TGXSES 0005-2023 水质 6种醚类化合物的测定 吹扫捕集气相色谱-质谱法

ICS13.060.50CCSZ10GXSES广西环境科学学会团体标准T/GXSES0005—2023水质6吹扫捕集Waterquality-Determinationof6ethercompounds-Purgeantrap/gaschromatography-massspectrometer2023-11-20发布 2023-12-01实施广西环科学会 发布T/GXSES0005T/GXSES0005—2023目 次前言 II1用围 12范引文件 13语定义 14法理 15剂材料 16器设备 2728析骤 29果算表示 510密和确度 511量证质控制 6附录A（范）目物的量子辅离、检限测下限 8附录B（料）方的精度正度 9I前 言本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。（II水质6种醚类化合物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法6本文件适用于地下水、地表水、海水、生活污水和工业废水中乙醚、甲基叔丁基醚、二异丙基醚、乙基叔丁基醚、甲基叔戊基醚和乙基叔戊基醚的测定。当样品量为5mL时，用选择离子方式测定，醚类化合物的方法检出限为1.1μg/L～1.6μg/L，4.4μg/L～6.4μg/LA（GB17378.3海洋监测规范第3部分样品采集、贮存与运输HJ91.1污水监测技术规范HJ91.2地表水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范HJ586水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法本文件没有需要界定的术语和定义。除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的优级纯化学试剂。使用前需经过空白检验，确认在目标化合物的保留时间区间内无干扰峰出现或目标化合物浓度低于方法检出限。甲醇（CH3OH）1+1（C6H8O6）。ρ=200～2000μg/mL。ρ=25μg/mL用甲醇（见5.2）稀释醚类化合物标准贮备液（见5.5），保存时间为一个月。1ρ=50μg/mL选用氟苯作为内标，可直接购买市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。ρ=25μg/mL选用二溴氟甲烷作为替代物，可直接购买市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。4（BFB）ρ=25μg/mL可直接购买市售有证标准溶液，也可用高浓度标准溶液配制。5.10 99.999（见4恢复至室温、混匀。70eV（EI）67～104-15mL1/3Tenax、1/3硅胶、1/3活性炭混合吸附剂或其他等效吸附剂，但必须满足相关的质量控制要求。30m×0.25mm，1.4μm（6/94）其他等效毛细管柱。5mL5μL、10μL、25μL、50μL、250μL500μL40mL2mLA50mL样品GB17378.3、HJ/T164、HJ91.2和HJ91.1的相注：样品瓶应在采样前用甲醇（见5.2）清洗，采样时不需用样品进行荡洗。 40mL 5mg/L，HJ586A入量。在40mL样品瓶中，总余氯每超过5mg/L，需多加25mg的抗坏血酸（见5.4）。采样时，水样 液（5.3）pH≤224h47d分析完毕。样品存放区域应无有机物干扰。2吹扫温度：室温或恒温；吹扫流速：40mL/min；吹扫时间：11min；干吹扫时间：2min；预脱附温度：245：2502min；280：5min20030:1）：1.2mL/min；40℃（3min）→10℃/min→100EI：230：70eV（SIM），扫2.5280数参照仪器使用说明书进行设定。BFBGC进样方式：手动或自动；进样量：1μL；程序升温：100℃（0.1min）→12℃/min→160℃；（SCAN），m/z35amu～270amu8.1.2～8.1.3扫描方式：全扫描（SCAN），扫描范围：m/z35amu～270amu；其余条件参见8.1.1～8.1.3。校准24h1μL的BFB见5.9G5mL（见.C/S进行分析。GC/MS系统得到的BFB关键离子丰度应满足表1表1 4-溴苯子度准质荷比离子丰度标准质荷比离子丰度标准95基峰，100%相对丰度175质荷比174的5%～9%96质荷比95的5%～9%176质荷比174的93%～101%173小于质荷比174的2%177质荷比176的5%～9%174大于质荷比95的50%--见（（见见5.0μg/L、10.0μg/L、25.0μg/L、50.0g/L和100μg/L标准系列，也可根据实5（5mL5.05.0μL见注1：若使用带自动进样器的吹扫捕集仪，则上述过程可按仪器说明进行操作。注2：用实验室用水配制的标准溶液不稳定，因此需现用现配。注3：吹扫装置在每次开机后和关机前应进行烘烤，确保系统无污染。在本标准规定的色谱条件下，目标化合物的总离子流色谱图见图1。3a1（替代物7—氟苯（内标）；8图1 目标的离流谱图标准系列第i点中目标物（或替代物）的相对响应因子（RRFi），按照公式（1）进行计算。 𝑅𝑅𝐹=𝐴𝑖×𝜌𝐼𝑆𝑖·······································································(1)式中：

𝑖

𝜌𝑖RRFi——标准系列中第i点目标物（或替代物）的相对响应因子；Ai——标准系列中第i点目标物（或替代物）定量离子的响应值；AISi——标准系列中第i点与目标物（或替代物）相对应内标定量离子的响应值；ρISi——标准系列中内标的浓度，μg/L；ρi——标准系列中第i点目标物（或替代物）的质量浓度，μg/L。∑（̅（）∑𝑅̅̅̅𝑅̅̅𝐹̅=

𝑛𝑖=1

········································································(2)𝑛式中：RRF——目标物（或替代物）的平均相对响应因子；RRFi——标准系列中第i点目标物（或替代物）的相对响应因子；n——标准系列点数。RRF的标准偏差（SD），按照公式（3）进行计算:∑𝑛

𝑖−̅2 SD=

𝑖=1

𝑛−1

··································································(3)RRF的相对标准偏差（RSD），按照公式（4）进行计算： RSD=𝑆𝐷̅𝑅̅̅𝑅̅̅𝐹̅

×100%·····································································(4)标准系列目标物（或替代物）相对响应因子（RRF）的相对标准偏差（RSD）应小于等于20%。4以目标化合物和相对应内标的响应值比为纵坐标，浓度比为横坐标，用最小二乘法建立校准曲线。 若建立的线性校准曲线的相关系数小于0.9950.9956个浓度系列（ 测定将样品瓶恢复至室温后，用气密性注射器吸取5.0mL样品，向样品中分别加入5.0μL的内标标见（见使用8.2.2注1：若样品中的待测物浓度超过曲线最高点时，则需取适量样品在容量瓶中稀释后立即测定。注2：当分析一个高浓度样品后，应分析一个或多个空白样品检查交叉污染。用气密性注射器吸取5.0mL实验室用水，向实验室用水中分别加入5.0μL的内标标准溶液（见5.7）和替代物标准溶液（见5.8），将实验室用水快速注入吹扫管中，按照仪器参考条件（见8.1）进行测定。有自动进样器的吹扫捕集仪可参照仪器说明进行操作。3使用SIM20目标化合物经定性鉴别后，根据定量离子的峰面积，用内标法计算。当样品中目标化合物的定量离子有干扰时，允许使用辅助离子定量。扫描离子参照附录A。（ρex（5）

=𝐴𝑥×𝜌𝐼𝑆×𝑓·········································································(5)𝐴𝐼𝑆̅式中：ρex——试料中目标物（或替代物）的质量浓度，μg/L；Ax——目标物（或替代物）定量离子的响应值；AIS——目标物（或替代物）相对应内标定量离子的响应值；ρIS——内标物的质量浓度，μg/L；RRF——目标物（或替代物）的平均相对响应因子；f——样品稀释倍数。当目标物采用线性或非线性校准曲线进行校准时，试料中目标物质量浓度ρex通过相应的校准曲线计算。35精密度5.025.0µg/L100µg/L1.6～15%、0.79%～8.4%～188.3%～197.94.5%～8.1、正确度收率范围分别为77.4%～124%、80.8%～120%和87.6%～111%；加标回收率最终值为98.3%±16.4%～107%±24.498.3%±20.4%～102%±30.095.1%±9.05.0µg/L的地下水样品进行了6次重复测定，加标回收率范围为71.493.65.0µg/L的地表水样品进行了6次重复测定，加标回收率范围为71.989.4%±32.625.0µg/L的海水样品进行了6次重复测定，加标回收率范围为74.092.3%±18.8%～109%±27.682.894.1%±16.4六家实验室分别对加标浓度为µg/L的工业废水样品进行了88.9%～11798.0B24hBFB1校准曲线所要定量的目标物相对响应因子(RRF)的RSD应小于等于200.995每24h分析一次校准曲线中间浓度点，其测定结果与实际浓度值相对偏差应小于等于20内标连续校准时，内标与校准曲线中间点内标的保留时间变化不超过10s，定量离子峰面积变化在50%～200%70%～130以可采用有证标准样品对分析结果准确性进行质量控制。6样品5若空白试验未满足以上要求，则应采取措施排除污染并重新分析同批样品。每批样品应进行一次试剂空白和试剂空白加标分析，样品数量多于20个时，每2070.0%～130之间。每批样品应进行一次平行样分析和基体加标分析，样品数量多于20个时，每20个样品应进2560.0%～130%7附录A（规范性）目标物的定量离子、辅助离子、检出限和测定下限表A.1中给出了目标物、内标物和替代物的定量离子、辅助离子、检出限和测定下限。表A.1目标物、内标物和替代物的定量离子、辅助离子、检出限和测定下限序号名称CAS号类型定量离子辅助离子检出限（μg/L）测定下限（μg/L）1乙醚60-29-7目标物5974,451.45.62甲基叔丁基醚1634-04-4目标物7357,431.66.43二异丙基醚108-20-3目标物4543,871.14.44乙基叔丁基醚637-92-3目标物5987,571.24.85二溴氟甲烷1868-53-7替代物111113,192——6甲基叔戊基醚994-05-8目标物7387,431.35.27氟苯462-06-6内标9670——8乙基叔戊基醚919-94-8目标物5987,73,431.56.08附录B（资料性）方法的精密度和正确度表B.1中给出了空白水样加标测定时，方法的精密度指标和正确度指标。表B.1空白加标的精密度和正确度序号化合物名称浓度水平(μg/L)总平均值(μg/L)实验室内相对标准偏差（%）偏差重复性限r(μg/L)再现性限R(μg/L)回收率范围(%)P±2SP(%)1乙醚5.05.072.6～15191.22.979.6～121101±37.825.025.61.5～8.4143.91180.8～120102±30.010097.80.32～6.68.1122587.7～11197.8±15.82甲基叔丁基醚5.04.921.6～138.31.31.788.4～11298.3±16.425.025.41.9～7.37.93.46.492.4～111102±16.010097.80.61～7.54.5131792.8～10397.8±8.83二异丙基醚5.04.944.7～11121.12.080.4～11598.8±24.225.025.41.0～6.7123.29.289.6～117101±24.810098.50.46～5.55.3101792.8～10798.5±10.44乙基叔丁基醚5.05.332.6～149.21.31.886.4～112102±18.825.024.61.5～8.4113.57.987.2～11498.3±20.410099.10.43～8.75.7142094.4～11099.1±11.25甲基叔戊基醚5.05.325.8～12101.32.087.0～116106±22.025.025.01.6～6.4112.77.990.8～120100±21.410095.10.52～164.7182187.6～99.895.1±9.06乙基叔戊基醚5.05.352.9～14111.22.092.4～124107±24.425.025.00.79～6.28.42.86.589.2～110100±17.210097.70.49～187.6212891.0～11197.7±14.89表B.2中给出了方法的正确度指标。表B.2方法的正确度序号化合物名称样品类型加标浓度（μg/L)回收率范围（%）P±2SP(%)1乙醚地下水5.073.0～11497.8±29.2地表水5.073.3～12198.3±31.6海水25.090.8～121109±27.6生活污水10086.4～11798.4±23.2工业废水10088.9～117101±23.82甲基叔丁基醚地下水5.085.2～11896.1±24.0地表水5.0