有毒有害物质报告

有毒有害物质报告（2021年度）潍坊中汇化工有限公司2022年1月目录TOC\o"1-2"\h\u1总论 1前言 1编制依据 12企业基本情况 2企业概括 2生产工艺 23有毒有害物质统计情况 7原辅材料 7废水 10废气 14固体废物 15--总论前言编制依据《中华人民共和国环境保护法》（201511日）；《中华人民共和国水污染防治法》（201811日）；《中华人民共和国土壤污染防治法》（201911日）《土壤污染防治行动计划》（国发[2016]31号）；《工矿用地土壤环境管理办法（试行）》（201881日）。企业基本情况企业概括潍坊中汇化工有限公司地址位于滨海经济技术开发区央子街道海丰路04599号，潍坊滨海经济技术开发区先进制造业产业园内。公司成立于2008年1月，公司总占地面积100亩；公司是以精细化工和海洋化工为开发方向的化工专业公司。目前公司主要产品有乙腈、多元醇混合酯产品概况见表2.1-1。表2.1-1 潍坊中汇化化工有限公司产品概况一览表序号装置名称产品名称规模t/a12000t/a乙腈生产装置乙腈200023000t/a乙腈生产扩建装置乙腈3000320000t/a多元醇混合酯生产装置多元醇混合酯20000生产工艺2000t/a乙腈生产装置本生产工艺是以醋酸、液氨为原料，在催化剂作用下，在一定温度和压力下进行化学反应而生成乙腈产品。主要化学反应式如下：CH3COOH+NH3CH3COONH4CH3COONH4CH3CONH2+H2OCH3CONH2CH3CN+H2O总的反应方程式为:CH3COOH+NH3CH3CN+2H2O乙腈生产工艺流程详见下图。液氨液氨氨汽化器氨过热器混合器反应器醋酸汽化器粗品冷凝器脱氨塔氨气氨吸收塔氨水（10%）预热器精馏塔Ⅰ冷凝器乙腈水氨预热器精馏塔Ⅱ冷凝器氨气乙腈冷凝器产品乙腈乙腈水乙腈乙酰胺水蒸汽氨气水乙腈乙酰胺水、氨乙腈水氨水氨乙酰胺水醋酸钠废水加碱中和浓缩乙腈G1-2W1-1图2.2-1 乙腈生产工艺流程及产污环节图工艺描述如下：醋酸经醋酸打料泵打入醋酸高位槽后自流进醋酸汽化器，液氨经液氨打料泵打入液氨计量罐后靠压力压入氨气汽化器，气相醋酸和氨气经预热器加热后按一定配比混合，连续通入装有催化剂的固定床列管式反应器内，催化剂为氧化铝球，催化剂半年更换一次，由厂家负责回收利用。在催化剂作用下390℃~420℃进行反应，生成以乙腈、乙酰胺、氨气和水蒸汽为主要成分的混合气体，经冷凝器冷凝冷却后流入粗品乙腈中间罐储存。粗品乙腈经脱氨系统脱氨，绝大部分氨气经脱氨塔吸收制成氨水，剩下的粗乙腈混合液首先进入脱水精馏塔，当塔釜达到100℃时，脱去水和重组分W1-1，大部分乙酰胺随水脱出，经加碱浓缩处理制成乙酸钠；塔顶采出乙腈和水的共沸组分，水中溶解少量氨，经冷凝器进入一塔中间罐，再经打料泵一部分打回一塔，进行一塔回流，一部分打入成品精馏塔；二塔在0.3~0.35Mpa条件下，塔顶采出乙腈和水的共沸组分，水中溶解少量氨，经冷凝器流入二塔回流罐中；精馏塔的塔顶冷凝器尾气中存在少量氨气和乙腈G1-1，先经过泠凝回收装置回收其中的乙腈，然后经管线接入氨气吸收装置，制成氨水；二塔的中上部有一个侧线采出，将部分乙腈和水的共沸液采入一塔，从而进一步达到脱水的目的；当塔釜温度条件合格（130~135℃）后，根据取样分析合格后，从塔下部采出合格成品乙腈，经冷凝冷却器进入乙腈成品罐准备进行分装或灌装，此后根据各进料回流配比进行调控各线流量，达到连续生产。3000t/a乙腈生产扩建装置本项目为6000t/a回收乙腈项目，年生产3000吨乙腈。拟建项目所产乙腈应用于除特殊要求不使用回收乙腈外的合成橡胶、树脂、纤维、涂料、织物染色、香料、医药和农药等行业，工艺流程图如下。图2.2-2 3000t/a乙腈生产扩建项目工艺流程及产污环节图工艺流程描述1.进料工艺原理：利用离心泵把废乙腈输送至换热器达到一定温度后输送至常压精馏塔内。工艺流程：废乙腈主要由乙腈含量≥50%、乙腈和水含量≥96.5%、低沸点有机物含量（沸点55-70℃主要组分为甲醇和丙酮）≤3%、高沸点有机物（沸点≥150℃主要为少量氨基酸类）≤0.5%组成，废乙腈被离心泵从原料中间罐输送经过常压精馏塔的预热器和2号加压精馏塔返回的馏分（乙腈和水的蒸汽温度约为118℃）换热，温度达到80度后进入1号常压精馏塔。2.常压精馏工艺原理：利用废乙腈各组分沸点不同来实现分离。工艺流程：废乙腈经进料系统进入到常压精馏塔后，被分离成塔顶馏分（乙腈、水及低沸点有机物组成）和塔釜馏分（主要为水和高沸点有机物）；塔顶馏分通过常压精馏塔的塔顶冷凝器和循环冷却水（25度左右）换热后一部分进入常压精馏塔塔顶馏分中间罐，一部分回流回常压精馏塔内以便调节精馏塔分离效果；塔釜馏分经过再沸器被0.7MP饱和蒸汽加热后，轻组分返回精馏塔内，重组分即废水被排至污水处理。3.加压精馏工艺原理：利用加压破坏乙腈和水的共沸，利用精馏来实现不同沸点馏分的分离，主要分离得到乙腈产品和高浓度的低沸有机物。工艺流程：常压精馏塔塔顶馏分从馏分中间罐按照一定流量通过离心泵被输送至加压精馏塔预热器，被来自加压精馏塔的产品气加热至约80度，然后进入加压精馏塔（压力0.3MP）内。常压精馏塔塔顶馏分经过加压精馏塔后馏分被分离成塔顶馏分（主要为低沸有机物），塔中馏分（乙腈和水），塔底馏分（乙腈）；塔顶馏分经过加压塔冷凝器和循环冷却水（25度左右）换热后一部分按照按照一定回流比回流回加压精馏塔内以便调节精馏塔分离效果；一部分采出至低沸点有机物中间罐；塔中馏分（乙腈和水）返回常压精馏塔内；塔釜馏分一部分经过再沸器被0.7MP饱和蒸汽加热后返回精馏塔内，一部分与常压精馏塔塔顶馏分换热后进入乙腈产品中间罐。生产工艺中，采用循环冷却水冷凝回收乙腈、低沸点有机物，根据生产经验，平均回收率约为99.8%。20000t/a多元醇混合酯生产装置本生产工艺是分别以乙二醇（丙二醇）、醋酸为原料，在催化剂作用下，采用低温反应，后经蒸馏、精馏得到多元醇二元酯产品。多元醇混合酯生产工艺流程详见下图。图2.2-320000t多元醇混合酯项目工艺流程及固废产污节点图工艺描述将醋酸、丙二醇和乙二醇按4:1:1摩尔比例打入酯化釜进行混合（醋酸过量），然后加入催化剂开始搅拌升温，逐步升温至160℃，进行酯化反应。导热油炉加热过程中会产生废气G2-1。反应过程中由于反应温度较高，生成的水及少量醋酸不断经过酯化釜上端的塔蒸出，经冷凝后收集进入污水处理系统。酯化后已脱水的酯类物质进入粗蒸釜，进行负压蒸馏，粗品从釜的上端蒸出，直接进入精馏塔釜，下部有少量残渣。进入精馏釜的物料，在导热油加热下进行负压蒸馏，塔顶部蒸出轻组分（如未反应的醇），经冷凝收集返到酯化釜，从精馏塔中部采出产品，经冷凝进入中间罐后再进成品罐，然后进行包装外售。塔釜下面的少量高沸物（重组分）收集送有资质单位处置。有毒有害物质统计情况原辅材料公司原料、产品及主要工艺对应情况见表3.1-1。表3.1-1 原料、产品及主要工艺对应情况2000t/a乙腈生产项目工段序号进料出料去向物料名称数量（t/a）物料名称数量（t/a）乙腈粗品生产物料平衡1醋酸3093.8乙腈2008.8去精制工段2液氨1051.2乙酰胺153.4去精制工段3--水蒸汽1807.2去精制工段4--氨气170.6去氨吸收塔5.0去精制工段合计4145合计4145乙腈精制生产物料平衡1乙腈2008.8乙腈2005.2产品2水蒸汽1807.2乙腈3.6挥发3氨气5.0水1807.2进入污水处理站处理4乙酰胺153.4醋酸钠213.1外卖5烧碱103.7氨水489.6外卖6软水440.6合计4518.7合计4518.7氨吸收物料平衡1氨气170.6氨水1706外卖2软水1535.4合计1706合计17063000t/a乙腈生产扩建项目进料出料物料名称t/akg/h物料名称t/akg/h废乙腈合计6000.048833.34乙腈产品合计2977.6608413.564乙腈3000.024416.67乙腈2962.7712411.496水2790387.5水91.25高沸点有机物30.0244.17甲醇2.83680.394甲醇9012.5丙酮3.05280.424丙酮9012.5G4-1乙腈27.8643.87甲醇0.2880.04丙酮0.2520.035G4-2乙腈0.360.05甲醇9.361.3丙酮8.641.2G4-3乙腈5.9040.82甲醇0.04320.006丙酮0.04320.006W4-1水2781386.25乙腈0.02880.004高沸点有机物30.0244.17S4-1乙腈3.0960.43甲醇77.47210.76丙酮78.01210.835合计6000.048833.34合计6000.048833.3420000t/a多元醇混合酯项目酯化物料衡算进料kg/ht/a出料kg/ht/a乙二醇595.854290.10塔顶物料丙二醇666.534798.98水628.404524.49醋酸2208.0215897.75醋酸0.302.16催化剂6.1444.24合计628.704526.65合计3476.5425031.07塔釜物料乙二醇酯1402.9510101.24丙二醇酯1402.9510101.24醋酸2.7219.58水33.08238.12催化剂6.1444.24合计2847.8420504.42总计3476.5425031.07总计3476.5425031.07粗制、精制物料平衡进料kg/ht/a出料kg/ht/a乙二醇酯1402.9510101.24初蒸釜丙二醇酯1402.9510101.24催化剂6.1444.24醋酸2.7219.58釜残物0.010.07水33.08238.12产品侧线催化剂6.1444.24乙二醇酯1402.9210101合计2847.8420504.42丙二醇酯1402.9210101醋酸1.4210.22合计2813.4120256.53塔顶物料乙二醇酯0.0270.21丙二醇酯0.0270.21醋酸1.309.36水33.08238.12合计34.43247.90总计2847.8420504.42总计2847.8420504.42中和工序物料衡算进料kg/ht/a出料kg/ht/a酯化塔顶醋酸钠2.1915.74水628.404524.49水661.964766.08醋酸0.302.16乙二醇酯0.0270.21合计628.704526.65丙二醇酯0.0270.21精馏塔顶合计664.204782.23乙二醇酯0.0270.21丙二醇酯0.0270.21醋酸1.309.36水33.08238.12合计34.43247.90氢氧化钠1.077.68总计664.204782.23总计664.204782.23废水年产2000吨乙腈项目和年产20000吨多元醇混合酯项目产生的工艺废水经预处理后排入厂内污水处理站处理。生产废水预处理工艺见图3-2-1。生产废水生产废水过量氢氧化钠赶氨水吸收调pH至中性醇酯项目废水或醋酸或氢氧化钠活性炭过滤减压浓缩醋酸钠冷凝水污水处理站图3-2-1生产废水预处理工艺流程图具体处理工艺为乙腈生产装置产生的工艺废水进入搪瓷反应釜，加入过量的氢氧化钠（pH调节到11左右）使废水中的乙酰胺分解为醋酸钠和氨气，并在反应釜中进行真空浓缩（赶氨），产生的氨气经氨吸收塔吸收后得到3%左右的氨水供乙腈生产吸收氨气用，赶氨结束后，加入多元醇混合酯生产项目产生的生产废水，该废水中含有稀醋酸（如果不够则加入冰醋酸）调节PH值至中性。（如果稀醋酸过量则加入碳酸钠或者氢氧化钠中和至中性）。中和结束后，中和液通过活性炭吸附柱进行吸附，去除颜色和部分杂质，脱色液继续进行减压浓缩，得到的冷凝水进入厂内污水处理站，吸附过程产生的废活性炭委托有危废处理资质的单位进行处理。乙腈工艺过程产生的废水由精馏1塔塔釜产生，废水温度为100℃，废水的成分为乙酰胺、醋酸铵和水（在100℃水溶液中乙腈非常容易水解，取样色谱分析废水罐里废水组分，无乙腈；说明即使精馏塔釜可能有微量乙腈残留，但在100℃高温下也很快水解）废水碱中和反应方程式为：CH3CONH2+H2O=CH3COONH4CH3COONH4+NaOH=CH3COONa+NH3+H2O过量的碱用醋酸调PH至中性反应方程式为：NaOH+CH3COOH=CH3COONa+H2O副产醋酸钠中醋酸、醋酸铵、乙腈含量理论分析：副产醋酸钠质量标准中PH=7.5-9，因而醋酸含量为零；通过加过量的氢氧化钠在100℃下去除氨，可以控制废水里氨含量小于5mg/L，因此产品里醋酸铵含量小于0.5%；色谱分析废水成分，乙腈已完全水解，因此产品醋酸钠中不含乙腈。3000t/a乙腈生产扩建项目废水包括生产废水（2781m3/a）、生活废水（183m3/a）、地面设备冲洗水（34m3/a）和循环水排污水（1800m3/a）。废水产生情况详见下表本项目废水产生情况一览表项目名称水量pHCODcrBOD5NH3-N全盐量总氮氰化物m3/a-mg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/L生产废水27816~8120008000100——50010设备、地面冲洗水346~830010030——————循环排污水18006~81004010200————生活污水1836~840030030——————合计47986~87010466463752905.83000t/a乙腈生产扩建项目废水处理措施生产废水含有微量乙腈，采取预处理措施。具体方法为：生产废水单独收集，暂存在中间罐，并且在高温条件下，调节pH至8~9，保温6h左右，使乙腈尽可能转化为醋酸铵。拟建项目生产废水经破氰预处理后同生活废水、地面设备冲洗水、循环冷却排污水一同排入到厂内污水处理站处理。污水处理站具体工艺流程见图3-2-2。图3-2-2厂内污水处理站工艺流程图主要处理原理：厌氧生物处理是利用厌氧微生物的代谢过程，在无需提供氧气的情况下把有机物转化为无机物和少量的组胞物质。好氧段采用SBR工艺，它属于间歇运行的活性污泥工艺，在同一池子内，在不同的时间阶段完成生物处理过程和泥水分离过程，操作简单，维护方便，而且有较好的脱氮除磷作用。厂内污水处理站设计处理能力为50t/d，设计进水水质：COD≤12000mg/L。本项目污水处理后按“罐车输送”方式排入园区污水处理厂，其出水需达到园区污水处理厂接收要求及《石油化学工业污染物排放标准》(GB31571-2015)表1间接排放标准。污水处理站出水水质指标如下表。设计出水水质排入园区污水处理厂指标标准指标标准pH6～9TP20mg/LCOD1000mg/L悬浮物400mg/LBOD400mg/LTDS6000mg/LNH3-N100mg/L色度500TN120mg/L总氰化物0.5mg/L厂内生产废水分类预处理后，厂内污水处理站接收的废水水质情况如下。厂内废水水质情况一览项目名称水量pHCODcrBOD5NH3-N全盐量总氮氰化物m3/a-mg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/L2000t/a乙腈生产项目及20000t/a多元醇混合酯项目生产废水预处理后65686~8100060050500————3000t/a乙腈生产扩建项目生产废水预处理后27816~8120008000100305000.5设备、地面冲洗水1216~830010030——————循环排污水25856~81004010200————生活污水12396~840030030——————合计132946~830642007512921050.1

污水处理站各工段处理效率见下表。污水处理站各单元处理效率指标CODcr(mg/L)BOD5（mg/L）氨氮（mg/L）全盐量（mg/L）总氮（mg/L）氰化物（mg/L）调节池进水30642007512921050.1出水29111907512921050.1去除率（%）≥55////厌氧进水29111907512921050.1出水145695431292630.1去除率（%）≥505040/40/好氧进水145695431292630.1出水4371439292440.1去除率（%）≥708530/30/沉淀池进水4371439292440.1出水4371439292440.1去除率（%）≥//////出水水质要求100040010060001200.5生产废水经厂内污水处理站处理达到《石油化学工业污染物排放标准》(GB31571-2015)表1间接排放标准及潍坊渤发水处理有限公司进水水质要求后，由潍坊渤发水处理有限公司处理达到《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB18918-2002）中一级A标准，排入崔家河。经园区污水处理厂处理达标后，CODcr排放浓度按50mg/L计算，NH3-N排放浓度按5mg/L计算，则排入崔家河的CODcr为0.24