二酸>戊二酸（5）对硝基苯甲酸>苯甲酸>对甲氧基苯甲酸4、（1）（2）（3）（4）（5）（6）5、（1）（2）（3）6、（1）首先用FeCl3溶液检测，出现显色反应的是邻羟基苯甲酸；再用Br2/CCl4溶液，能使溶液褪色的是3-苯基丙烯酸，另一种一种即为丁酸。（2）能和NaHCO3反应产生气泡的是苯甲酸，能和FeCl3溶液发生显色反应的是对甲苯酚，能发生银镜反应的是苯甲醛，另一种即为苄醇。7、A：B：C：8、9、A：B：第十章1、（1）3-甲基甲酰氯（2）对乙酰基苯甲酰胺（3）2-甲基-2-丁烯二酸酐（4）对苯二甲酸甲二酯（5）（6）（7）（8）（9）（10）2、（1）（2）（3）（4）（5）3、（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）4、（1）（2）A：B：C：（3）A：B：第十一章1、（1）丁-2-胺（2）N-甲基丙-2-烯-1-胺（3）N,N-二甲基环戊胺（4）二环己胺（5）氢氧化三甲基苯乙基铵（三甲基苯乙基氢氧化铵）（6）N-甲基-N-异丙基-3-溴苯胺（7）4-甲基-4ˊ-二甲氨基偶氮苯2、（1）（2）（3）（4）3、分别对每组按次序编号abcdef····碱性由弱到强的顺序为（1）c<b<a（2）c<d<a<b（3）a<b<d4、（1）（2）（3）（4）（5）5、（1）（2）（3）（4）6、（1）（2）（3）A：B：C：第十二章1、（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）2、（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）（11）第十三章1、（1）1-甲基-2乙酰基吡咯（2）4-硝基-2-溴呋喃（3）2,5-二甲基噻吩（4）4-甲基噻唑（5）4-甲基吡啶（6）4-甲酰胺基吡啶（7）4-甲醛基-2-氨基嘧啶（8）4-乙基喹啉（9）2-甲基-5-硝基吲哚（10）6-氨基嘌呤（腺嘌呤）2、（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）3、分别编号abcde···碱性由小到大排列为（1）a<c<b（2）d<a<c<b4、第十四章1、（1）分子中含有醛基的单糖称为醛糖。