水质监测分析方法(水自动监测培训)

水质监测分析方法

〔二〕重点：各种监测指标的定义以及国家标准分析方法，数据处理方法。难点：实验过程中容易出现的问题和注意点。重点与难点教学内容与要求根本知识熟悉总有机碳的定义和物理化学意义，熟悉燃烧氧化-非分散红外吸收法的适用范围。测定方法及原理熟悉差减法测定总有机碳和直接法测定总有机碳。分析测试内容及本卷须知掌握试剂配制、仪器及工作条件、操作步骤、校准曲线的绘制、方法精密度和准确度。1.6总有机碳〔TOC〕〔A〕

TOC——总有机碳定义：总有机碳(TOC)是以碳的含量表示水体中有机物质总量的综合指标。TOC比COD或者BOD5更能直接表示有机物的总量，常被用来评价水体中有机物污染的程度。在污水

排放总量

控制指标中，有机

污染物

总量控制指标为化学

需氧量〔COD〕。由于不同类型的水中〔特别是一些污水〕存在不被COD所反映的有机物，如一些

挥发性化合物

、环状、吡啶或

多环芳烃

污染物，又因COD的氧化条件是〔1+1〕酸性介质下146℃反响2h，许多有机物不能全部被氧化，致使COD指标不能完全反映水体的有机污染状况。总有机碳(TOC)指标多采用燃烧氧化—非分散红外法测定，对有机物的氧化比较完全，大多数情况下氧化率可到达98%以上。所以，TOC指标更能反映水体的有机污染程度。TOC比COD更直接反映水体有机物总量原因分析国际TOC测定方法简介国际标准化组织〔1〕1987年发布了?水质总

有机碳〔TOC〕的测定导那么?ISO8245-1987；〔2〕1999年发布了?水质〔TOC〕和

可溶性有机碳〔DOC〕的测定导那么?ISO8245-1999，替代ISO8245-1987，增加了可溶性有机碳〔DOC〕的

测定方法。国际TOC测定方法简介ISO8245-1999的氧化方式包括燃烧氧化法、适当的氧化剂氧化法、

紫外线

辐射氧化法和其他高能辐射氧化法。CO2有多种检测方式。例如红外光计、滴定、热导、电导、库仑、CO2

传感器

和氢火焰离子检测器

〔把CO2复原成甲烷后〕。我国TOC测定方法我国现行的水质中总有机碳的标准

分析方法

有GB13193-91?水质总有机碳〔TOC〕的测定非色散红外线吸收法?〔1992年6月1日起执行〕。HJ/T71-2001?水质总有机碳的测定燃烧氧化—非分散红外吸收法?〔2002年1月1日起执行〕。GB13193-91和HJ/T71-2001方法根本相同，应予以整合，补充和细化相关内容后，可用于地表水

、

地下水

、生活污水和工业废水中TOC的测定。我国TOC的测定方法目前我国污水中TOC的标准测定方法正在制定当中，也拟采用燃烧氧化—非分散红外法或湿式氧化—非分散红外法。GB/T5750.7-2006?

生活饮用水

标准检验方法总有机碳?〔

2007年

7月1日执行〕。采用燃烧氧化—非分散红外法，测定浓度范围为0.5～60mg/L，对于高浓度样品可以进行稀释后测定，其检测下限为0.5mg/L。当水样中常见共存离子超过SO42-400mg/L，Cl-400mg/L，PO43-100mg/L，S2-100mg/L时，对测定有干扰，应作适当处理后再进行分析测定。水样中含有大颗粒悬浮物时，因受水样注射器针孔的限制，测定结果往往不包括全部颗粒态的有机物。TOC测定的本卷须知实验室测定TOC方法

按工作原理的不同，可分为燃烧氧化-非分散红外吸收法、电导法、气相色谱法、湿法氧化-非分散红外吸收法等。其中燃烧氧化-非分散红外吸收法只需一次性转化，流程简单、重现性好、灵敏度高，因此这种TOC分析仪被广泛采用，也是国家规定的标准分析方法。差减法测定总有机碳将试样同净化空气分别导入高温燃烧管和低温反响管；经高温燃烧管的水样受高温催化氧化，使有机化合物和无机碳酸盐均转化成CO2

；经低温反响管的水样受酸化使无机碳酸盐分解成CO2

；生成的CO2

依次导入非分散红外检测器。在一定浓度范围内，CO2

对红外吸收的强度与CO2

浓度成正比。故可对水样总碳〔TC〕和无机碳〔IC〕进行定量测量。即：TOC=TC-IC直接法测定总有机碳将水样酸化曝气，将无机碳酸盐分解生成CO2

驱除；再注入高温燃烧管中，可直接测定总有机碳。但由于在曝气过程中会造成水中的挥发性有机物的损失而产生测定误差。生产中在线自动检测TOC方法

国外许多国家将TOC在线自动检测仪置于工厂总排污口，随时监测污水的排污情况。有些国家已制定了TOC的

排放标准

。我国HJ/T104-2003—总有机碳(TOC)水质自动分析仪。我国在?污水综合排放标准?(GB8978-1996)中规定了TOC的排放限值。1.7铜〔A〕教学内容与要求熟悉铜的性质，以及含铜水样的保存与预处理。二乙基二硫代氨基甲酸钠萃取光度法掌握二乙基二硫代氨基甲酸钠萃取光度法的适用范围、原理、试剂、仪器和测试步骤。2，9二甲基1，10-菲啰啉光度法掌握二甲基1，10-菲啰啉分光光度法的适用范围、原理、试剂、仪器和测试步骤。1.7铜〔A〕铜概述：铜是人体所必须的微量元素，缺铜会发生贫血、腹泄等病症，但过量摄入铜亦会产生危害。铜对水生生物的危害较大，一般认为水体含铜0.01mg/L对鱼类是平安的。铜对水生生物的毒性与其形态有关，游离铜离子的毒性比络合态铜大得多。世界范围内，淡水平均含铜3μg/L，海水平均含铜0.25μg/L。铜的主要污染源是电镀、冶炼、五金加工、矿山开采、石油化工和化学工业等部门排放的废水。1.7铜〔A〕铜水样的保存与预处理：1.水样的采集和保存可用塑料瓶或玻璃瓶。同时参加一定量硝酸，使水样pH值小于2，可保存5个月。〔1〕不含悬浮物的地下水和清洁地表水，直接测定；〔2〕较浑浊的地表水，需用硝酸预处理后供测定；〔3〕含悬浮物和有机物较多的水样，需用硝酸—高氯酸与处理后供测定。二乙氨基二硫代甲酸钠萃取分光光度法〔铜试剂，简写DDTC，GB7474-87〕原子吸收分光光度法1.7铜〔A〕铜的测定方法：2,9—二甲基1,10-菲啰啉分光光度法〔新亚铜灵〕〔1〕原子吸收分光光度法〔略〕〔2〕二乙氨基二硫代甲酸钠萃取分光光度法〔GB7474-87〕①适用对象：地面水、地下水、工业废水②原理：在氨性溶液中pH=8~10，铜离子+二乙氨基二硫代甲酸钠〔铜试剂，简写为DDTC〕→黄棕色络合物，生成摩尔比为1:2。该络合物可被四氯化碳或三氯甲烷萃取，在440nm处用10mm或20mm比色皿测定吸光度。在测定条件下，该有色络合物可以稳定1h。1.7铜〔A〕〔2〕二乙氨基二硫代甲酸钠萃取分光光度法③试剂及仪器〔见课本32页〕④测定步骤水样预处理〔略〕显色萃取：取样→加缓冲液→加显色剂→加萃取→测量〔阅读课本32~33页〕同时做空白试验和校准曲线绘制结果处理1.7铜〔A〕〔2〕二乙氨基二硫代甲酸钠萃取分光光度法⑤测定本卷须知当水样中含铜较高时，可参加明胶、阿拉伯胶等胶体保护剂，在水相中直接进行分光光度测定。为了防止铜离子吸附在采样容器壁上，采样后样品应尽快进行分析。如果需要保存，样品应立即酸化至pH<2，通常每100ml样品参加1+1盐酸0.5ml。萃取和比色时，防止日光直射，以免铜-DDTC络合物分解。1.7铜〔A〕1.7铜〔A〕〔3〕2,9-二甲基1,10-菲啰啉光度法①适用对象：地面水、生活污水、工业废水②原理：用盐酸羟胺把二价铜复原为亚铜离子，在中性或微碱性溶液中，亚铜离子+2,9-二甲基1,10-菲啰啉(新亚铜灵)→黄色络合物，生成摩尔比为1:2，此络合物可用氯仿-甲醇混合液萃取，在457nm处用10mm或50mm比色皿测量吸光度，用标准曲线法进行定量测定。当25mL有机相中含铜不超过0.15mg时，符合比尔定律。在三氯甲烷-甲醇溶液中，黄色络合物的颜色可稳定数日。1.7铜〔A〕〔3〕2,9—二甲基1,10-菲啰啉〔新亚铜灵〕光度法③试剂及仪器〔见课本33~34页〕④测定步骤水样预处理：〔课本34~35页〕校准曲线绘制水样测定：消解→定容→萃取→测量〔阅读35页〕同时做空白试验和校准实验〔加标回收率〕1.8铬〔A〕教学内容与要求熟悉三价铬和六价铬的性质，以及含铬水样的采集与保存。二苯碳酰二肼分光光度法测定六价铬：掌握方法的原理、试剂配置、反响条件、操作本卷须知。光度法测定总铬：熟悉酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法的原理和本卷须知。铬概述：铬Cr是生物体所必须的微量元素之一。铬的毒性与其存在价态有关，六价铬具有强毒性，为致癌物质，并易被人体吸收而在体内蓄积。通常认为六价铬的毒性比三价铬大100倍。铬的工业污染源主要来自铬矿石加工、金属外表处理、皮革鞣制、印染；照相材料等行业的废水。铬是水质污染控制的一项重要指标。水中不同价态的铬的在一定条件下可以互相转换，所以在排放标准中，既要求测定六价铬，也要求测定总铬。1.8铬〔A〕铬水样的保存：〔详见课本37页〕六价铬水样保存：加NaOH至pH=8～9。因为Cr6+在酸性条件下不稳定，易被复原剂复原成Cr3+，所以宜在弱碱性条件下保存于聚乙烯或玻璃瓶中。总铬水样保存：加HNO3至pH<2。在碱性条件下，总铬中的Cr3+易生成Cr(OH)3沉淀，吸附在容器壁上，所以采用pH<2的一般金属水样保存方法，保存于聚乙烯或硼硅玻璃瓶中。1.8铬〔A〕铬的测定方法有：分光光度法、原子吸收法、气相色谱法、中子活化分析法〔中子活化分析NeutronActivationAnalysis,NAA，活化分析中最重要的一种方法，用反响堆、加速器或同位素中子源产生的中子作为轰击粒子的活化分析方法，是确定物质元素成份的定性和定量的分析方法〕等。水样别离与预处理技术〔阅读课本37~39页〕1.8铬〔A〕〔1〕六价铬的测定——二苯碳酰二肼分光光度法〔GB7467-87〕②原理：在酸性介质中，六价铬与二苯碳酰二肼〔DPC〕反响，生成紫红色络合物，而其本身被复原成三价铬，于540nm波长处进行比色测定。1.8铬〔A〕③六价铬测定的水样预处理方法对于清洁水样可直接测定；对于色度不大的水样，可用以丙酮代替显色剂的空白水样作参比测定；对于浑浊、色度较深的水样，以氢氧化锌做共沉淀剂，调节溶液pH至8~9，此时Cr3+、Fe3+、Cu2+均形成沉淀被过滤除去；存在亚硫酸盐、二价铁等复原性物质和次氯酸盐等氧化性物质时，也应采取相应消除干扰措施。1.8铬〔A〕〔2〕总铬的测定①酸性高锰酸钾法在酸性溶液中，首先，将水样中的Cr3+用高锰酸钾氧化成Cr6+，过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解，过量的亚硝酸钠用尿素〔先加尿素，防止亚硝酸钠复原Cr6+〕分解；然后，参加二苯碳酰二肼显色，于540nm处进行分光光度测定。其最低检出浓度0.004mg/L。注：清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定；水样中含大量有机物时，用硝酸－硫酸消解。1.8铬〔A〕〔2〕总铬的测定

②碱性高锰酸钾法〔课本40页〕该法可去除水中悬浮物等，但水样中含大量碱土金属时，用此法会使结果偏低，最好采用酸性高锰酸钾法。1.8铬〔A〕1.9汞〔A〕教学内容与要求熟悉汞及其危害。监测方法概述：了解汞的监测方法(常用的方法有比色法、冷原于吸收法、冷原于荧光法、电化学法相中子活化法等)，水样的采集与保存。冷原子吸收法：熟悉冷原子吸收法适用范围、原理、仪器、本卷须知。冷原子荧光法：熟悉冷原子荧光法适用范围、原理、仪器、本卷须知。汞概述：“五毒〞之一，〔Hg、Cd、Cr、As、Pb〕。汞及其化合物属于剧毒物质，无机盐中以氯化汞毒性最大，有机汞以甲基汞、乙基汞毒性最大。汞是唯一一个常温下呈液态的金属，易挥发进入人体呼吸道，亦可为皮肤吸收，造成汞中毒。水体中的微量汞可经食物链成百万倍的富集，引发“水俣病〞。天然水中含汞极少，一般不超过0.1μg/L。我国饮用水标准限值为0.001mg/L。1.9汞〔A〕汞测定方法：双硫腙比色法原子吸收法〔AAS〕冷原子荧光法1.9汞〔A〕1.9汞〔A〕★无火焰原子吸收法★火焰原子吸收法★冷原子吸收法原子吸收法〔AAS〕★火焰原子吸收法：将处理好的水样直接喷入氧化亚氮-乙炔火焰中，利用汞的基态原子对253.7nm特征谱线的吸收测量水样中汞的含量。★无火焰原子吸收法：现将样品热分解变成汞的蒸汽，用空气载入原子吸收池进行测量。★冷原子吸收法：将水样消解复原后，水样中的汞变成元素汞，再用不同的方法将汞蒸汽带入吸收池，挥发性汞对253.7nm紫外光吸收测量汞的含量。冷原子吸收法〔GB7468-87〕：①适用对象：适用于各种水体中汞的测定。其最低检测浓度为0.1-0.5μg/L。

②原理：用KMnO4-K2S2O8消解法或KIO3-KBr消解法，将各种形态的汞转变成Hg2+，再用SnCl2将Hg2+复原为元素汞。利用汞易挥发的特点，在室温下通入空气或氮气将其气化，载入冷原子吸收测汞仪，汞原子蒸气对253.7nm的紫外光有强烈吸收，并在一定浓度范围内，吸光度与浓度成正比。1.9汞〔A〕③测定步骤：水样预处理→绘制标准曲线→水样测定→计算水样中汞水样预处理:水样用KMnO4-K2S2O8将各种形态的汞转变成Hg2+，过剩的氧化剂在临测定前用盐酸羟胺溶液复原。绘制标准曲线：依照水样介质条件，分别吸取适量汞标准溶液于复原瓶内，参加SnCl2溶液，迅速通入载气，记录表头的最高指示值或记录仪上的峰值。以经空白校正的吸光度为纵坐标，相应汞标准溶液浓度为横坐标，绘制标准曲线。水样的测定：取适量处理好的水样于复原瓶中，按照标准溶液测定方法测其吸光度，经空白校正后，从标准曲线上查得汞浓度，再乘以样品的稀释倍数，即得水样中汞浓度。1.9汞〔A〕KMnO4-K2S2O8消解-双硫腙比色法〔GB7469-87〕②原理：水样于95℃，在酸性介质中用高锰酸钾和过硫酸钾消解，将无机汞和有机汞转变为二价汞；用盐酸羟胺复原过剩的氧化剂，参加双硫腙溶液，与汞离子生成橙红色螯合物，用CHCl3或CCl4萃取，再用碱溶液洗去过量的双硫腙，于485nm波长处测定吸光度，以标准曲线法定量。1.9汞〔A〕冷原子荧光法①适用范围：地面水、地下水、氯离子含量较低的水样中的汞。最低检出浓度０.0015μg/L，测定下限０.0060μg/L，测定上限1.0μg/L。②原理：水样的汞被复原剂复原为单质汞，形成汞蒸气。其基态汞原子受到波长253.7nm的紫外光激发，当激发态汞原子被激发时便辐射出相同波长的荧光。在一定条件和较低浓度范围内，荧光强度与汞的浓度成正比。1.9汞〔A〕汞测定本卷须知：〔1〕冷原子吸收法本卷须知：〔课本45-46页〕〔2〕KMnO4-K2S2O8消解-双硫腙比色法因汞是极毒物质，双硫腙汞的三氯甲烷溶液切勿丢弃，经参加硫酸破坏有色物，并与其它杂质一起随水相别离后，用氧化钙中和残存于三氯甲烷中的硫酸并去除水分，将三氯甲烷重蒸回收，可反复利用。含汞废液可参加氢氧化钠溶液中和至呈微碱性，再于搅拌下参加硫化钠溶液至氢氧化物完全沉淀为止，沉淀物予以回收或进行其它处理。〔3〕冷原子荧光法本卷须知：〔课本46-47页〕1.9汞〔A〕1.10pH值〔A〕教学内容与要求熟悉pH值的定义及其测定意义。测定方法掌握测量pH值两种方法比色法和电位计法；熟悉测量pH的电极系统pH电位计熟悉pH电位计的型号及使用本卷须知。掌握测量时试剂的配置和测量中应注意的问题。pH值是溶液中氢离子活度的负对数，pH值是最常用的水质指标之一。天然水的pH值多在6~9范围内，饮用水pH值要求在之间，某些工业用水的pH值必须保持在之间。pH值测定浊度的意义：有比色法和电位计〔玻璃电极〕法两种。1.10pH值〔A〕水质pH值测定方法有：〔1〕比色法基于各种酸碱指示剂在不同pH的水溶液中显示不同的颜色，每种指示剂都有一定的变色范围。常用的有氯酌红、溴酚蓝、百里酚蓝、酚红等pH指示剂，可单一使用或按比例配成混合物使用。如果粗略地测定水样pH值，可使用pH试纸。优点：设备简单，不受电源控制，操作方便等，因此它曾被广泛采用。〔课本48页〕缺点：手续繁杂；干扰多；误差大；样品还能引入干扰。且不适于有色、浑浊或含较高游离氯、氧化剂、复原剂的水样。1.10pH值〔A〕〔2〕电位计〔玻璃电极〕法pH值测量：由测量电池的电动势而得。以玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极〔或Ag-AgCl〕电极为参比电极。参比电极的电位是恒定的，因此通过测定电池两极的电位差，即可知指示电极的电位。pH值的测量符合能斯特方程。即在25℃，溶液中每改变1个pH值单位，其电位差变化约59mV〔或0.059V〕。优点：不受水样颜色、浊度、胶体物质以及氧化剂、复原剂的影响。1.10pH值〔A〕注：当测定样品温度不是25℃时，需要用酸度计上的温度调节器进行补偿，以校正温度的影响。2＜pH＜12时，那么有意义。实际测量：25℃时，先用pH标准缓冲溶液进行仪器校正，由标准溶液构成的电池的电动势为：两次测量的电动势之差为：Ex-Es=0.059·(pHx-pHs)pH计显示的数值即为试液的pH值：1.10pH值〔A〕例题：用pH值玻璃电极测定PH＝4.0的缓冲溶液，其电池的电动势为+0.209V；测定另一未知溶液时，测得电池的电动势为+0.312V。电极的响应斜率为58.0mV/pH单位，试计算未知溶液的pH值。解：根据公式式中：K-截距；响应斜率2.303RT/nF＝58.0mV/pH单位＝0.058V/pH单位。EssExx答：未知溶液的pH为5.8。电极类型指示电极：用来指示被测试液中某离子的活度〔浓度〕的电极，电极外表没有电流通过。指示电极分类：金属电极、金属-金属难溶盐电极、惰性金属电极和离子选择性电极(膜电极)。参比电极：在测量电极电位时提供电位标准的电极，其电位始终不变。标准氢电极〔基准〕电位值为零(任何温度)。常用的参比电极有饱和甘汞电极〔0.2416V〕和Ag/AgCl电极〔0.2224V〕。1.10pH值〔A〕电位计〔玻璃电极〕法装置图1.10pH值〔A〕pH电位计使用本卷须知：①仪器应求保持枯燥、防尘，定期通电维护，注意对工作电源的要，并要有良好的“接地〞。②注意电极的输入端(即接线柱或电极插口)引线连接局部应保持清洁，不使水摘、灰尘、油污等浸入。③应注意仪器零点和校正、定位等调节器，一经调试妥当，在测试过程中不应再随意旋动。④对内部装有干电池的便携式酸度计，如需长期采用交流电或长期存放时，应将其内部的干电池取出，以防干电池腐烂而损害仪器。1.10pH值〔A〕1.11水质溶解氧的测定〔A〕教学内容与要求熟悉溶解氧的定义及测定意义。碘量法：掌握碘量法的适用范围，测量原理，所用试剂，仪器和实验步骤等。电化学探头法：掌握电化学探头法的适用范围，测量原理，所用试剂，仪器和实验步骤等。定义及测定意义定义：溶解于水中的分子态氧称为溶解氧，通常记作DO

。意义：溶解氧值是研究水自净能力的一种依据。一般规定水体中的溶解氧至少在4mg/L以上。水样采集及保存采样：用双层采样器采集水样。注意不要让水样与空气相接触；避免搅动，引起水样中DO量的变化。河水采样，应注意不得曝气，瓶内不能有小气泡。保存：溶解氧瓶，立即加入硫酸锰和碱性碘化钾溶液，将DO固定，带回实验室后，尽快测定（最好不超过6小时），并且需要把水样瓶放在暗处保存。测定方法测定水中溶解氧的方法有碘量法及其修正法和氧电极法。清洁水可用碘量法，受污染的地面水和工业废水必须用修正的碘量法或氧电极法。电化学探头法。1.11水质溶解氧的测定〔A〕碘量法原理在碱性介质中，溶解氧使氢氧化锰氧化为亚锰酸，亚锰酸与氢氧化锰作用生成亚锰酸锰。亚锰酸锰具有氧化性，在有碘化钾存在下，加酸溶解沉淀时，它被复原为锰离子，同时析出等物质的量的碘，用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，就可求得水中DO的量。反响式如下：2MnSO4+4NaOH→2Mn(OH)2↓+Na2SO42Mn(OH)2+O2→2MnO(OH)2MnO(OH)2+Mn(OH)2→MnMnO3+2H2OMnMnO3+3H2SO4+2KI→2MnSO4+I2+3H2O+K2SO4I2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O61.11水质溶解氧的测定〔A〕Na2S4O6标液滴至淡黄色1mlMnSO42ml碱性KI静置10min

H2SO4

絮状沉淀沉淀溶解蓝色褪去1mL淀粉①DO固定：②加酸溶解：③滴定：碘量法测定步骤溶解氧(O2，mg/L)＝式中：V—滴定水样时消耗Na2S2O3标液的体积〔mL〕；C—Na2S2O3标液的浓度〔mol/L〕；100—水样体积〔mL〕。碘量法实验结果计算：1.11水质溶解氧的测定〔A〕碘量法是测定水中溶解氧的基准方法。在没有干扰情况下，此方法适用于各种溶解氧浓度大于0.2mg/L和小于氧的饱和浓度两倍(约20mg/L)的水样。普通法适用于比较清洁的水；亚硝酸盐浓度不高于15mg/L时，参加叠氮化钠能消除干扰；存在氧化物质或复原物质，需改进测定方法〔详见课本54~55页〕。碘量法测定DO适用范围：1.11水质溶解氧的测定〔A〕

1.用碘量法测定水中溶解氧，水样采集到溶解氧瓶中。采集水样时，要注意不使水样曝气或有气泡残存在采样瓶中。可用水样冲洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接倾注水样或用虹吸法将细管插入溶解氧瓶底部，注入水样至溢流出瓶。2.水样采集后，为防止溶解氧的变化，应立即加固定剂于样品中，并存于冷藏暗处，同时记录水温和大气压力。3.如果水样呈现强酸性或强碱性，可用氢氧化钠或硫酸调节至中性后测定。碘量法测定DO注意事项1.11水质溶解氧的测定〔A〕

4.当水样中含有亚硝酸盐时会干扰测定，可参加叠氮化钠使水中的亚硝酸盐分解而消除干扰。其参加方法是预先将叠氮化钠参加碱性碘化钾溶液中。5.如水样中含Fe3+达100~200mg/L时，可参加1mL40％氟化钾溶液消除干扰。如水样中含氧化性物质〔如游离氯等〕，应预先参加相当量的硫代硫酸钠去除。碘量法测定DO注意事项1.11水质溶解氧的测定〔A〕电化学探头法1.本方法适用：于天然水、污水和盐水，如果用于测定海水或港湾水这类盐水，应对含盐量进行校对。2.原理：将两个金属电极浸没在一个电解质溶液中，电极和电解质溶液装在一个用氧半透膜〔仅氧和其它一些气体可以通过〕包围的容器内。当外加电压时，产生电极反响产生一个扩散电流。该扩散电流在一定温度下与水中氧的浓度成正比。优点：干扰少；易于现场测定和深水测定；易于自动连续测定。1.11水质溶解氧的测定〔A〕1.12浊度〔A〕教学内容与要求了解浊度的定义，测量方法及样品的采集与保存方法。分光光度法掌握分光光度法的测量原理，干扰及其消除，方法的适用范围，仪器，试剂的配置，测量步骤，结果的计算和本卷须知。目视比浊法掌握目视比浊法的测量原理，所用试剂的配置，仪器，测量步骤和结果的计算。

浊度水样采集及保存方法

收集于具塞玻璃瓶内，应在取样后尽快测定。如需保存，可在4℃冷藏、暗处保存24h，测试前要激烈振摇水样并恢复到室温。

测定浊度的意义浊度：是由于水中含有泥沙、粘土、有机物、无机物、浮游生物和微生物等悬浮物质所造成的，可使光散射或吸收。1浊度＝1mgSiO2/L蒸馏水的浊度1.12浊度〔A〕测定方法1、分光光度法〔680nm处〕GB13200-912、目视比浊法〔黑底板上比色〕3、浊度仪法1.12浊度〔A〕测定及本卷须知分光光度法适用于天然水和饮用水，用硫酸肼(硫酸联氨，H4N2·H2SO4)和六次甲基四胺(乌洛托品，〔CH2)6N4〕反响所生成的白色高分子聚合物所产生的浊度作为浊度标准溶液。测定方法1、分光光度法〔680nm处〕GB13200-912、目视比浊法〔黑底板上比色〕3、浊度仪法1.12浊度〔A〕(一)分光光度法在适宜的温度下，取一定量的硫酸肼与六次甲基四胺溶液进行聚合反响，形成白色高分子聚合物。以此作测定浊度的标准溶液，在同一条件下，于680nm处，分别测定水样和标准系列的吸光度，由校准曲线可查取测定水样的浊度，最后根据计算可知原水样的浊度。1.12浊度〔A〕该法适用于天然水和饮用水，最低检出限浊度为3度。器皿必须清洁，水样中应无碎屑、易沉淀的颗粒及空气泡。取样后应尽快测定。如需保存，应在4℃暗处存24h，使用前要剧烈振摇水样，使其恢复到室温。(一)分光光度法1.12浊度〔A〕(一)分光光度法比色管、可见分光光度计；无浊水〔通过0.2μm滤膜过滤的蒸馏水〕等。5.实验步骤：1〕浊度标准系列配制；2)水样测定；3〕结果计算：浊度(度)=A〔B+C〕/C式中：A—稀释后水样的浊度，度；B—稀释水样体积，mL；C—原水样的体积，mL。1.12浊度〔A〕表1-1不同浊度范围测试结果的精度要求

浊度范围1-1010-100100-400400-1000＞1000精度/度151050100根据计算可知水样浊度范围，由表1-1准确报告其浊度值。(一)分光光度法1.12浊度〔A〕1.方法原理：用硅藻土〔或白陶土〕配制的标准浊度溶液，将水样与之进行比较。相当于1mg一定粒度的硅藻土〔或白陶土〕在1000mL水中所产生的浊度为1度。2.试剂及仪器：100mL比色管〔统一规格和刻度线高度一致〕、250mL具塞玻璃瓶、浊度标准液等。注：各浊度标准液中分别参加1g氯化汞，以防菌类生长。氯化汞剧毒!注意使用平安。(二)目视比浊法1.12浊度〔A〕〔1〕浊度低于10度的水样①吸取浊度为100度的标准液0、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL、6.0mL、7.0mL、8.0mL、9.0mL及10.0mL于100mL比色管中，加水稀释至标线，混匀。其浊度依次为0，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10.0度的标准液。②取100mL摇匀水样置于100mL比色管中，于浊度标准液进行比较。可在黑色度板上，由上往下垂直观察。1.12浊度〔A〕(二)目视比浊法(二)目视比浊法〔2〕浊度10度以上的水样①分别吸取浊度为250度的标准液适量置于250mL的容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。即得浊度为0、10、20、30、40、50、60、70、80、90和100度的标准液，移入成套得250mL具塞玻璃瓶中，密封保存。②取250mL摇匀水样，置于成套的250mL具塞破璃瓶中，瓶后放一有黑线的白纸作为判别标志。从瓶前向后观察，根据目标清晰程度，选出与水样产生视觉效果相近的标准液，记下其浊度值。注：水样浊度超过100度时，用水稀释后测定。1.12浊度〔A〕(三)浊度仪测定法浊度仪是是应用光的散射原理制成的。在一定条件下，将水样的散射光强度与相同条件下的标准参比悬浮液〔硫酸肼与六次甲基四胺聚合，生成的白色高分子聚合物〕的散射光强度相比较，即得水样的浊度。浊度仪要定期用标准浊度溶液进行校正。用浊度仪法测得的浊度单位为NTU。用于水体浊度的连续自动监测。

1.12浊度〔A〕1.13电导率〔A〕教学内容与要求了解电导的定义及测量方法。便携式电导率干法掌握便携式电导率干法的原理，干扰及消除，所用试剂，仪器和测量方法和本卷须知。实验室电导率湿法掌握电化学探头法的适用范围，测量原理，所用试剂，仪器和实验步骤等。电导率是以数字表示溶液传导电流的能力。纯水的电导率很小，当水中含有无机酸、碱、盐或有机带电胶体时，电导率就增加。电导率常用于间接推测水中带电荷物质的总浓度。水溶液的电导率取决于带电荷物质的性质和浓度、溶液的温度和粘度等。电导率的标准单位是S/m(即西门子/米)，一般实际使用单位为mS/m，常用单位µS/cm(微西门子/厘米)。单位间的互换为：1mS/mcm=10µS/cm1.13电导率〔A〕新蒸馏水电导率为0.5~2µS/cm，存放一段时间后，由于空气中的二氧化碳或氨的溶入，电导率可上升至2~4µS/cm；饮用水电导率在5~1500µS/cm之间；海水电导率大约为3000

0µS/cm；清洁河水电导率为100µS/cm。电导率随温度变化而变化，温度每升高1℃，电导率增加约2％，通常规定25℃为测定电导率的标准温度。1.13电导率〔A〕电导率的测定方法：电导率仪法。电导率仪有实验室内使用的仪器和现场测试仪器两种。现场测试仪器通常可同时测量pH、浊度、总盐度和电导率五个参数。下面介绍便携式电导率仪法。1.13电导率〔A〕便携式电导率仪法〔1〕原理：由于电导率是电阻的倒数，因此，当两个电极〔通常为铂电极或铂黑电极〕插入溶液中，测出两电极间的电阻R。根据欧姆定律，温度一定时，这个电阻值与电极的间距L〔cm〕成正比，与电极截面积A〔cm2〕成反比。即：R＝ρ×L/A由于电极面积A与间距L都是固定不变的，故L/A是一个常数，称电导池常数，以Q表示。比例常数ρ叫做电阻率。其倒数1/ρ称为电导率〔以K表示〕。S＝1/R＝1/(ρ×Q)S表示电导度，反映导电能力的强弱。所以，K＝QS或K＝Q/R当电导池常数，并测出电阻后，即可求出电导率。电导是电阻的倒数，假设把电极的截面积为1cm2，两极间距离为1cm的电导池插入水样中，所测得的电导即为电导率。便携式电导率仪法〔2〕仪器测量仪器为各种型号的便携式电导率仪。〔3〕试剂纯水：将蒸馏水通过离子交换柱制得，电导率小于10µS/cm。仪器配套的校准溶液。1.13电导率〔A〕便携式电导率仪法〔3〕测定步骤：注意阅读便携式电导率仪的使用说明书。1〕在烧杯内倒入足够的电导率校准溶液，使校准溶液浸入电极下的小孔。2〕将电极和温度计同时放入溶液内，电极触底确保排除电极套内的气泡，几分钟后温度到达平衡。3〕记录测出的校准液的温度。4〕按ON/OFF键翻开电导率仪。